JP2007536357A - １，５−ジフェニルピラゾールカルボン酸誘導体の調製方法 - Google Patents

１，５−ジフェニルピラゾールカルボン酸誘導体の調製方法 Download PDF

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Abstract

本発明は、式（Ｉ）
Figure 2007536357

（Ｗは、−ＣＯＯＲ基又は−ＣＮラジカルであり、Ｒ１は、水素原子若しくはハロゲン原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立に、水素原子若しくはハロゲン原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であり、Ｒは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基又はベンジル基である。）の化合物を調製する方法に関する。

Description

本発明は、１，５−ジフェニルピラゾール−３−カルボン酸誘導体を調製する新規の方法に関する。
１，５−ジフェニル−４−メチルピラゾール−３−カルボン酸エステルは、特に、欧州特許第５７６３５７号及び米国特許第５６２４９４１号に記載されている。これらのエステルは、カンナビノイドＣＢ１受容体拮抗薬である１，５−ジフェニル−４−メチルピラゾール−３−カルボン酸の誘導体を調整するための有用な中間体である。
より具体的には、欧州特許第６５６３５４号に記載されている５−（４−クロロフェニル）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メチルピアゾール−３−カルボン酸エチルは、国際的な一般名称がリモナバントであるＮ−ピペリジノ−５−（４−クロロフェニル）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メチルピラゾール−３−カルボキサミドを調製するための有用な中間体である。
本発明の主題は、
式：
Figure 2007536357
 （式中、
Ｗは、−ＣＯＯＲ基又は基−ＣＮを表し；
Ｒ１は、水素原子若しくはハロゲン原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、互いに独立に、水素原子もしくはハロゲン原子若又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基を表し；
Ｒは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基又はベンジル基を表す。）
の化合物の調製方法であって、
式：
Figure 2007536357
 （式中、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、（Ｉ）に対し定義されているとおりである。）
のフェニルボロン酸誘導体を、
式：
Figure 2007536357
 （式中、
Ｗ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、（Ｉ）に対して定義されているとおりであり；
Ｙは、置換されていないか、又はメチル基、クロロ基若しくはニトロ基で置換されている、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）ペルフルオロアルキル基又はフェニル基を表す。）
の化合物と、溶媒中で、塩基性溶媒中の触媒の存在下において反応させることを特徴とする、調製方法である。
特に、本発明の主題は、
上で定義されている式（ＩＩ）のフェニルボロン酸誘導体を、式：
Figure 2007536357
 （式中、
Ｙ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、上記定義のとおりである。）
の化合物と、溶媒中で、塩基性溶媒中の触媒の存在下において反応させることを特徴とする、
式：
Figure 2007536357
 （式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲは、式（Ｉ）の化合物に対して定義されているとおりである。）
の化合物を調製するための方法である。
また、本発明の主題は、特に、
上で定義されている式（ＩＩ）のフェニルボロン酸誘導体が、式：
Figure 2007536357
 （式中、
Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、上で定義されているとおりである。）
の化合物と、溶媒中で、塩基性溶媒中の触媒の存在下において反応されることを特徴とする。
式：
Figure 2007536357
 （式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、式（Ｉ）の化合物に対して定義されているとおりである。）
の化合物を調製するための方法である。
好ましくは、式（ＩＩＩ）、式（ＩＩＩＡ）又は式（ＩＩＩＢ）の化合物との、式（ＩＩ）の化合物の反応は、例えば、芳香族溶媒、例えば、トルエン中で、又は、エーテル性溶媒、例えば、テトラヒドロフラン若しくはジメトキシエタン若しくはジオキサン中で、パラジウム錯体、例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムの存在下で、及び、塩基性溶媒中、例えば、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩の存在下で実施される。
好適な実施態様に従い、この反応は、二相媒体中で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、水溶液中の炭酸ナトリウムからなる塩基溶媒の存在下で実施される。
式（Ｉ）の化合物を調製するための好ましい方法によれば、式（ＩＩ）のフェニルボロン酸誘導体は、Ｙが基ＣＦ３を表す式（ＩＩＩ）の化合物、すなわち、式：
Figure 2007536357
 の化合物と反応させられる。
さらに、式（ＩＡ）の化合物を調製するための好ましい方法によれば、式（ＩＩ）のフェニルボロン酸誘導体は、Ｙが基ＣＦ３を表す式（ＩＩＩＡ）の化合物、すなわち、式：
Figure 2007536357
 の化合物と反応させられる。
最後に、式（ＩＢ）の化合物を調製するための好ましい方法に従い、式（ＩＩ）のフェニルボロン酸誘導体は、Ｙが基ＣＦ３を表す式（ＩＩＩＢ）の化合物、すなわち、式；
Figure 2007536357
 の化合物と反応させられる。
更に好ましくは、４−クロロフェニルボロン酸が、式：
Figure 2007536357
 の化合物と反応させられる。
また、より好ましくは、４−ブロモフェニルボロン酸が、式：
Figure 2007536357
 の化合物と反応させられる。
さらに好ましくは、４−クロロフェニルボロン酸が、式：
Figure 2007536357
 の化合物と反応させられる。
最後に、より好ましくは、４−ブロモフェニルボロン酸が、式：
Figure 2007536357
 の化合物と反応させられる。
式（ＩＩＩ）の化合物は、式：
Figure 2007536357
 のピラゾロン誘導体から得られる。
特に、式（ＩＩＩＡ）の化合物は、式：
Figure 2007536357
 のピラゾロン誘導体から得られる。
また、特に、式（ＩＩＩＢ）の化合物は、式：
Figure 2007536357
 のピラゾロン誘導体から得られる。
式（ＩＩＩ）、式（ＩＩＩＡ）又は式（ＩＩＩＢ）の化合物を調製するために、式（ＹＳＯ２）２Ｏの無水物又は式ＹＳＯ２Ｃｌの塩化物が、式（ＩＶ）、式（ＩＶＡ）又は式（ＩＶＢ）の化合物と反応させられ、該反応は、塩基、好ましくは、第３級アミンの存在下で実行される。
特に、式：
Figure 2007536357
 の化合物は、第３級アミンなどの塩基の存在下で、及びジクロロメタン等の溶媒中で、トリフルオロメタンスルホン酸無水物を、式：
Figure 2007536357
 のピラゾロン誘導体と反応させることによって得られる。
また、特に、式：
Figure 2007536357
 の化合物は、第３級アミンなどの塩基の存在下で、及びジクロロメタン等の溶媒中で、トリフルオロメタンスルホン酸無水物を、式：
Figure 2007536357
 のピラゾロン誘導体と反応させることによって得られる。
最後に、特に、式：
Figure 2007536357
 の化合物は、第３級アミンなどの塩基の存在下で、及びジクロロメタン等の溶媒中で、トリフルオロメタンスルホン酸無水物を、式：
Figure 2007536357
 のピラゾール誘導体と反応させることによって得られる。
好ましくは、ＹがＣＦ３を表す、式（ＩＩＩ）、式（ＩＩＩＡ）又は式（ＩＩＩＢ）の化合物は、−５℃〜＋５℃の温度で、ジクロロメタン中の等モル混合物中で、トリフルオロメタンスルホン酸無水物及びトリエチルアミンの作用によって得られる。
式：
Figure 2007536357
 の化合物は、式：
Figure 2007536357
 （式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、式（Ｉ）に定義されるとおりである。）
のヒドラジン誘導体を、式：
Figure 2007536357
 （式中、Ｒ、Ｒ１及びＷは、上記の式（Ｉ）に定義されるとおりである。）
の誘導体と反応させることによって得られる。
特に、式：
Figure 2007536357
 の化合物は、式（Ｖ）のヒドラジン誘導体を、式：
Figure 2007536357
 の誘導体と反応させることによって得られる。
また、特に、式：
Figure 2007536357
 の化合物は、式（Ｖ）のヒドラジン誘導体を、式：
Figure 2007536357
 の誘導体と反応させることにより得られる。
好ましくは、式（Ｖ）の塩酸ヒドラジンは、溶媒中で、酸性溶媒中、例えば、酢酸中で、又は塩酸、酢酸若しくはトリフルオロ酢酸の存在下、トルエン中で使用される。
式（ＶＩ）、式（ＶＩＡ）又は式（ＶＩＢ）の３−オキソスクシネート誘導体は、公知であり、又は、エステルエノレートのシュウ酸エステルとのクライゼン縮合などの公知の方法によって調製される。
式（ＩＶ）の化合物は、下記の２つの互変異性形態：
Figure 2007536357
 で存在できる。
別の態様に従うと、本発明の主題は、式：
Figure 2007536357
 （式中、
Ｗは、−ＣＯＯＲ基又は−基ＣＮを表し；
Ｙは、置換されていない、又はメチル基、クロロ基若しくはニトロ基で又は置換されている、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）ペルフルオロアルキル基又はフェニル基を表し；
Ｒ１は、水素原子若しくはハロゲン原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ、互いに独立に、水素原子若しくはハロゲン原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基を表し；
Ｒは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基又はベンジル基を表す。）
の化合物である。
好ましくは、本発明の主題は、式：
Figure 2007536357
 （式中、
Ｙ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、上記の定義されるとおりである。）
の化合物である。
好ましくは、本発明の主題は、式：
Figure 2007536357
 （式中、
Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、上記の定義されるとおりである。）
の化合物である。
更に好ましくは、本発明の主題は、式：
Figure 2007536357
 の化合物である：
また、一層好ましくは、本発明の主題は、式：
Figure 2007536357
 の化合物である。
さらに好ましくは、本発明の主題は、式：
Figure 2007536357
 の化合物である。
最後に、更に好ましくは、本発明の主題は、式：
Figure 2007536357
 の化合物である。
以下の実施例は、限定的なものではなく、本発明の一実施態様を例示するものである。
質量スペクトルを、エレクトロスプレー（ＥＳ）イオン化モードで測定する。
ＮＭＲで観察される信号を、次の方法で表されている。ｓ：シングレット、ｂｓ：ブロードシングレット、ｄ：ダブレット、ｓｄ：スプリットダブレット、ｔ：トリプレット、ｓｔ：スプリットトリプレット、ｑ：カルテット、ｍ：非分解ピーク、ｍｔ：マルチプレット。
５−（４−クロロフェニル）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸エチルの調製。
Ａ）１−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メチル−５−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸エチル
トルエン１００ｍｌ中の２，４−ジクロロフェニルヒドラジンヒドロクロリド１２．６ｇを窒素下に置き、撹拌後、２−メチル−３−オキソコハク酸ジエチル１０ｇを添加し、次いで、この混合物を加熱し、ＴＦＡ５ｍｌを、５５℃で添加した。撹拌しながら、溶媒を４時間半還流して、前記混合物を放置する。前記混合物を室温に戻し、次いで、７５℃に加熱して、この反応媒体を水３０ｍｌで加水分解した。沈殿によって、この混合物を分離し、水相を廃棄して、次いで、有機相を蒸発させ、残りのＴＦＡを除去した。トルエン１０ｍｌで、前記有機相を採取し、目的生成物を結晶化する。ｍ＝１０．２ｇ。
ＥＳ−：[Ｍ−Ｈ]−＝３１３．０。
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ６ ３００ＭＨｚ、１Ｈ）：１．２６ｐｐｍ：ｔ：３Ｈ；２．１１ｐｐｍ：ｓ：３Ｈ；４．２３ｐｐｍ：ｑ：２Ｈ；７．５７ｐｐｍ：ｍ：２Ｈ；７．８７ｐｐｍ：ｂｓ：１Ｈ；１１．０４ｐｐｍ：ｂｓ：１Ｈ。
Ｂ）１−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メチル−５−（（（トリフルオロメチル）スルホニル）オキシ）−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸エチル。
前工程で得たピラゾロン５ｇを、窒素下で、ＤＣＭ２５ｍｌ中に懸濁し、撹拌しながら、この混合物を０℃に冷却し、ＴＥＡ２．４ｍｌを添加し、続いて、トリフルオロメタンスルホン酸無水物３ｍｌを添加して、０℃で１５分間撹拌する。ＤＣＭ２０ｍｌで、この反応媒体を加水分解し、沈殿して分離し、次いで、水２０ｍｌで有機相を洗浄する。水相を廃棄し、前記有機相を蒸発させ、得られた油状物をシリカ上でクロマトグラフにかけ、ペンタン／ＥｔＯＡｃの混合物（９０／１０、ｖ／ｖ）で溶出する。目的化合物を含有する画分を混合し、蒸発乾固して、目的生成物を６．７７ｇ得る。
ＥＳ＋：[Ｍ＋Ｎａ]＋＝４６８．８。
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ６ ３００ＭＨｚ、１Ｈ）：１．３１ｐｐｍ：ｔ：３Ｈ；２．２７ｐｐｍ：ｓ：３Ｈ；４．３４ｐｐｍ：ｑ：２Ｈ；７．７２ｐｐｍ：ｓｄ：１Ｈ；７．７９ｐｐｍ：ｄ：１Ｈ；８．０４ｐｐｍ：ｄ：１Ｈ。
Ｃ）５−（４−クロロフェニル）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸エチル。
前工程のピラゾールトリフラート２．５５ｇ、４−クロロフェニルボロン酸１．０８ｇ及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム６７ｍｇを、窒素下にて混合し、トルエン２５ｍｌ及び２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液７．１ｍｌを添加する。この反応媒体を、６５℃で６時間撹拌し、沈殿して分離し、水相を廃棄して、水１０ｍｌで有機相を洗浄する。沈殿による分離後、有機相を蒸発する。取得した生成物を、シリカ上のクロマトグラフィーによって、シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ混合物（８５／１５、ｖ／ｖ）で溶出し精製する。目的化合物を１．８９０ｇ得る。
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６ ３００ＭＨｚ、１Ｈ）：１．３１ｐｐｍ：ｔ：３Ｈ；２．２３ｐｐｍ：ｓ：３Ｈ；４．３２ｐｐｍ：ｑ：２Ｈ；７．２４ｐｐｍ：ｄ：２Ｈ；７．４６ｐｐｍ：ｄ：２Ｈ；７．５７ｐｐｍ：ｓｄ：１Ｈ；７．７３ｐｐｍ：ｄ：１Ｈ；７．７７：ｄ：１Ｈ。

Claims (17)

  1. 式：
    Figure 2007536357
     （式中、
    Ｗは、−ＣＯＯＲ基又は基−ＣＮを表し；
    Ｒ１は、水素原子若しくはハロゲン原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
    Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、互いに独立に、水素原子もしくはハロゲン原子若又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基を表し；
    Ｒは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基又はベンジル基を表す。）
    の化合物の調製方法であって、
    式：
    Figure 2007536357
     （式中、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、（Ｉ）に対し定義されているとおりである。）
    のフェニルボロン酸誘導体を、
    式：
    Figure 2007536357
     （式中、
    Ｗ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、（Ｉ）に対して定義されているとおりであり；
    Ｙは、置換されていないか、又はメチル基、クロロ基若しくはニトロ基で置換されている、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）ペルフルオロアルキル基又はフェニル基を表す。）
    の化合物と反応させることを特徴とする、前記調製方法。
  2. 請求項１で定義されている式（ＩＩ）のフェニルボロン酸誘導体を、式：
    Figure 2007536357
     （式中、
    Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は請求項１に定義されているとおりである。）
    の化合物と反応させることを特徴とする、
    式：
    Figure 2007536357
     （式中、
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲは、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物に対して定義されているとおりである。）
    の化合物を調製するための、請求項１に記載の方法。
  3. 請求項１で定義されている式（ＩＩ）のフェニルボロン酸誘導体を、式：
    Figure 2007536357
     （式中、
    Ｙ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、請求項１で定義されているとおりである。）
    の化合物と反応させることを特徴とする。
    式：
    Figure 2007536357
     （式中、
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、請求項１において式（Ｉ）の化合物に対して定義されているとおりである。）
    の化合物を調製するための、請求項１に記載の方法。
  4. 請求項１で定義されている式（ＩＩ）のフェニルボロン酸誘導体を、式：
    Figure 2007536357
     （式中、
    Ｗ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、請求項１で定義されているとおりである。）
    の化合物と反応させることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
  5. 請求項１で定義されている式（ＩＩ）のフェニルボロン酸誘導体を、式：
    Figure 2007536357
     （式中、
    Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、請求項１に定義されているとおりである。）
    の化合物と反応させることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
  6. 請求項１で定義されている式（ＩＩ）のフェニルボロン酸誘導体を、式：
    Figure 2007536357
     （式中、
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、請求項１に定義されるとおりである。）
    の化合物と反応させることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
  7. ４−クロロフェニルボロン酸を、式：
    Figure 2007536357
     の化合物と反応させることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
  8. ４−ブロモフェニルボロン酸を、式：
    Figure 2007536357
     の化合物と反応させることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
  9. ４−クロロフェニルボロン酸を、式：
    Figure 2007536357
     の化合物と反応させることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
  10. ４−ブロモフェニルボロン酸を、式：
    Figure 2007536357
     の化合物と反応させることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
  11. 式：
    Figure 2007536357
     （式中、
    Ｗは、−ＣＯＯＲ基又は基−ＣＮを表し；
    Ｙは、置換されていない、又はメチル基、クロロ基若しくはニトロ基で置換されている、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）ペルフルオロアルキル基又はフェニル基を表し；
    Ｒ１は、水素原子若しくはハロゲン原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
    Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ、互いに独立に、水素原子若しくはハロゲン原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基を表し；
    Ｒは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基又はベンジル基を表す。）
    の化合物。
  12. 式：
    Figure 2007536357
     （式中、
    Ｙ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、請求項１１に定義されているとおりである。）
    の請求項１１に記載の化合物。
  13. 式：
    Figure 2007536357
     （式中、
    Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、請求項１１に定義されているとおりである。）
    の請求項１１に記載の化合物。
  14. 式：
    Figure 2007536357
     の請求項１２に記載の化合物。
  15. 式：
    Figure 2007536357
     の請求項１２に記載の化合物。
  16. 式：
    Figure 2007536357
     の請求項１３に記載の化合物。
  17. 式：
    Figure 2007536357
     の請求項１３に記載の化合物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2008101860A1 (en) * 2007-02-20 2008-08-28 Sandoz Ag Novel process for the preparation of 5-(4-chlorophenyl)-1-(2,4-dichlorophenyl)-4-methyl-n-(piperidin-1-yl)pyrazole-3-carboxamide

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2020939C3 (de) * 1970-04-29 1978-11-02 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Photographisches Aufzeichnungsmaterial
JPS5420856B2 (ja) * 1971-11-04 1979-07-26
JPS5139225B2 (ja) * 1973-09-18 1976-10-26
JPS6037145B2 (ja) * 1982-11-16 1985-08-24 日本化薬株式会社 モノアゾ化合物及びそれを用いる疎水性繊維の染色法
JPS59230064A (ja) * 1983-06-13 1984-12-24 Mitsubishi Chem Ind Ltd モノアゾ染料混合体
DE3634393A1 (de) * 1986-10-09 1988-04-14 Basf Ag Solventfarbstoffe mit carbonsaeurefunktionen
US5079370A (en) * 1989-03-02 1992-01-07 Rhone-Poulenc Ag Company 1-arylpyrazoles
WO1992013451A1 (en) * 1991-02-11 1992-08-20 Schering Agrochemicals Limited Imidazole pesticides
FR2692575B1 (fr) * 1992-06-23 1995-06-30 Sanofi Elf Nouveaux derives du pyrazole, procede pour leur preparation et compositions pharmaceutiques les contenant.
JP2855036B2 (ja) * 1992-10-20 1999-02-10 富士写真フイルム株式会社 多色感熱記録材料及びそれを用いた画像記録方法
US5447831A (en) * 1993-10-19 1995-09-05 Eastman Kodak Company Photographic element employing hue correction couplers
JPH0961163A (ja) * 1995-08-25 1997-03-07 Asia Kosoku Kk 航空写真撮影方法
JPH09126671A (ja) * 1995-11-01 1997-05-16 Kitashiba Denki Kk ヒートパイプおよびヒートパイプの埋設方法
JPH1083041A (ja) * 1996-09-06 1998-03-31 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
PL364874A1 (en) * 1999-12-02 2004-12-27 Bayer Cropscience S.A. Control of arthropods in animals
US6410533B1 (en) * 2000-02-10 2002-06-25 Genzyme Corporation Antibacterial compounds

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