JP2008013465A - 脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法 - Google Patents
脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008013465A JP2008013465A JP2006184760A JP2006184760A JP2008013465A JP 2008013465 A JP2008013465 A JP 2008013465A JP 2006184760 A JP2006184760 A JP 2006184760A JP 2006184760 A JP2006184760 A JP 2006184760A JP 2008013465 A JP2008013465 A JP 2008013465A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkylene oxide
- oxide adduct
- mol
- aliphatic amine
- ethylene oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】 製造直後の色調がまず良好で、かつ熱安定性が良好で、さらにケトン系溶剤と混合しても安定な脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物を提供する。
【解決手段】 炭素数が１〜２４の脂肪族第一級アミン１モルに平均付加モル数１．５〜２．０モルのエチレンオキサイドを無触媒で反応させて得られた脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物（Ａ）に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドを触媒として０．０１〜３重量％添加し、さらに３〜１００モルのアルキレンオキサイドを反応させ、反応前後、水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤を添加し、１１０〜１６０℃で触媒を加熱分解し、減圧除去することを特徴とする製造方法で得られる脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物。
【選択図】 なし
【解決手段】 炭素数が１〜２４の脂肪族第一級アミン１モルに平均付加モル数１．５〜２．０モルのエチレンオキサイドを無触媒で反応させて得られた脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物（Ａ）に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドを触媒として０．０１〜３重量％添加し、さらに３〜１００モルのアルキレンオキサイドを反応させ、反応前後、水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤を添加し、１１０〜１６０℃で触媒を加熱分解し、減圧除去することを特徴とする製造方法で得られる脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物。
【選択図】 なし
Description
本発明は、脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物、特に、アミノ基に直接結合しているアルキレンオキサイドがエチレンオキサイドであり、アルキレンオキサイド全体のの合計付加モル数が多く、製造直後の色調がまず良好で、かつ加熱に対しても色調が安定で、さらにケトン系溶剤と混合しても色調が安定な脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物、およびその製造方法に関する。
脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物、特にエチレンオキサイド付加物は、界面活性剤及びその原料として用いられ、利用分野は界面活性剤、繊維の染色助剤、繊維柔軟仕上げ剤、殺菌剤、農薬展着剤、帯電防止剤、塗膜表面改質剤など家庭用、工業用、農業用等多岐にわたっている。
前記脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は、一般的には無触媒、又はアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物などのアルカリ触媒の存在下において、脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加して製造されているが、これらの触媒を使用すると色調が悪く、特にエチレンオキサイドの付加モル数が多くなるにつれて、着色が顕著になるという問題がある。また、反応直後で着色を防止できても、熱安定性が悪く、ケトン系溶剤、例えば、アセトンやメチルエチルケトン（ＭＥＫ）と混合すると直ちに着色してしまうという問題があるため、使用できる用途が限定されてしまう。
かかる問題を解決するため、前記着色を防止する方法として、低温で反応させる方法（例えば特許文献１）、金属酸化物触媒または酸触媒を用いる方法（例えば特許文献２）などが提案されている。
前記脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は、一般的には無触媒、又はアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物などのアルカリ触媒の存在下において、脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加して製造されているが、これらの触媒を使用すると色調が悪く、特にエチレンオキサイドの付加モル数が多くなるにつれて、着色が顕著になるという問題がある。また、反応直後で着色を防止できても、熱安定性が悪く、ケトン系溶剤、例えば、アセトンやメチルエチルケトン（ＭＥＫ）と混合すると直ちに着色してしまうという問題があるため、使用できる用途が限定されてしまう。
かかる問題を解決するため、前記着色を防止する方法として、低温で反応させる方法（例えば特許文献１）、金属酸化物触媒または酸触媒を用いる方法（例えば特許文献２）などが提案されている。
しかしながら、これらの方法であっても、色調改善効果が得られるのは、エチレンオキサイド付加モル数が少ない場合に限られ、付加モル数が２モルを超えて多くなるにつれ、色調改善効果は不十分となる。例えば、付加モル数が２モルを超える場合にはガードナーが１以下のものは得られていない。
本発明は、前記の従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、アルキレンオキサイド、特にエチレンオキサイド付加モル数が多く、色調が良好で、かつ熱安定性が高く、ＭＥＫなどのケトン系溶剤と混合しても着色しない脂肪族第１級アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法を提供することを目的とする。
本発明者らは鋭意検討した結果、反応を二段階に分け、第１段目は無触媒で反応させた上で、第２段目反応で特定の触媒を用い、温度条件を厳密にコントロールすることで、従来にない色調良好な肪族第１級アミンアルキレンオキサイド付加物が得られるだけではなく、さらに水素化ホウ素ナトリウムや水素化アルミニウムリチウムなどのホウ素系またはアルミニウム系水素化物の還元剤の存在下で、生成物から触媒を加熱分解および減圧除去することで長期間加熱保管しても着色せず、さらにアセトンやＭＥＫなどのケトン系溶剤と混合しても着色しない肪族第１級アミンアルキレンオキサイド付加物が得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、脂肪族第一級アミンにエチレンオキサイドを付加させる工程（第１段目反応）において、脂肪族第一級アミン１モルに平均付加モル数１．５〜２．０モルのエチレンオキサイドを無触媒で反応させて得られた脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物（Ａ）に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドを触媒として０．０１〜３重量％添加し、さらに３〜１００モルのアルキレンオキサイド（ｂ）を反応（第２段目反応）させ、その反応後に１１０〜１６０℃で触媒を加熱分解および減圧除去するることを特徴とする脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の製造方法；およびこの製造方法で得られた、製造直後および５０℃で９０日経過後の色調が共にハーゼン法で３００以下であり、また、ケトン系溶剤と混合しても着色しないことを特徴とする脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物である。
すなわち、本発明は、脂肪族第一級アミンにエチレンオキサイドを付加させる工程（第１段目反応）において、脂肪族第一級アミン１モルに平均付加モル数１．５〜２．０モルのエチレンオキサイドを無触媒で反応させて得られた脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物（Ａ）に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドを触媒として０．０１〜３重量％添加し、さらに３〜１００モルのアルキレンオキサイド（ｂ）を反応（第２段目反応）させ、その反応後に１１０〜１６０℃で触媒を加熱分解および減圧除去するることを特徴とする脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の製造方法；およびこの製造方法で得られた、製造直後および５０℃で９０日経過後の色調が共にハーゼン法で３００以下であり、また、ケトン系溶剤と混合しても着色しないことを特徴とする脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物である。
本発明で用いる脂肪族第１級アミンとは、直鎖または分岐鎖でもよく、飽和または不飽和結合をもっていてもよい、炭素数が１〜２４の脂肪族第１級アミンである。
具体的には、メチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、イコシルアミン、ヘンイコシルアミン、ドコシルアミン、トリコシルアミン、テトラコシルアミン、オクタデセニルアミン、オクタデカジエニルアミンや、これらの混合物である牛脂アミン、硬化牛脂アミン、ヤシ油アミン、パーム油アミン、大豆油アミン等動植物油由来の脂肪族第１アミンを挙げることができる。脂肪族第１アミンは１種または２種以上の混合物を用いてもよい。これらの脂肪族第１アミンは蒸留精製してあることが望ましい。
具体的には、メチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、イコシルアミン、ヘンイコシルアミン、ドコシルアミン、トリコシルアミン、テトラコシルアミン、オクタデセニルアミン、オクタデカジエニルアミンや、これらの混合物である牛脂アミン、硬化牛脂アミン、ヤシ油アミン、パーム油アミン、大豆油アミン等動植物油由来の脂肪族第１アミンを挙げることができる。脂肪族第１アミンは１種または２種以上の混合物を用いてもよい。これらの脂肪族第１アミンは蒸留精製してあることが望ましい。
本発明における第一段目の反応は、通常、無触媒でエチレンオキサイドを付加させ、脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物（Ａ）を得る。
エチレンオキサイドの平均付加モル数は１．５〜２．０であり、好ましくは１．７〜２．０モルである。
第１段目反応の反応温度は、通常８０〜１２０℃であり、好ましくは９５〜１１５℃である。反応温度が８０℃未満では付加反応の誘導期間が長くなり生産性が低下する。反応温度が１２０℃を超えると、この時点では色は付かないが、二段目の反応に影響を与え、後の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物が着色する。
エチレンオキサイドの平均付加モル数は１．５〜２．０であり、好ましくは１．７〜２．０モルである。
第１段目反応の反応温度は、通常８０〜１２０℃であり、好ましくは９５〜１１５℃である。反応温度が８０℃未満では付加反応の誘導期間が長くなり生産性が低下する。反応温度が１２０℃を超えると、この時点では色は付かないが、二段目の反応に影響を与え、後の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物が着色する。
本発明における第２段目の反応には、触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシドまたはテトラメチルアンモニウムクロライドを使用する。
テトラヒドロアンモニウムヒドロキシドの添加量としては、脂肪族第１級アミンエチレンオキサイド付加物（Ａ）に対して０．０１〜３重量％が適当である。
好ましくは０．０２〜１重量％であり、より好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
好ましくは０．０２〜１重量％であり、より好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
本発明において第二段目の反応に用いられる炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（ｂ）としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられ、１種または２種以上を混合して使用することができる。これらのうち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが特に好適に使用できる。また、２種以上のアルキレンオキサイドを用いる場合、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。アルキレンオキサイドの付加モル数は３〜１００モルであり、好ましくは３〜４０モルである。付加モル数が１００モルを超えると反応速度が低下して長時間を要するようになり、生産性が低下する。
本発明において第二段目の反応温度は、通常５０〜１０５℃であり、好ましくは７０〜９５℃である。反応温度が５０℃未満では反応が遅く生産性が低下する。反応途中、アルキレンオキサイドが存在する状況で温度が１０５℃を超えると、触媒や原料の第一級アミンの４級化物の分解とアルキレンオキサイドとの副反応が起こり易くなり、著しく着色する。
前記における第一段目のエチレンオキサイドの付加反応および第二段目のアルキレンオキサイドの付加反応においては、圧力条件は特に限定されず、通常のアルキレンオキサイド付加反応の条件で行うことができるが、温度コントロールの観点から−０．１〜０．３ＭＰａで行うのが好ましい。
本発明の第二段目のアルキレンオキサイドの付加反応の前または後に、触媒分解時の着色を防止するため水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤を添加する。
還元剤の種類としては、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ４）、水素化ホウ素リチウム（ＬｉＢＨ４）、水素化ホウ素カリウム（ＫＢＨ4）、水素化アルミニウムナトリウム（ＮａＡｌＨ4）、水素化アルミニウムリチウム（ＬｉＡｌＨ４）などが挙げられる。
着色を抑えるには、還元剤を添加する温度は、通常７０℃以下で、出来る限り空気（酸素）が混入しない条件がよい。
さらには、４０℃以下であれば、３０分以内に添加後の不活性ガス置換を終えれば着色は起こらない。
還元剤の添加量は、製造する脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）に対して１０〜１００ｐｐｍあれば十分であり、２０〜５０ｐｐｍがさらに好ましい。
なお、還元に使われたこれらの還元剤、あるいは過剰で系中に残存したこれらの還元剤は、水や触媒の分解で生成するメタノールと反応して、ホウ酸やホウ酸エステルなどに変わる。
還元剤の種類としては、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ４）、水素化ホウ素リチウム（ＬｉＢＨ４）、水素化ホウ素カリウム（ＫＢＨ4）、水素化アルミニウムナトリウム（ＮａＡｌＨ4）、水素化アルミニウムリチウム（ＬｉＡｌＨ４）などが挙げられる。
着色を抑えるには、還元剤を添加する温度は、通常７０℃以下で、出来る限り空気（酸素）が混入しない条件がよい。
さらには、４０℃以下であれば、３０分以内に添加後の不活性ガス置換を終えれば着色は起こらない。
還元剤の添加量は、製造する脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）に対して１０〜１００ｐｐｍあれば十分であり、２０〜５０ｐｐｍがさらに好ましい。
なお、還元に使われたこれらの還元剤、あるいは過剰で系中に残存したこれらの還元剤は、水や触媒の分解で生成するメタノールと反応して、ホウ酸やホウ酸エステルなどに変わる。
本発明の製造方法で得られた脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）は、不純物や着色が少なく、また長期にわたって熱に対して安定であることから、帯電防止剤、繊維処理剤、衣類用洗剤、塗料樹脂用改質剤などに好適に用いることができる。特に、着色が原因で従来は使用が避けられてきた分野でより好適に使用できる。
本発明の製造法で得られる脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）は、製造直後のハーゼン法により測定した色調が３００以下であり、かつ、５０℃で９０日保管した後の色調も３００以下を保持していることが特長である。
一般の製造法による脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物では、製造直後でも着色しているのが通常（後述する比較例１〜４）である。さらに、本発明で２段目反応後に触媒の加熱分解工程と減圧除去工程を省略したときでも、２段目反応直後の色調は良好でも、長期間にわたる加熱による着色が著しく、例えば、後述する本発明の還元剤を用いない比較例５が、ガードナー法で１５と著しく着色する。これと比較すると、本発明の還元剤を用いることを必須要件とする製造法で得られた脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）は、製造後の貯蔵時、実際の使用時の加熱による着色がほとんど認められない。
一般の製造法による脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物では、製造直後でも着色しているのが通常（後述する比較例１〜４）である。さらに、本発明で２段目反応後に触媒の加熱分解工程と減圧除去工程を省略したときでも、２段目反応直後の色調は良好でも、長期間にわたる加熱による着色が著しく、例えば、後述する本発明の還元剤を用いない比較例５が、ガードナー法で１５と著しく着色する。これと比較すると、本発明の還元剤を用いることを必須要件とする製造法で得られた脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）は、製造後の貯蔵時、実際の使用時の加熱による着色がほとんど認められない。
本発明において、熱安定性試験は以下の方法で行うものとする。
＜１＞熱安定性試験
空気が入らない密閉容器にサンプルを入れ、窒素置換を行い密閉する。これを５０℃ の恒温器で９０日間保存し、ハーゼン法で色調を確認した。
＜１＞熱安定性試験
空気が入らない密閉容器にサンプルを入れ、窒素置換を行い密閉する。これを５０℃ の恒温器で９０日間保存し、ハーゼン法で色調を確認した。
本発明の製造法で得られる脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）は、水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤の存在下に、触媒を加熱分解し減圧除去した直後のもので、製造直後のハーゼン法により測定した色調が３００以下であり、かつ同容量のケトン系溶剤と混合希釈したときの色調も同じく３００以下を保持していることが特長である。
一般の製造法による脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物ではケトン系溶剤を加えることにより着色する。ここでケトン系溶剤としてアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）などが挙げられるが、着色試験にはＭＥＫを使用した。
例えば、後述する比較例５が、ガードナー法で８と著しく着色するのと比較すると、本発明の製造法で得られた脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）は、ＭＥＫとの混合による着色がほとんど認められない。
一般の製造法による脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物ではケトン系溶剤を加えることにより着色する。ここでケトン系溶剤としてアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）などが挙げられるが、着色試験にはＭＥＫを使用した。
例えば、後述する比較例５が、ガードナー法で８と著しく着色するのと比較すると、本発明の製造法で得られた脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）は、ＭＥＫとの混合による着色がほとんど認められない。
本発明において、ケトン溶剤配合試験は以下の方法で行うものとする。
＜２＞ケトン溶剤配合試験
容器にサンプルを入れ、同量のケトン溶剤を配合してかき混ぜる。１０分間放置しガードナー法で色調を確認する。ケトン溶剤として、ＭＥＫを通常使用する。
＜２＞ケトン溶剤配合試験
容器にサンプルを入れ、同量のケトン溶剤を配合してかき混ぜる。１０分間放置しガードナー法で色調を確認する。ケトン溶剤として、ＭＥＫを通常使用する。
以下に、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。％は重量％を示す。
また、着色試験として、＜１＞熱安定性試験と＜２＞ケトン溶剤配合試験を行った。なお、ケトン溶剤配合による着色試験のケトン溶剤はＭＥＫを使用した。
なお、色調値のハーゼン単位色数３００がガードナー色数１とほぼ同等であり、ハーゼン単位色数３００以下はガードナー色数１以下に相当する。
また、着色試験として、＜１＞熱安定性試験と＜２＞ケトン溶剤配合試験を行った。なお、ケトン溶剤配合による着色試験のケトン溶剤はＭＥＫを使用した。
なお、色調値のハーゼン単位色数３００がガードナー色数１とほぼ同等であり、ハーゼン単位色数３００以下はガードナー色数１以下に相当する。
＜実施例１＞
硬化牛脂アミン（ファーミン８６Ｔ、花王株式会社製）２５９ｇ(１．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド８３．６ｇ（１．９モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約２時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計５時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１．９モル付加物（Ａ−１）に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液４．２ｇ（該（Ａ−１）に対して純分０．３０６％）を、空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド３５６．４ｇ（８．１モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、４０℃以下に冷却後、水素化ホウ素ナトリウムを０．０３５ｇ（５０ｐｐｍ）加え、窒素置換した後、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１０モル付加物（Ｂ−１）の色調はハーゼン単位色数１２０であった。着色試験の＜１＞熱安定性試験の結果、ハーゼン単位色数１４０、着色試験の＜２＞ケトン溶剤配合試験の結果、ハーゼン単位色数８０（希釈されただけ）であった。
硬化牛脂アミン（ファーミン８６Ｔ、花王株式会社製）２５９ｇ(１．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド８３．６ｇ（１．９モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約２時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計５時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１．９モル付加物（Ａ−１）に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液４．２ｇ（該（Ａ−１）に対して純分０．３０６％）を、空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド３５６．４ｇ（８．１モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、４０℃以下に冷却後、水素化ホウ素ナトリウムを０．０３５ｇ（５０ｐｐｍ）加え、窒素置換した後、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１０モル付加物（Ｂ−１）の色調はハーゼン単位色数１２０であった。着色試験の＜１＞熱安定性試験の結果、ハーゼン単位色数１４０、着色試験の＜２＞ケトン溶剤配合試験の結果、ハーゼン単位色数８０（希釈されただけ）であった。
＜実施例２＞
シクロヘキシルアミン（ＣＨＡ、新日本理化株式会社製）１９８ｇ(２．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１７６ｇ（４．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計３時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたシクロヘキシルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−２）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液６．５ｇ（該（Ａ−２）に対して純分０．４３４％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド３５２ｇ（８．０モル、アミン１モルに対して４．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、２時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、４０℃以下に冷却後、水素化ホウ素ナトリウムを０．０３６ｇ（５０ｐｐｍ）加え、窒素置換した後、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたシクロヘキシルアミンのエチレンオキサイド６モル付加物（Ｂ−２）の色調はハーゼン単位色数２０であった。着色試験＜１＞の結果、ハーゼン単位色数３０、着色試験＜２＞の結果、ハーゼン単位色数１０（希釈されただけ）であった。
シクロヘキシルアミン（ＣＨＡ、新日本理化株式会社製）１９８ｇ(２．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１７６ｇ（４．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計３時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたシクロヘキシルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−２）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液６．５ｇ（該（Ａ−２）に対して純分０．４３４％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド３５２ｇ（８．０モル、アミン１モルに対して４．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、２時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、４０℃以下に冷却後、水素化ホウ素ナトリウムを０．０３６ｇ（５０ｐｐｍ）加え、窒素置換した後、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたシクロヘキシルアミンのエチレンオキサイド６モル付加物（Ｂ−２）の色調はハーゼン単位色数２０であった。着色試験＜１＞の結果、ハーゼン単位色数３０、着色試験＜２＞の結果、ハーゼン単位色数１０（希釈されただけ）であった。
＜実施例３＞ ラウリルアミン（ファーミン２０Ｄ、花王株式会社製）２９６ｇ(１．６モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１４０．８ｇ（３．２モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−３）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇ（該（Ａ−３）に対して純分０．１８３％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド２８１．６ｇ（６．４モル、アミン１モルに対して４．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、４０℃以下に冷却後、水素化ホウ素ナトリウムを０．０３６ｇ（５０ｐｐｍ）加え、窒素置換した後、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド６モル付加物（Ｂ−３）の色調はハーゼン単位色数１０であった。着色試験＜１＞の結果、ハーゼン単位色数２０、着色試験＜２＞の結果、ハーゼン単位色数１０（希釈されただけ）であった。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−３）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇ（該（Ａ−３）に対して純分０．１８３％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド２８１．６ｇ（６．４モル、アミン１モルに対して４．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、４０℃以下に冷却後、水素化ホウ素ナトリウムを０．０３６ｇ（５０ｐｐｍ）加え、窒素置換した後、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド６モル付加物（Ｂ−３）の色調はハーゼン単位色数１０であった。着色試験＜１＞の結果、ハーゼン単位色数２０、着色試験＜２＞の結果、ハーゼン単位色数１０（希釈されただけ）であった。
＜実施例４＞ オクチルアミン（ファーミン０８Ｄ、花王株式会社製）２５８ｇ(２．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１７６ｇ（４．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−４）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇ（該（Ａ−４）に対して純分０．１８４％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド４４０ｇ（１０．０モル、アミン１モルに対して５．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、２時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、４０℃以下に冷却後、水素化ホウ素ナトリウムを０．０４４ｇ（５０ｐｐｍ）加え、窒素置換した後、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド７モル付加物（Ｂ−４）の色調はハーゼン単位色数４０であった。着色試験＜１＞の結果、ハーゼン単位色数６０、着色試験＜２＞の結果、ハーゼン単位色数２０（希釈されただけ）であった。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−４）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇ（該（Ａ−４）に対して純分０．１８４％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド４４０ｇ（１０．０モル、アミン１モルに対して５．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、２時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、４０℃以下に冷却後、水素化ホウ素ナトリウムを０．０４４ｇ（５０ｐｐｍ）加え、窒素置換した後、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド７モル付加物（Ｂ−４）の色調はハーゼン単位色数４０であった。着色試験＜１＞の結果、ハーゼン単位色数６０、着色試験＜２＞の結果、ハーゼン単位色数２０（希釈されただけ）であった。
＜実施例５＞
ココナットアミン（ファーミンＣＳ、花王株式会社製）２９６ｇ(１．６モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１４０．８ｇ（３．２モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−５）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液７．０ｇ（該（Ａ−５）に対して純分０．４０％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド２８１．６ｇ（６．４モル、アミン１モルに対して４．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、４０℃以下に冷却後、水素化ホウ素ナトリウムを０．０３６ｇ（５０ｐｐｍ）加え、窒素置換した後、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド６モル付加物（Ｂ−５）の色調はハーゼン単位色数１６０であった。着色試験＜１＞の結果、ハーゼン単位色数１６０、着色試験＜２＞の結果、ハーゼン単位色数８０（希釈されただけ）であった。
ココナットアミン（ファーミンＣＳ、花王株式会社製）２９６ｇ(１．６モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１４０．８ｇ（３．２モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−５）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液７．０ｇ（該（Ａ−５）に対して純分０．４０％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド２８１．６ｇ（６．４モル、アミン１モルに対して４．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、４０℃以下に冷却後、水素化ホウ素ナトリウムを０．０３６ｇ（５０ｐｐｍ）加え、窒素置換した後、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド６モル付加物（Ｂ−５）の色調はハーゼン単位色数１６０であった。着色試験＜１＞の結果、ハーゼン単位色数１６０、着色試験＜２＞の結果、ハーゼン単位色数８０（希釈されただけ）であった。
＜比較例１＞
硬化牛脂アミン（ファーミン８６Ｔ、花王株式会社製）２５９ｇ(１モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから１４０℃に昇温した。無触媒で１４０℃にてエチレンオキサイド４４０ｇ（１０モル)を５時間かけて圧入した。滴下終了後、１４０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られた硬化牛脂アミンエチレンオキサイド１０モル付加物からは未反応のエチレンオキサイドは検出されなかったが、色調はガードナー色数１５であった。
硬化牛脂アミン（ファーミン８６Ｔ、花王株式会社製）２５９ｇ(１モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから１４０℃に昇温した。無触媒で１４０℃にてエチレンオキサイド４４０ｇ（１０モル)を５時間かけて圧入した。滴下終了後、１４０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られた硬化牛脂アミンエチレンオキサイド１０モル付加物からは未反応のエチレンオキサイドは検出されなかったが、色調はガードナー色数１５であった。
＜比較例２＞
硬化牛脂アミン（ファーミン８６Ｔ、花王株式会社製）２５９ｇ(１モル)および水酸化カリウム１．０５ｇを１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから９５℃に昇温した。８５℃にてエチレンオキサイド４４０ｇ（１０モル)を１０時間かけて滴下した。８５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３時間反応を行った。
得られた硬化牛脂アミンエチレンオキサイド１０モル付加物の色調はガードナー色数５であった。
硬化牛脂アミン（ファーミン８６Ｔ、花王株式会社製）２５９ｇ(１モル)および水酸化カリウム１．０５ｇを１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから９５℃に昇温した。８５℃にてエチレンオキサイド４４０ｇ（１０モル)を１０時間かけて滴下した。８５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３時間反応を行った。
得られた硬化牛脂アミンエチレンオキサイド１０モル付加物の色調はガードナー色数５であった。
＜比較例３＞
オクチルアミン（ファーミン０８Ｄ、花王株式会社製）２５８ｇ(２．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、１３０℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１７６ｇ（４．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)を徐々に滴下した。約１時間の誘導期間を経て１３０〜１６０℃の範囲で計３時間で反応させた。滴下終了後、１３０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物にＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇを空気が入らないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。エチレンオキサイド４４０ｇ（１０．０モル、アミン１モルに対して５．０モル）を温度１１０〜１３０℃にコントロールし、２時間かけて滴下した。滴下終了後、１２０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド７モル付加物の色調はガードナー８であった。
オクチルアミン（ファーミン０８Ｄ、花王株式会社製）２５８ｇ(２．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、１３０℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１７６ｇ（４．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)を徐々に滴下した。約１時間の誘導期間を経て１３０〜１６０℃の範囲で計３時間で反応させた。滴下終了後、１３０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物にＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇを空気が入らないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。エチレンオキサイド４４０ｇ（１０．０モル、アミン１モルに対して５．０モル）を温度１１０〜１３０℃にコントロールし、２時間かけて滴下した。滴下終了後、１２０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド７モル付加物の色調はガードナー８であった。
＜比較例４＞
硬化牛脂アミン（ファーミン８６Ｔ、花王株式会社製）２５９ｇ(１．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド８３．６ｇ（１．９モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約２時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計５時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１．９モル付加物（Ａ−１）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン４．２ｇ（該（Ａ−１）に対して純分０．３０６％）を、空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド３５６．４ｇ（８．１モル）を滴下しようとしたが反応活性が低く、オートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ未満では反応が進行せず、０．２ＭＰａを超えてエチレンオキサイド濃度を高くして反応させたところ、１０５℃以下では温度コントロールできなかった。最高到達温度１２０℃に達した。滴下終了後、１０５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。ここで、得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１０モル付加物の色調はハーゼン単位色数１８０であった。これを、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なったところ、得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１０モル付加物の色調はガードナー６であった。
硬化牛脂アミン（ファーミン８６Ｔ、花王株式会社製）２５９ｇ(１．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド８３．６ｇ（１．９モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約２時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計５時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１．９モル付加物（Ａ−１）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン４．２ｇ（該（Ａ−１）に対して純分０．３０６％）を、空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド３５６．４ｇ（８．１モル）を滴下しようとしたが反応活性が低く、オートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ未満では反応が進行せず、０．２ＭＰａを超えてエチレンオキサイド濃度を高くして反応させたところ、１０５℃以下では温度コントロールできなかった。最高到達温度１２０℃に達した。滴下終了後、１０５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。ここで、得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１０モル付加物の色調はハーゼン単位色数１８０であった。これを、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なったところ、得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１０モル付加物の色調はガードナー６であった。
＜比較例５＞
オクチルアミン（ファーミン０８Ｄ、花王株式会社製）２５８ｇ(２．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１７６ｇ（４．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−４）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇ（該（Ａ−４）に対して純分０．１８４％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド４４０ｇ（１０．０モル、アミン１モルに対して５．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、２時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。しかし、第２段目反応の後に、加熱減圧処理は行なわなかった。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド７モル付加物の色調はハーゼン単位色数２０（すなわちガードナー１以下）であったが、着色試験＜１＞の結果、ガードナー１５、着色試験＜２＞の結果、ガードナー８となった。
オクチルアミン（ファーミン０８Ｄ、花王株式会社製）２５８ｇ(２．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１７６ｇ（４．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−４）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇ（該（Ａ−４）に対して純分０．１８４％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド４４０ｇ（１０．０モル、アミン１モルに対して５．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、２時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。しかし、第２段目反応の後に、加熱減圧処理は行なわなかった。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド７モル付加物の色調はハーゼン単位色数２０（すなわちガードナー１以下）であったが、着色試験＜１＞の結果、ガードナー１５、着色試験＜２＞の結果、ガードナー８となった。
＜比較例６＞
ココナットアミン（ファーミンＣＳ、花王株式会社製）２９６ｇ(１．６モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１４０．８ｇ（３．２モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−５）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液７．０ｇ（該（Ａ−５）に対して純分０．４０％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド２８１．６ｇ（６．４モル、アミン１モルに対して４．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、還元剤を添加せずに１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド６モル付加物の色調はガードナー１であった。着色試験＜１＞の結果、ガードナー２、着色試験＜２＞の結果、ガードナー１（希釈されただけ）であった。
ココナットアミン（ファーミンＣＳ、花王株式会社製）２９６ｇ(１．６モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１４０．８ｇ（３．２モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−５）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液７．０ｇ（該（Ａ−５）に対して純分０．４０％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド２８１．６ｇ（６．４モル、アミン１モルに対して４．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、還元剤を添加せずに１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド６モル付加物の色調はガードナー１であった。着色試験＜１＞の結果、ガードナー２、着色試験＜２＞の結果、ガードナー１（希釈されただけ）であった。
以上の結果から、色調が良好でエチレンオキサイド付加モル数が３以上の脂肪族第１級アミンアルキレンオキサイド付加物が得られることが実施例から明らかである。
比較例１〜３の結果から、淡色化された脂肪族第１級アミンアルキレンオキサイド付加物を得ることが非常に困難であることがわかる。また、比較例４の結果から、２段目の反応において他の触媒を用いると加熱処理や減圧処理工程において着色が起こることがわかる。また、比較例５の結果から、加熱減圧処理を行なっていないものは製造直後の色調は非常に良いが、熱安定性が悪く、ケトン系溶剤と混合することで著しく発色することがわかる。比較例６の結果から、触媒分解による着色の防止に還元剤が有効であることがわかる。
比較例１〜３の結果から、淡色化された脂肪族第１級アミンアルキレンオキサイド付加物を得ることが非常に困難であることがわかる。また、比較例４の結果から、２段目の反応において他の触媒を用いると加熱処理や減圧処理工程において着色が起こることがわかる。また、比較例５の結果から、加熱減圧処理を行なっていないものは製造直後の色調は非常に良いが、熱安定性が悪く、ケトン系溶剤と混合することで著しく発色することがわかる。比較例６の結果から、触媒分解による着色の防止に還元剤が有効であることがわかる。
本発明の脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物は、界面活性剤及びその原料として有用であり、洗浄剤、繊維の染色助剤、繊維柔軟仕上げ剤、殺菌剤、農薬展着剤、帯電防止剤、塗膜表面改質剤など家庭用、工業用、農業用等多岐にわたっている。
Claims (6)
- 炭素数が１〜２４の脂肪族第一級アミン１モルに平均付加モル数１．５〜２．０モルのエチレンオキサイドを無触媒で反応（第１段目反応）させて得られた脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物（Ａ）に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドを触媒として０．０１〜３重量％添加し、さらに３〜１００モルの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（ｂ）を反応（第２段目反応）させ、その反応前または後に、還元剤を添加し、１１０〜１６０℃で触媒を加熱分解および減圧除去することを特徴とする脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の製造方法。
- 該還元剤が、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素カリウム、水素化アルミニウムナトリウムおよび水素化アルミニウムリチウムからなる群より選ばれる１種以上である請求項１記載の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法。
- 第１段目反応を８０〜１２０℃で反応させ脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物（Ａ）を得る請求項１または２記載の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法。
- 第２段目反応を５０〜１０５℃で反応させる請求項１〜３いずれか記載の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法。
- 請求項１〜４のいずれかに記載の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法により製造され、製造直後のハーゼン法により測定した色調が３００以下であり、窒素置換した密閉容器内で５０℃保管し、９０日経過後に測定した色調が３００以下であることを特徴とする脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）。
- 請求項１〜４のいずれかに記載の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法により製造され、製造直後のハーゼン法により測定した色調が３００以下であり、かつ同容量のケトン系溶剤と混合希釈したときの色調が３００以下であることを特徴とする脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006184760A JP4740052B2 (ja) | 2006-07-04 | 2006-07-04 | 脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006184760A JP4740052B2 (ja) | 2006-07-04 | 2006-07-04 | 脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008013465A true JP2008013465A (ja) | 2008-01-24 |
| JP4740052B2 JP4740052B2 (ja) | 2011-08-03 |
Family
ID=39070842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006184760A Expired - Fee Related JP4740052B2 (ja) | 2006-07-04 | 2006-07-04 | 脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4740052B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009041000A1 (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-02 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | 脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物 |
| JP2010024150A (ja) * | 2008-07-16 | 2010-02-04 | Sanyo Chem Ind Ltd | 脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物の製造方法 |
| JP2010168348A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-08-05 | Sanyo Chem Ind Ltd | 脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法 |
| EP2757368A1 (en) | 2013-01-22 | 2014-07-23 | ARKRAY, Inc. | Sample analysis method and solution to be used therein, wherein a non-surfactant-type zwitterionic substance is used |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5638323A (en) * | 1979-09-07 | 1981-04-13 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of polyoxyalkylene polyol |
| JPS6490157A (en) * | 1987-09-30 | 1989-04-06 | Daicel Chem | Method for preventing diethanolamine from discoloring |
| JPH07233111A (ja) * | 1994-02-22 | 1995-09-05 | Kao Corp | ポリエーテル化合物の製造法 |
| JP2003096186A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Nof Corp | 脂肪族第１アミンアルキレンオキシド付加物の製造方法 |
| JP2003096182A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Nof Corp | アルキレンオキシド誘導体の製造方法 |
| JP2003238503A (ja) * | 2002-02-15 | 2003-08-27 | Kao Corp | 脂肪族アミンエトキシレート組成物の製造法 |
| JP2005154370A (ja) * | 2003-11-27 | 2005-06-16 | Lion Corp | アルコキシル化アミン及びその製造方法 |
| JP2006510771A (ja) * | 2002-12-20 | 2006-03-30 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ポリオキシアルキレングリコールの製造方法 |
| JP2007009173A (ja) * | 2005-06-02 | 2007-01-18 | Lion Corp | 脂肪族第１級アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法、及び乳化剤 |
-
2006
- 2006-07-04 JP JP2006184760A patent/JP4740052B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5638323A (en) * | 1979-09-07 | 1981-04-13 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of polyoxyalkylene polyol |
| JPS6490157A (en) * | 1987-09-30 | 1989-04-06 | Daicel Chem | Method for preventing diethanolamine from discoloring |
| JPH07233111A (ja) * | 1994-02-22 | 1995-09-05 | Kao Corp | ポリエーテル化合物の製造法 |
| JP2003096186A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Nof Corp | 脂肪族第１アミンアルキレンオキシド付加物の製造方法 |
| JP2003096182A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Nof Corp | アルキレンオキシド誘導体の製造方法 |
| JP2003238503A (ja) * | 2002-02-15 | 2003-08-27 | Kao Corp | 脂肪族アミンエトキシレート組成物の製造法 |
| JP2006510771A (ja) * | 2002-12-20 | 2006-03-30 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ポリオキシアルキレングリコールの製造方法 |
| JP2005154370A (ja) * | 2003-11-27 | 2005-06-16 | Lion Corp | アルコキシル化アミン及びその製造方法 |
| JP2007009173A (ja) * | 2005-06-02 | 2007-01-18 | Lion Corp | 脂肪族第１級アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法、及び乳化剤 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009041000A1 (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-02 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | 脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物 |
| US8404899B2 (en) | 2007-09-27 | 2013-03-26 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Aliphatic amine alkylene oxide adduct |
| JP2010024150A (ja) * | 2008-07-16 | 2010-02-04 | Sanyo Chem Ind Ltd | 脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物の製造方法 |
| JP2010168348A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-08-05 | Sanyo Chem Ind Ltd | 脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法 |
| EP2757368A1 (en) | 2013-01-22 | 2014-07-23 | ARKRAY, Inc. | Sample analysis method and solution to be used therein, wherein a non-surfactant-type zwitterionic substance is used |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4740052B2 (ja) | 2011-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6294514B1 (en) | Process for preparing mono-long chain amine oxide surfactants with low nitrite, nitrosamine and low residual peroxide | |
| JP4740052B2 (ja) | 脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法 | |
| CN104844794B (zh) | 基于磺化石墨烯的导热尼龙材料及其制备方法 | |
| JP4629604B2 (ja) | 脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法 | |
| CN101824161B (zh) | 一种液体钾锌促发泡剂及其制备方法 | |
| CN107311128B (zh) | 一种制备盐酸羟胺的方法 | |
| CN104926668B (zh) | 一种三长链烷基铵碳酸氢盐和碳酸盐的制备方法 | |
| JP5957583B2 (ja) | カチオン性界面活性剤の製造方法 | |
| US8404899B2 (en) | Aliphatic amine alkylene oxide adduct | |
| JP2009096802A (ja) | 脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物 | |
| CN108530318B (zh) | 一种合成己二腈的方法 | |
| JP2007262250A (ja) | 脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法 | |
| US3432555A (en) | Process for producing amine oxides | |
| US11820963B2 (en) | Product for obtaining cleaning products from vegetable oils, method for obtaining the product and method for using same | |
| JP4602928B2 (ja) | 脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物の製造方法 | |
| JPS60163847A (ja) | 随意アルキル‐置換のｍ‐フエニレンジアミンのオルト‐アルキル化法 | |
| JP5473547B2 (ja) | 脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法 | |
| JP6039804B2 (ja) | アミンオキシドを製造するための連続プロセス | |
| JP2009084173A (ja) | 脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物 | |
| JP2002285469A5 (ja) | ||
| JPH02218656A (ja) | アルキル硫酸エステル塩の製造方法 | |
| JP2010024150A (ja) | 脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物の製造方法 | |
| EP1068175B1 (en) | Process for the selective control of zwitterionic amphoteric surfactant compositions | |
| CN112300027B (zh) | 一种氨基丁腈的制备方法 | |
| CN107185562A (zh) | 一种用于乙炔二聚反应的催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071217 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101124 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101207 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110131 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110426 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110428 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140513 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |