RU2326116C1 - Способ получения производных 1,5-дифенилпиразолкарбоновой кислоты - Google Patents

Способ получения производных 1,5-дифенилпиразолкарбоновой кислоты Download PDF

Info

Publication number
RU2326116C1
RU2326116C1 RU2006133644/04A RU2006133644A RU2326116C1 RU 2326116 C1 RU2326116 C1 RU 2326116C1 RU 2006133644/04 A RU2006133644/04 A RU 2006133644/04A RU 2006133644 A RU2006133644 A RU 2006133644A RU 2326116 C1 RU2326116 C1 RU 2326116C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
formula
compound
group
reacted
alkyl
Prior art date
Application number
RU2006133644/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006133644A (ru
Inventor
Марк ДОМА (FR)
Марк ДОМА
Филипп ВАЙРОН (FR)
Филипп Вайрон
Original Assignee
Санофи-Авентис
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34945575&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2326116(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Санофи-Авентис filed Critical Санофи-Авентис
Publication of RU2006133644A publication Critical patent/RU2006133644A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2326116C1 publication Critical patent/RU2326116C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D231/24—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms having sulfone or sulfonic acid radicals in the molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения соединения формулы (I), в которой W означает группу -COOR или -CN; R1 означает атом водорода, галогена или (С1-С4)алкильную группу; R2, R3, R4, R5, R6, R7 каждый независимо друг от друга означает атом водорода или галогена или (С1-С4)алкильную, (С1-С4)алкокси или трифторметильную группу; R означает (С1-С4)алкильную или бензильную группу
Figure 00000001
Способ заключается в том, что производное соответствующей фенилборной кислоты приводят во взаимодействие с соединением формулы (III)
Figure 00000002
Технический результат - получение новым способом производных 1,5-дифенилпиразол-3-карбоновой кислоты, применимых для производства антагонистов рецепторов каннабиоидов CB1.

Description

Объектом настоящего изобретения является новый способ получения производных 1,5-дифенилпиразол-3-карбоновой кислоты.
Сложные эфиры l,5-дифенил-4-метилпиразол-3-карбоновой кислоты описаны, в частности, в европейском патенте EP 576 357 и в американском патенте US 5 624 941. Эти эфиры являются промежуточными продуктами для получения производных 1,5-дифенил-4-метилпиразол-3-карбоновой кислоты, которые являются антагонистами рецепторов каннабиоидов CB1.
В частности 5-(4-хлорфенил)-1-(2,4-дихлорфенил)-4-метилпиразол-3-этилкарбоксилат, описанный в европейском патенте EP 656 354, является промежуточным продуктом, для получения N-пиперидино-5-(4-хлорфенил)-1-(2,4-дихлорфенил)-4-метилпиразол-3-карбоксамида, международное наименование которого римонабант.
Объектом настоящего изобретения является способ получения соединения формулы:
Figure 00000005
в которой:
- W означает группу -COOR или радикал -CN;
- R1 означает атом водорода или галогена или (C1-C4)алкильную группу;
- R2, R3, R4, R5, R6, R7 каждый независимо друг от друга означает атом водорода или галогена или (C1-C4)алкильную, (C1-C4)алкокси или трифторметильную группу;
- R означает (C1-C4)алкильную или бензильную группу;
отличающийся тем, что производное фенилборной кислоты формулы:
Figure 00000006
в которой R5, R6 и R7 такие, как определено для (I), приводят во взаимодействие в растворителе в присутствии катализатора в основной среде с соединением формулы:
Figure 00000007
в которой:
- W, R1, R2, R3, R4 такие, как определено для (I);
- Y означает (C1-C4)алкильную, (C1-C4)перфторалкильную, фенильную группу, незамещенную или замещенную метильной группой, хлором или нитрогруппой.
В частности объектом настоящего изобретения является способ получения соединения формулы:
Figure 00000008
в которой:
- R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R такие, как определено для соединения формулы (I);
отличающийся тем, что производное фенилборной кислоты формулы (II), такой, как определено выше, приводят во взаимодействие в растворителе в присутствии катализатора в основной среде с соединением формулы:
Figure 00000009
в которой:
- Y, R, R1, R2, R3 и R4 такие, как определено выше.
В частности объектом настоящего изобретения является также способ получения соединения формулы:
Figure 00000010
в которой:
- R1, R2, R3, R4, R5, R6 и R7 такие, как определено для соединения формулы (I);
отличающийся тем, что производное фенилборной кислоты формулы (II) такой, как определено выше, приводят во взаимодействие в растворителе в присутствии катализатора в основной среде с соединением формулы:
Figure 00000011
в которой:
- Y, R1, R2, R3 и R4 такие, как определено выше.
Предпочтительно реакция соединения формулы (II) с соединением формулы (III), (IIIA) или (IIIB) проводится в ароматическом растворителе, например толуоле, или в эфирном растворителе, например тетрагидрофуране или диметоксиэтане, или в диоксане, в присутствии комплекса палладия, например тетракис(трифенлфосфин)палладия, и в основной среде, например в присутствии карбоната щелочного металла, такого как карбонат натрия или карбонат калия.
Согласно предпочтительной форме осуществления реакция проводится в двухфазной среде в присутствии тетракис(трифенлфосфин)палладия, причем основная среда образована карбонатом натрия в водной растворе.
Согласно одному предпочтительному способу для получения соединения формулы (I) производное фенилборной кислоты формулы (II) приводят во взаимодействие с соединением формулы (III), в которой Y означает группу CF3, а именно с соединением формулы:
Figure 00000012
Также согласно одному предпочтительному способу для получения соединения формулы (IA) производное фенилборной кислоты формулы (II) приводят во взаимодействие с соединением формулы (IIIA), в которой Y означает группу CF3, а именно с соединением формулы:
Figure 00000013
Наконец, согласно одному предпочтительному способу для получения соединения формулы (IB) производное фенилборной кислоты формулы (II) приводят во взаимодействие с соединением формулы (IIIB), в которой Y означает группу CF3, а именно с соединением формулы:
Figure 00000014
Более предпочтительно приводят во взаимодействие 4-хлорфенилборную кислоту с соединением формулы:
Figure 00000015
Также более предпочтительно приводят во взаимодействие 4-бромфенилборную кислоту с соединением формулы:
Figure 00000016
Еще более предпочтительно приводят во взаимодействие 4-хлорфенилборную кислоту с соединением формулы:
Figure 00000017
Наконец, более предпочтительно приводят во взаимодействие 4-бромфенилборную кислоту с соединением формулы:
Figure 00000018
Соединение формулы (III) получено из производного пиразолона формулы:
Figure 00000019
В частности соединение формулы (IIIA) получено из производного пиразолона формулы:
Figure 00000020
В частности также соединение формулы (IIIB) получено из производного пиразолона формулы:
Figure 00000021
Для получения соединения формулы (III), (IIIA) или (IIIB) ангидрид формулы (YSO2)2О или хлорид формулы YSO2Cl приводят во взаимодействие с соединением формулы (IV), (IVA) или (IVB), причем реакция проводится в присутствии основания, предпочтительно третичного амина.
В частности соединение формулы:
Figure 00000022
получено реакцией трифторметансульфонового ангидрида с производным пиразолона формулы:
Figure 00000023
в присутствии основания, такого как третичный амин, в растворителе, таком как дихлорметан.
В частности также соединение формулы:
Figure 00000024
получено реакцией трифторметансульфонового ангидрида с производным пиразолона формулы:
Figure 00000025
в присутствии основания, такого как третичный амин, и в растворителе, таком как дихлорметан.
В частности, наконец, соединение формулы:
Figure 00000026
получено реакцией трифторметансульфонового ангидрида с производным пиразола формулы:
Figure 00000027
в присутствии такого основания, как третичный амин, и в растворителе, таком, как дихлорметан.
Предпочтительно, соединение формулы (III), (IIIA) или (IIIB), в которой Y означает CF3, получено под действием трифторметансульфонового ангидрида и триэтиламина в эквимолярной смеси, в дихлорметане, при температуре, составляющей от -5 до +5°C.
Соединение формулы:
Figure 00000028
получено реакцией производного гидразина формулы:
Figure 00000029
в которой R2, R3, R4 такие, как определено для (I), с производным формулы:
Figure 00000030
в которой R, R1 и W такие, как определено выше для (I).
В частности, соединение формулы:
Figure 00000031
получено реакцией производного гидразина формулы (V) с производным формулы:
Figure 00000032
В частности также соединение формулы:
Figure 00000027
получено реакцией производного гидразина формулы (V) с производным формулы:
Figure 00000033
Предпочтительно используют хлоргидрат гидразина формулы (V) в растворителе, в кислой среде, например в уксусной кислоте, или в толуоле в присутствии соляной, уксусной или трифторуксусной кислоты.
Производные 3-оксосукцината формулы (VI), (VIA) или (VIB) известны или получены по известным методам, таким как конденсация Клайзена енолята эфира с эфиром щавелевой кислоты.
Соединение формулы (IV) может существовать в двух таутомерных формах;
Figure 00000034
Согласно другому его аспекту объектом настоящего изобретения являются соединения формулы:
Figure 00000035
в которой:
- W означает группу -COOR или радикал CN;
- Y означает (C1-C4)алкильную, (C1-C4)перфторалкильную, фенильную группу, незамещенную или замещенную метильной группой, хлором или нитрогруппой;
- R1 означает атом водорода или галогена или (C1-C4)алкильную группу;
- R2, R3, R4 каждый независимо друг от друга означает атом водорода или галогена или (C1-C4)алкильную, (C1-C4)алкокси или трифторметильную группу.
- R означает (C1-C4)алкильную или бензильную группу;
Предпочтительно объектом настоящего изобретения являются соединения формулы:
Figure 00000036
в которой:
- Y, R, R1, R2, R3 и R4 такие, как определено выше.
Предпочтительно объектом настоящего изобретения являются соединения формулы:
Figure 00000037
в которой:
- Y, R1, R2, R3 и R4 такие, как определено выше.
Более предпочтительно объектом настоящего изобретения является соединение формулы:
Figure 00000038
Более предпочтительно объектом настоящего изобретения является также соединение формулы:
Figure 00000039
Еще более предпочтительно объектом настоящего изобретения является соединение формулы:
Figure 00000040
Наконец, более предпочтительно объектом настоящего изобретения является соединение формулы:
Figure 00000041
Следующий пример не является ограничительным, он иллюстрирует один вариант осуществления изобретения.
Масс-спектры измерены в режиме ионизации, называемом электроспреем (ES).
Сигналы, обнаруженные ЯМР, выражаются таким образом: с: синглет; шир.с: уширенный синглет; д: дублет; дв.д: двойной дублет; т: триплет; дв.т: двойной триплет; кв: квадруплет; мас: масс.; м: мультиплет.
Пример 1
Получение 5-(4-хлорфенил)-1-(2,4-дихлорфенил)-4-метил-1Н-пиразол-3-этилкарбоксилата
A) 1-(2,4-дихлорфенил)-4-метил-5-оксо-4,5-дигидро-1Н-пиразол-3-этилкарбоксилат
В атмосфере азота помещают 12,6 г хлоргидрата 2,4-дихлорфенилгидразина в 100 мл толуола; после перемешивания добавляют 10 г диэтил-2-метил-3-оксосукцината, затем нагревают и добавляют при 55°C 5 мл ТФУК. Продолжают перемешивать при температуре образования флегмы растворителя в течение 4 с половиной часов. Доводят до температуры окружающей среды, затем нагревают до 75°C и гидролизуют реакционную среду 30 мл воды. Декантируют, водную фазу отгоняют, затем органическую фазу выпаривают для удаления остаточной ТФУК. Органическую фазу вводят в 10 мл толуола, затем кристаллизуют полученный продукт, м=10,2 г.
ES-: [M-H]-=313,0
ЯМР (ДМСО-d6 1H при 300 МГц): 1,26 ppm: т: 3H; 2,11 ppm: с: 3H; 4,23 ppm: кв: 2H; 7,57 ppm: мас: 2H; 7,87 ppm: шир.с: 1H; 11,04 ppm: шир.с: 1H.
B) 1-(2,4-дихлорфенил)-4-метил-5-(((трифторметил)сульфонил)окси)-1H-пиразол-3-этилкарбоксилат
В атмосфере азота суспендируют 5 г пиразолона, полученного на предыдущем этапе, в 25 мл DCM и охлаждают при перемешивании до 0°C. Добавляют 2,4 мл ТФУК, затем 3 мл трифторметансульфонового ангидрида и продолжают перемешивать при 0°C в течение 15 минут. Реакционную среду гидролизуют 20 мл DCM. Реакционную среду декантируют, затем органическую фазу промывают 20 мл воды. Водную фазу отгоняют. Органическую фазу выпаривают и полученное масло подвергают хроматографии на силикагеле, элюируя смесью пентан/AcOEt (90/10; об/об). Фракции, содержащие требуемое соединение, объединяют и выпаривают досуха. Получают 6,77 г требуемого соединения.
ES+: [M+Na]+= 468,8
ЯМР (ДМСО-d6 1H при 300 МГц): 1,31 ppm: т: 3H; 2,27 ppm: с: 3H; 4,34 ppm: кв: 2H; 7,72 ppm: дв.д: 1H; 7,79 ppm: д: 1H; 8,04 ppm: д: 1H.
C) 5-(4-хлорфенил)-1-(2,4-дихлорфенил)-4-метил-1Н-пиразол-3-этилкарбоксилат
В атмосфере азота смешивают 2,55 г трифлата пиразола с предыдущего этапа, 1,08 г 4-хлорфенилборной кислоты и 67 мг тетракис(трифенилфосфин)палладия; добавляют 25 мл толуола и 7,1 мл водного раствора (2М) карбоната натрия. Реакционную среду перемешивают при 65°C в течение 6 часов. Реакционную среду декантируют, водную фазу отгоняют, затем органическую фазу промывают 10 мл воды. После декантации органическую фазу выпаривают. Полученный продукт очищают хроматографией на силикагеле, элюируя смесью циклогексан/AcOEt (85/15; об/об). Получают 1,890 г искомого соединения.
ЯМР (ДМСО-d6 1H при 300 МГц): 1,31 ppm: т: 3H; 2,23 ppm: с: 3H; 4,32 ppm: кв: 2H; 7,24 ppm: д: 2H; 7,46 ppm: д: 2H; 7,57 ppm: дв.д: 1H; 7,73 ppm: д: 1H; 7,77: д: 1H.

Claims (17)

1. Способ получения соединения формулы
Figure 00000042
в которой W означает группу -COOR или радикал -CN;
R1 означает атом водорода или галогена или (С1-С4)алкильную группу;
R2, R3, R4, R5, R6, R7 каждый независимо друг от друга означает атом водорода или галогена или (С1-С4)алкильную, (С1-С4)алкокси или трифторметильную группу;
R означает (С1-С4)алкильную или бензильную группу;
отличающийся тем, что производное фенилборной кислоты формулы
Figure 00000043
в которой R5, R6, R7 такие, как определено выше для (I), приводят во взаимодействие с соединением формулы
Figure 00000044
в которой W, R1, R2, R3, R4 такие, как определено выше для (I);
Y означает (С1-С4)алкильную, (С1-С4)перфторалкильную, фенильную группу, незамещенную или замещенную метильной группой, хлором или нитрогруппой.
2. Способ по п.1 получения соединения формулы
Figure 00000045
в которой R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R такие, как определено для соединения формулы (I) в п.1;
отличающийся тем, что производное фенилборной кислоты формулы (II) такой, как определено в п.1, приводят во взаимодействие с соединением формулы
Figure 00000046
в которой Y, R, R1, R2, R3 и R4 такие, как определено в п.1.
3. Способ по п.1 получения соединения формулы
Figure 00000047
в которой R1, R2, R3, R4, R5, R6 и R7 такие, как определено для соединения формулы (I) в п.1;
отличающийся тем, что производное фенилборной кислоты формулы (II), такой, как определено в п.1, приводят во взаимодействие с соединением формулы
Figure 00000048
в которой Y, R1, R2, R3 и R4 такие, как определено в п.1.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что производное фенилборной кислоты формулы (II) такой, как определено в п.1, приводят во взаимодействие с соединением формулы
Figure 00000049
в которой W, R1, R2, R3, R4 такие, как определено в п.1.
5. Способ по п.2, отличающийся тем, что производное фенилборной кислоты формулы (II) такой, как определено в п.1, приводят во взаимодействие с соединением формулы
Figure 00000050
в которой R, R1, R2, R3, R4 такие, как определено в п.1.
6. Способ по п.3, отличающийся тем, что производное фенилборной кислоты формулы (II) такой, как определено в п.1, приводят во взаимодействие с соединением формулы
Figure 00000051
в которой R1, R2, R3 и R4 такие, как определено в п.1.
7. Способ по п.5, отличающийся тем, что 4-хлорфенилборную кислоту приводят во взаимодействие с соединением формулы
Figure 00000052
8. Способ по п.5, отличающийся тем, что 4-бромфенилборную кислоту приводят во взаимодействие с соединением формулы
Figure 00000053
9. Способ по п.6, отличающийся тем, что 4-хлорфенилборную кислоту приводят во взаимодействие с соединением формулы
Figure 00000054
10. Способ по п.6, отличающийся тем, что 4-бромфенилборную кислоту приводят во взаимодействие с соединением формулы
Figure 00000055
11. Соединение формулы
Figure 00000056
в которой W означает группу -COOR или радикал CN;
Y означает (С1-С4)алкильную, (С1-С4)перфторалкильную, фенильную группу, незамещенную или замещенную метильной группой, хлором или нитрогруппой;
R1 означает атом водорода или галогена или (С1-С4)алкильную группу;
R2, R3, R4 каждый независимо друг от друга означает атом водорода, или галогена, или (С1-С4)алкильную, (С1-С4)алкокси или трифторметильную группу;
R означает (С1-С4)алкильную или бензильную группу.
12. Соединение по п.11 формулы
Figure 00000057
в которой Y, R, R1, R2, R3 и R4 такие, как определено в п.11.
13. Соединение по п.11 формулы
Figure 00000058
в которой Y, R1, R2, R3 и R4 такие, как определено в п.11.
14. Соединение по п.12 формулы
Figure 00000059
15. Соединение по п.12 формулы
Figure 00000060
16. Соединение по п.13 формулы
Figure 00000061
17. Соединение по п.13 формулы
Figure 00000062
RU2006133644/04A 2004-05-10 2005-05-10 Способ получения производных 1,5-дифенилпиразолкарбоновой кислоты RU2326116C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0405057 2004-05-10
FR0405057A FR2869905B1 (fr) 2004-05-10 2004-05-10 Procede de preparation d'ester de l'acide 1,5-diphenylpyrazole carboxylique.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006133644A RU2006133644A (ru) 2008-03-27
RU2326116C1 true RU2326116C1 (ru) 2008-06-10

Family

ID=34945575

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006133644/04A RU2326116C1 (ru) 2004-05-10 2005-05-10 Способ получения производных 1,5-дифенилпиразолкарбоновой кислоты

Country Status (18)

Country Link
US (1) US7358371B2 (ru)
EP (1) EP1753726B1 (ru)
JP (1) JP4855392B2 (ru)
KR (1) KR20070007797A (ru)
CN (1) CN1934089A (ru)
AR (1) AR048892A1 (ru)
AT (1) ATE454374T1 (ru)
AU (1) AU2005247642A1 (ru)
BR (1) BRPI0511053A (ru)
CA (1) CA2557284A1 (ru)
DE (1) DE602005018770D1 (ru)
FR (1) FR2869905B1 (ru)
IL (1) IL177701A0 (ru)
NO (1) NO20064058L (ru)
RU (1) RU2326116C1 (ru)
TW (1) TW200615263A (ru)
UY (1) UY28887A1 (ru)
WO (1) WO2005115989A1 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008101860A1 (en) * 2007-02-20 2008-08-28 Sandoz Ag Novel process for the preparation of 5-(4-chlorophenyl)-1-(2,4-dichlorophenyl)-4-methyl-n-(piperidin-1-yl)pyrazole-3-carboxamide

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2020939C3 (de) * 1970-04-29 1978-11-02 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Photographisches Aufzeichnungsmaterial
JPS5420856B2 (ru) * 1971-11-04 1979-07-26
JPS5139225B2 (ru) * 1973-09-18 1976-10-26
JPS6037145B2 (ja) * 1982-11-16 1985-08-24 日本化薬株式会社 モノアゾ化合物及びそれを用いる疎水性繊維の染色法
JPS59230064A (ja) * 1983-06-13 1984-12-24 Mitsubishi Chem Ind Ltd モノアゾ染料混合体
DE3634393A1 (de) * 1986-10-09 1988-04-14 Basf Ag Solventfarbstoffe mit carbonsaeurefunktionen
US5079370A (en) * 1989-03-02 1992-01-07 Rhone-Poulenc Ag Company 1-arylpyrazoles
WO1992013451A1 (en) * 1991-02-11 1992-08-20 Schering Agrochemicals Limited Imidazole pesticides
FR2692575B1 (fr) * 1992-06-23 1995-06-30 Sanofi Elf Nouveaux derives du pyrazole, procede pour leur preparation et compositions pharmaceutiques les contenant.
JP2855036B2 (ja) * 1992-10-20 1999-02-10 富士写真フイルム株式会社 多色感熱記録材料及びそれを用いた画像記録方法
US5447831A (en) * 1993-10-19 1995-09-05 Eastman Kodak Company Photographic element employing hue correction couplers
JPH0961163A (ja) * 1995-08-25 1997-03-07 Asia Kosoku Kk 航空写真撮影方法
JPH09126671A (ja) * 1995-11-01 1997-05-16 Kitashiba Denki Kk ヒートパイプおよびヒートパイプの埋設方法
JPH1083041A (ja) * 1996-09-06 1998-03-31 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
PL364874A1 (en) * 1999-12-02 2004-12-27 Bayer Cropscience S.A. Control of arthropods in animals
US6410533B1 (en) * 2000-02-10 2002-06-25 Genzyme Corporation Antibacterial compounds

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WANG X.J. ET ALL, TETRAHEDRON LETT., 2000, VOL 41, №13, 4713-4716. JOHN REGAN ET ALL, J. MED. CHEM., 2002, VOL. 45, №14, 2994-3008. ROBERTO D'ALESSIO ET ALL, J.MED. CHEM., 2000, 43, №13, 2557-2565. BRIAN С.RAIMUNDO ET ALL, J.MED. CHEM., 2004, 47, №12, 3111-3130. BERTRAND COTTINEAU ET ALL, SYNLETT, 2002, VOL.5, 769-770. *

Also Published As

Publication number Publication date
US20070099978A1 (en) 2007-05-03
CA2557284A1 (fr) 2005-12-08
NO20064058L (no) 2006-09-08
TW200615263A (en) 2006-05-16
FR2869905A1 (fr) 2005-11-11
IL177701A0 (en) 2006-12-31
BRPI0511053A (pt) 2007-11-27
RU2006133644A (ru) 2008-03-27
CN1934089A (zh) 2007-03-21
WO2005115989A1 (fr) 2005-12-08
UY28887A1 (es) 2005-12-30
EP1753726A1 (fr) 2007-02-21
AU2005247642A1 (en) 2005-12-08
KR20070007797A (ko) 2007-01-16
DE602005018770D1 (de) 2010-02-25
EP1753726B1 (fr) 2010-01-06
JP4855392B2 (ja) 2012-01-18
AR048892A1 (es) 2006-06-07
FR2869905B1 (fr) 2008-09-05
US7358371B2 (en) 2008-04-15
JP2007536357A (ja) 2007-12-13
ATE454374T1 (de) 2010-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4725977B2 (ja) ２−ジハロアシル−３−アミノ−アクリル酸エステルおよび３−ジハロメチル−ピラゾール−４−カルボン酸エステルの製造方法
JP4301951B2 (ja) ２−ハロゲンアシル−３−アミノ−アクリル酸−誘導体の製造方法
US9227900B2 (en) Method for preparing 1-(4-chlorophenyl)-2-cyclopropyl-1-propanone and intermediate thereof
EP1773783B1 (fr) Procede de preparation de derives n-piperidino-1,5-diphenylpyrazole-3-carboxamide
JPH04235968A (ja) ２−クロロピリジン誘導体の製造
KR20120039034A (ko) 아릴 치환된 피라졸의 제조방법
RU2326116C1 (ru) Способ получения производных 1,5-дифенилпиразолкарбоновой кислоты
JP2008545623A (ja) カルボキサミド誘導体の調製方法
KR102467045B1 (ko) 3-아미노-1-(2,6-이치환 페닐)피라졸의 제조 방법
KR950002157B1 (ko) 1-아릴-5-아미노-피라졸의 제조방법
US4895950A (en) 5-halogeno-6-amino-nicotinic acid halides
MXPA06009669A (en) Method for producing 1,5-diphenylpyrazole carboxylic acid derivatives
JP4190701B2 (ja) ５−アミノピラゾール−４−カルボン酸エステル誘導体及びその製造方法
US6812347B2 (en) Processes for the preparation of pesticidal compounds and novel intermediates thereof
US5159086A (en) Process for the preparation of pyrazolecarboxylic acid derivatives
KR100352924B1 (ko) 5-아미노피라졸-4-카르복시산에스테르유도체 및 그 제조방법
EP0298543B1 (en) Thiapentanamide derivatives
JPH06199805A (ja) ３−（置換フェニル）ピラゾール誘導体の製造方法
JPS6330899B2 (ru)
RU2269518C2 (ru) Способ получения пестицидных соединений
JP2001294576A (ja) １−アルキル−３−置換ピラゾール−５−カルボン酸の製造法
CN112351972A (zh) 二取代的5(3)-吡唑羧酸酯及由烯醇酯和氟烷基氨基(far)试剂制备其的方法
US20040116732A1 (en) 3,3-Dialkoxy-2-hydroxyiminopropionitriles, process for preparation thereof and process of preparing 5-amino-4-nitrosopyrazoles or salts thereof by the use of the same
DE19613752A1 (de) Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung von 1-(4,5,6,7-Tetrahydro-pyrazolo-[1,5-a]-pyridin-2-yl)-5-amino-1H-pyrazol-4-carbonsäurenitril
CS219280B2 (en) Method of making the pyrazol derivatives