JPH07233111A

JPH07233111A - ポリエーテル化合物の製造法

Info

Publication number: JPH07233111A
Application number: JP6024255A
Authority: JP
Inventors: Toshinori Tanaka; 俊伯田中; Takehiro Imanaka; 健博今中; Jun Kono; 潤河野; Hiroshi Nagumo; 博南雲; Yukinaga Yokota; 行永横田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1994-02-22
Filing date: 1994-02-22
Publication date: 1995-09-05

Abstract

(57)【要約】【目的】界面活性剤やアニオン活性剤を製造するため
の中間体を提供する。【構成】脂肪族モノ又は多価アルコールにアルキレン
オキサイドを、第４級アンモニウム塩の存在下で、約0.
5 〜10kg/cm²の圧力下で、約40〜90℃で反応させること
によりポリエーテル化合物（但し、アルキレンオキサイ
ドの平均付加モル数は１〜１０である。）を製造する。【効果】未反応アルコールが少なく、アルキレンオキ
サイドが１〜１０モル付加したポリエーテル化合物を得
ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエーテル化合物の
製造法に関する。更に詳しくは、本発明は、脂肪族アル
コールにアルキレンオキサイドを特定の触媒の存在下、
低温で付加させることによるポリエーテル化合物の製造
法に関する。本発明の製造法により得られるポリエーテ
ル化合物は、シャンプー、食器用洗剤、液体衣料用洗剤
等に使用される界面活性剤や、更にスルホン化、カルボ
キシメチル化等を行い各種アニオン活性剤を製造する中
間体等として有用である。

【０００２】

【従来技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエー
テル化合物は、通常、アルカリ金属の水酸化物、アミン
類等の塩基触媒または硫酸、リン酸、塩酸のような鉱酸
若しくはその金属塩からなる酸触媒の存在下で、アルキ
レンオキサイドをアルコール類に付加反応させることに
より製造されている。

【０００３】しかし、上記塩基性触媒を用いた場合に
は、アルキレンオキサイドの付加モル数分布が広くなる
ので、臭いの原因となる未反応アルコールが多く残存す
ることになると共に、親水性が強すぎ界面活性剤として
の能力の低い高付加モル品が多く生成する欠点がある。
一方、酸触媒を用いた場合には、反応生成物中の未反応
アルコール量は減少するものの、有害なジオキサンやポ
リエチレングリコール等が多く副生する欠点がある。

【０００４】また、いずれの反応でも１２０〜２００℃
という高温が必要とされるので、種々の副生物が生成し
やすいため、製品が着色しやすく、若しくは異臭がある
などの製品上の欠点や、熱源等を使用するのでコストが
上昇し、作業上の安全性が損なわれるといった欠点があ
る。更に、原料のアルコールがエステル結合やアミド結
合を有する場合、反応中にエステル交換、アミド交換反
応が生じ、目的物の収率が低下することとなる。また、
ソルビトール、ソルビタン等の糖を原料とする場合に
は、ソルビタン化のような副反応が起こるといった欠点
があった。

【０００５】このようにアルコール類のアルキレンオキ
サイドの付加反応において、低温で反応を行うことがで
き、かつ、未反応アルコール類の含量の少ない、即ちア
ルキレンオキサイド付加モル数の分布の狭い生成物を与
える触媒の開発が強く望まれていた。一方、アルキレン
オキサイド付加反応のための触媒として、第４級アンモ
ニウム塩に代表される相間移動触媒とアルカリ金属化合
物を組み合わせて用いる方法（特開昭56-38322号）、ポ
リアルコールへのアルキレンオキサイド付加のための触
媒としてテトラアルキルアンモニウムハイドロオキサイ
ドを用いる方法（特開昭56-38323号）、フェノール類へ
のアルキレンオキサイド付加のための触媒としてアミン
又は第４級アンモニウム塩を用いる方法（特開昭62-628
14号）がそれぞれ知られている。

【０００６】しかし、特開昭56-38322号公報に記載の技
術は、触媒が二種類の触媒の組合せであり、工業化の際
に工程が複雑化する欠点がある。また、特開昭56-38323
号公報に記載の技術は、残留触媒の効率的な除去を目的
としており、触媒として第４級アンモニウム塩の一つで
あるテトラアルキルアンモニウムハイドロオキシドを触
媒として用いているものの、実施例ではいずれも反応温
度が１００℃以上であり、着色、第４級アンモニウム塩
の分解による異臭等の欠点が生じていると推測される。

【０００７】更に、特開昭62-62814号公報に記載の技術
は、アルコール類に比較して酸性度が高く、反応性の高
いフェノール類の反応なので、一般に残存フェノール類
は少なく、未反応フェノールが問題となることはない。
実際、触媒としてアミン塩又は第４級アンモニウム塩の
いずれもが使用できるとされている（同公報実施例及び
比較例参照）。

【０００８】本発明の発明者らは、鋭意検討の結果、反
応性の低いアルコール類のアルキレンオキサイドの付加
反応において、特定の高性能な触媒を用いることによっ
て低温においても十分活性があり、かつ未反応アルコー
ル類含量を少なくすることが出来る。言い換えるとアル
キレンオキサイドの付加モル数分布を狭くできることを
見いだし、本発明をなすに至った。

【０００９】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、脂肪族モノ又は多価アルコールにアルキレンオキサ
イドを、下記一般式（Ｉ）

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、Ｒ¹〜Ｒ³は同一または異なっ
て、炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、
アラルキル基又はアリール基であり、Ｘはヒドロキシル
基又は炭素数１〜２０の脂肪酸残基）の第４級アンモニ
ウム塩の存在下で、約0.5 〜10kg/cm²の圧力下、約40〜
90℃で反応させてポリエーテル化合物（但し、アルキレ
ンオキサイドの平均付加モル数は１〜１０である。）を
製造することを特徴とするポリエーテル化合物の製造法
が提供される。

【００１２】本発明に使用できる第４級アンモニウム塩
は、上記一般式（Ｉ）で示される化合物であればいずれ
でも使用することができ、第４級アンモニウム塩を含む
イオン交換樹脂も使用することができる。イオン交換樹
脂としては、ダイヤイオンＳＡ−１０Ａ、１１Ａ及び１
２Ａ（いずれも三菱化成社製）、ダウエックス1,SBR、
1,SAR 、11及びSBR-P （いずれもダウケミカル社製）等
が挙げられる。

【００１３】一般式（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ³定義中、炭素数
１〜２０の直鎖又は分枝のアルキル基には、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ウンデシ
ル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサ
デシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル或い
はイコシルのような直鎖状のアルキル基、イソプロピ
ル、イソブチル、sec-ブチル、tert−ブチル、ネオペン
チル、tert−ペンチル、イソペンチル、ジメチルブチ
ル、イソヘキシル、メチルヘキシル、エチルヘキシル、
ジメチルヘキシル、トリメチルヘキシル、メチルヘプチ
ル、ジメチルヘプチル、トリメチルヘプチル、テトラメ
チルヘプチル、エチルヘプチル、メチルオクチル、メチ
ルノニル、メチルデシル、メチルドデシル、メチルウン
デシル、メチルトリデシル、メチルテトラデシル、メチ
ルペンタデシル、メチルヘキサデシル、メチルヘプタデ
シル、メチルオクタデシル或いはメチルノナデシル等の
分枝状アルキル基が含まれる。

【００１４】Ｒ¹〜Ｒ³定義中、アラルキル基には、ベ
ンジル基等が挙げられる。また、アラルキル基はメチル
基等の置換基を有していてもよく、例えば、メチルベン
ジル、ジメチルベンジル等が挙げられる。Ｒ¹〜Ｒ³定
義中、アリール基には、フェニル基等が挙げられる。ま
た、アリール基はメチル基等の置換基を有していてもよ
く、例えば、メチルフェニル、ジメチルフェニル等が含
まれる。

【００１５】Ｘの定義中、炭素数１〜２０の脂肪酸残基
としては、ＲＣＯＯで表すことができ、対応するカルボ
ン酸、即ち、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪
酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、
リノール酸、リノレン酸等から誘導される残基が挙げら
れる。

【００１６】一方、Ｘは、水溶液中での安定性及び反応
活性を考慮すると、ヒドロキシル基又は炭素数１２〜２
０の飽和脂肪酸残基であることが好ましい。特に好まし
いＸは、ヒドロキシル基である。上記一般式（Ｉ）の第
４級アンモニウム塩のうち、下記一般式（II）

【００１７】

【化４】

【００１８】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は同一または異なっ
て、炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、
アラルキル基又はアリール基であり、Ｘはヒドロキシル
基又は炭素数１〜２０の脂肪酸残基）である第４級アン
モニウム塩を用いることが特に好ましい。なお、Ｒ⁴は
上記Ｒ¹〜Ｒ³の定義と同様である。また、第４級アン
モニウム塩の分子量は、一般に小さい方が重量当たりの
活性が大きいので、上記のＲ¹〜Ｒ⁴も炭素数の少ない
ほうが好ましい。具体的には炭素数１〜４のメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチルのアルキル基が
挙げられる。

【００１９】好ましい第４級アンモニウム塩は、具体的
には、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、
テトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラ
プロピルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラブチ
ルアンモニウムハイドロオキサイド、トリメチルプロピ
ルアンモニウムハイドロオキサイド、トリエチルメチル
アンモニウムハイドロオキサイド、ジデシルジメチルア
ンモニウムハイドロオキサイド、ジステアリルジメチル
アンモニウムハイドロオキサイド、トリエチルベンジル
アンモニウムハイドロオキサイド又はトリエチルフェニ
ルアンモニウムハイドロオキサイド等のアンモニウムハ
イドロオキサイド或いはテトラメチルアンモニウム−、
テトラエチルアンモニウム−、テトラプロピルアンモニ
ウム−、テトラブチルアンモニウム−、トリメチルプロ
ピルアンモニウム−、トリエチルメチルアンモニウム
−、ジデシルジメチルアンモニウム−、ジステアリルジ
メチルアンモニウム−、トリエチルベンジルアンモニウ
ム−又はトリエチルフェニルアンモニウム−とラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸又はステアリン酸との
アンモニウム脂肪酸塩である。

【００２０】なお、第４級アンモニウム塩としては、通
常ハロゲン塩又はアミンの鉱酸塩等が知られているが、
以下の比較例でも示すように、本発明の第４級アンモニ
ウム塩に比べると活性がきわめて低いので、触媒として
使用するには不向きである。本発明に使用することがで
きるアルコール類は、特に限定されず、混合物も使用す
ることができるが、原料のアルコールがエステル結合や
アミド結合を有する場合、反応中にエステル交換、アミ
ド交換反応が生じる恐れがある。また、アルキレンオキ
サイドを付加するときの装置及び界面活性剤の性能を考
慮すると、原料にはモノ又は多価アルコールを使用する
ことが好ましい。

【００２１】モノアルコールとしては、１級、２級又は
３級アルコールいずれも使用できる。多価アルコールに
は、２価以上のアルコールを含むものである。これらの
具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルア
ルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、
オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコ
ール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ト
リデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデ
シルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアル
コール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコー
ル、イコシルアルコール、ドコシルアルコール、２−メ
チル−ヘキシルアルコール等の１級アルコール、２−オ
クタノール、２−デカノール、２−ドデカノール等の２
級アルコール、炭素数８〜１２のオキソ合成法によるア
ルコ−ル、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン及びソルビトール
等の多価アルコール類が挙げられる。更に、これらの混
合物を使用することもできる。

【００２２】上記のアルコールのうち、炭素数８〜２２
の脂肪族アルコールが特に好ましく、例えば、オクチル
アルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、
ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリル
アルコール、イコシルアルコール、ドコセノール（ベヘ
ノール）、２−メチル−ヘキサノール等の１級アルコー
ル、２−オクタノール、２−デカノール、２−ドデカノ
ール等の２級アルコール、炭素数８〜１２のオキソ合成
アルコ−ルである。この内、直鎖の脂肪族モノアルコ−
ル例えば、炭素数１０〜１８のラウリルアルコール又は
ステアリルアルコールが特に好ましい。

【００２３】本発明に使用することができるアルキレン
オキサイドは、活性水素を含有するアルコール類化合物
と反応して付加物を生成し得るものであれば特に限定さ
れない。好ましいアルキレンオキサイドには、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、エピクロルヒドリン等が挙げられる。この内、エチ
レンオキサイド及びプロピレンオキサイド単独又は両者
の混合物が特に好ましい。

【００２４】次に、本発明の製造法について説明する。
まず、反応器中で、アルコール類とアルキレンオキサイ
ドを第４級アンモニウム塩の存在下で反応させる。アル
キレンオキサイドの使用量は、目的とするポリエーテル
化合物中でのアルキレンオキサイド付加モル数によって
異なるが、アルコール類のヒドロキシル基に応じて１〜
１０モル倍を添加すればよい。

【００２５】また、第４級アンモニウム塩の使用量は、
触媒量でよく、０．１〜５．０モル％、好ましくは０．
５〜３．０モル％である。本発明の反応温度は、約４０
〜９０℃、好ましくは約６０〜８０℃に調整する必要が
ある。一方、反応圧力は、０．５〜１０kg/cm²、好まし
くは２〜５kg/cm²に調整する必要がある。この範囲で反
応させることにより、容易に未反応アルコール含量を１
０重量％以下、好ましくは８重量％以下のポリエーテル
化合物を得ることができるからである。なお、反応温度
が４０℃以下では、反応速度が遅すぎるので実用的では
なく、９０℃以上では適度な反応速度を得ることができ
るが、未反応アルコールの量を上記温度範囲の場合より
減少させることはできず、却って着色などの品質面での
悪影響が生じるため好ましくない。

【００２６】ここで、反応容器は、密閉容器であるオー
トクレーブ等を使用することが好ましい。なお、上記反
応系中に、粘度、均一性等を考慮して、必要により反応
系に不活性な有機溶剤を用いてもよい。有機溶剤として
は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン等の炭化水素が挙げられる。

【００２７】また、未反応アルコールの含量を１０重量
％以下、好ましくは８重量％以下としたのは、これ以上
では未反応アルコールによる臭い等の影響が顕著になる
からである。更に、ポリエーテルのアルキレンオキサイ
ドの平均付加モル数は１〜１０、好ましくは２〜６であ
る。これは、一般に平均付加モル数が１０を越えると、
それだけ未反応アルコール類の残存量が実質的に減少す
るので、未反応アルコール類に起因する臭い等の悪影響
を考慮する必要がなくなるからである。なお、アルキレ
ンオキサイドの平均付加モル数及び未反応アルコールの
含量は、反応物をトリメチルシリル化した後、ガスクロ
マトグラフィーを用いて測定した値をいう。

【００２８】以上説明したように、本発明では、未反応
アルコールの含量を減少させることができるが、同時
に、アルキレンオキサイドの付加数が多い、ポリエーテ
ルを減少させることもできる。このことは、本発明のポ
リエーテルの製造法が、アルキレンオキサイドの付加数
の分布の幅が狭いポリオールを高収率で提供できること
を示している。

【００２９】上記製造法により得られたポリエーテル化
合物は、常法によって分離することができる。なお、分
離されたポリエーテル化合物は、用途により精製工程に
付してもよい。精製工程としては、例えば、活性炭処
理、イオン交換樹脂処理が挙げられる。以上のようにし
て得られたポリエーテル類は、モノクロロ酢酸ナトリウ
ム等を用いてカルボキシルメチル化する際、反応性の乏
しい未反応アルコール類が少ないので、反応率が向上す
ることとなる。

【００３０】また、ＳＯ₃等のスルホン化剤によりスル
ホン化して、対応する硫酸エステルを製造する場合にも
皮膚刺激性の高い未反応アルコール類の硫酸エステル化
物が減少し、シャンプー、食器用洗剤、液体衣料用洗剤
等に使用される界面活性剤や潤滑剤その中間体として好
適に使用することができる。更に未反応アルコール類が
少ないので、ポリウレタンの原料として使用すれば良好
な収率を得ることができる。

【００３１】

【作用】本発明のポリエーテル化合物の製造法によれ
ば、脂肪族モノ又は多価アルコールにアルキレンオキサ
イドを、下記一般式（Ｉ）

【００３２】

【化５】

【００３３】（式中、Ｒ¹〜Ｒ³は同一または異なっ
て、炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、
アラルキル基又はアリール基であり、Ｘはヒドロキシル
基又は炭素数１〜２０の脂肪酸残基）の第４級アンモニ
ウム塩の存在下で、約0.5 〜10kg/cm²の圧力下、約40〜
90℃で反応させてポリエーテル化合物（但し、アルキレ
ンオキサイドの平均付加モル数は１〜１０である。）が
製造されることとなる。

【００３４】このように低温で反応をおこなうことがで
き、未反応アルコールの含量の少ないポリエーテル化合
物を得ることができる理由は必ずしも明らかではない
が、ナトリウム、カリウム等の通常のカチオンに比べ、
嵩高い立体構造を有する４級塩からなる有機カチオンを
用いることにより、アルコラートの活性が増し、低温で
反応が可能となり、更に、有機カチオンと原料アルコー
ルとの相溶性と、低温反応による成長反応の抑制により
分布が狭くなるのではないかと考えられる。

【００３５】また、第４級アンモニウム塩を、下記一般
式（II）

【００３６】

【化６】

【００３７】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は同一または異なっ
て、炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、
アラルキル基又はアリール基であり、Ｘはヒドロキシル
基又は炭素数１〜２０の脂肪酸残基）とすることによ
り、アルキレンオキサイドが収率良く付加することとな
る。更に、第４級アンモニウム塩として、テトラメチル
アンモニウムハイドロオキサイド、テトラエチルアンモ
ニウムハイドロオキサイド又はテトラブチルアンモニウ
ムハイドロオキサイドとすることにより更にアルキレン
オキサイドが収率良く付加することとなる。

【００３８】次に、脂肪族モノ又は多価アルコールとし
て、炭素数８〜２２の脂肪族アルコールを使用すること
により、アルキレンオキサイドを付加するときの界面活
性剤の性能がより向上する。また、脂肪族モノ又は多価
アルコールとして、炭素数１０〜１８の直鎖脂肪族モノ
アルコ−ルを使用することにより、触媒の性能がより向
上する。

【００３９】更に、アルキレンオキサイドとして、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド又はエピクロルヒドリンを使用することによりポ
リエーテル化合物が収率良く生成される。また、アルキ
レンオキサイドの平均付加モル数２〜６のポリエーテル
化合物は、悪臭が顕著に減少したものとなる。

【００４０】

【実施例】以下、実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。実施例１６リットルのオートクレーブに、ラウリルアルコール５
７８．５ｇ（３．１１モル）と１０％のテトラブチルア
ンモニウムハイドロオキサイド８０．９ｇ（０．０３モ
ル）を仕込み、混合後５ｍｍＨｇの減圧下、６０℃で脱
水を行った。ついで、エチレンオキサイド４１２ｇ
（９．３５モル）を内圧２．５Ｋｇ／ｃｍ²Ｇ以下に保
ちながら導入し６０℃で反応を行った。

【００４１】同温度で、１〜３時間熟成した後、反応混
合物を取り出し、８０℃で１５分間減圧下で揮発分を除
去した。得られた反応物をトリメチルシリル化し、ガス
クロマトグラフィーで未反応アルコール及びアルキレン
オキサイドの付加モル数分布を調べた。その結果を図１
に示した。なお、実施条件及び得られたポリオールの分
析値を表１に示した。

【００４２】実施例２〜９及び比較例１〜６実施例１と同様の反応を原料アルコール、触媒を異なら
せて種々の反応条件にて反応を行った。実施条件及び得
られたポリオールの分析値を実施例２〜９は表１及び２
に、比較例１〜７は表３にそれぞれに示した。また、比
較例１のアルキレンオキサイドの付加モル数分布を実施
例１と同様に測定し、図１に示した。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】表１〜３からも明らかなように、本発明の
いずれの触媒を用いても４０〜９０℃の温和な反応条件
下で、アルキレンオキサイドの付加反応を行うことがで
きる。また、従来のアルカリ金属水酸化物を触媒として
使用し１３０℃以上の高温で反応を行い得られた反応物
に比べ、本発明によって得られる反応物は未反応アルコ
ールの残存量が少なく、付加モル数の分布も狭く、品質
的にも優れたポリエーテル類を得ることができた。

【００４７】

【発明の効果】本発明の製造法によれば、未反応原料の
残存量が少なく、付加モル数の分布も狭く、品質的にも
優れたポリエーテル類を得ることができる。即ち、脂肪
族モノ又は多価アルコールにアルキレンオキサイドを、
下記一般式（Ｉ）

【００４８】

【化７】

【００４９】（式中、Ｒ¹〜Ｒ³は同一または異なっ
て、炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、
アラルキル基又はアリール基であり、Ｘはヒドロキシル
基又は炭素数１〜２０の脂肪酸残基）の第４級アンモニ
ウム塩の存在下で、約0.5 〜10kg/cm²の圧力下、約40〜
90℃で反応させてポリエーテル化合物（但し、アルキレ
ンオキサイドの平均付加モル数は１〜１０である。）を
製造することができる。

【００５０】また、第４級アンモニウム塩を、下記一般
式（II）

【００５１】

【化８】

【００５２】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は同一または異なっ
て、炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、
アラルキル基又はアリール基であり、Ｘはヒドロキシル
基又は炭素数１〜２０の脂肪酸残基）とすることによ
り、アルキレンオキサイドを収率良く付加させることが
できる。更に、第４級アンモニウム塩として、テトラメ
チルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラエチルア
ンモニウムハイドロオキサイド又はテトラブチルアンモ
ニウムハイドロオキサイドとすることによりアルキレン
オキサイドを更に収率良く付加させることができる。

【００５３】次に、脂肪族モノ又は多価アルコールとし
て、炭素数８〜２２の脂肪族アルコールを使用すること
により、アルキレンオキサイドを付加するときの界面活
性剤の性能をより向上させることができる。また、脂肪
族モノ又は多価アルコールとして、炭素数１０〜１８の
直鎖脂肪族モノアルコ−ルを使用することにより、触媒
の性能がより向上させることができる。

【００５４】更に、アルキレンオキサイドとして、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド又はエピクロルヒドリンを使用することによりポ
リエーテル化合物が収率良く生成することができる。ま
た、ポリエーテル化合物が、アルキレンオキサイドの平
均付加モル数２〜６であることにより製造されるポリエ
ーテルの悪臭を減少させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製造法と従来の製造法により製造され
るポリエーテルのアルキレンオキサイドの付加数と重量
％を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者南雲博和歌山県和歌山市吉礼1613−１ (72)発明者横田行永大阪府阪南市鳥取中208−10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪族モノ又は多価アルコールにアルキ
レンオキサイドを、下記一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ¹〜Ｒ³は同一または異なって、炭素数１〜
２０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、アラルキル基又
はアリール基であり、Ｘはヒドロキシル基又は炭素数１
〜２０の脂肪酸残基）の第４級アンモニウム塩の存在下
で、約0.5 〜10kg/cm²の圧力下、約40〜90℃で反応させ
てポリエーテル化合物（但し、アルキレンオキサイドの
平均付加モル数は１〜１０である。）を製造することを
特徴とするポリエーテル化合物の製造法。
【請求項２】第４級アンモニウム塩が、下記一般式
（II）【化２】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は同一または異なって、炭素数１〜
２０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、アラルキル基又
はアリール基であり、Ｘはヒドロキシル基又は炭素数１
〜２０の脂肪酸残基）である請求項１記載の製造法。
【請求項３】第４級アンモニウム塩が、テトラメチル
アンモニウムハイドロオキサイド、テトラエチルアンモ
ニウムハイドロオキサイド又はテトラブチルアンモニウ
ムハイドロオキサイドである請求項２記載の製造法。
【請求項４】脂肪族モノ又は多価アルコールが、炭素
数８〜２２の脂肪族アルコールである請求項１〜３いず
れか一つに記載の製造法。
【請求項５】脂肪族モノ又は多価アルコ−ルが、炭素
数１０〜１８の直鎖脂肪族モノアルコ−ルである請求項
４記載の製造法。
【請求項６】アルキレンオキサイドが、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド又
はエピクロルヒドリンである請求項１〜５いずれか一つ
に記載の製造法。
【請求項７】ポリエーテル化合物が、アルキレンオキ
サイドの平均付加モル数２〜６である請求項１〜６いず
れか一つに記載の製造法。