JP2007532505A - アジドアルキルアミンの製造方法 - Google Patents

Abstract

第一工程で２つの異なった離核性の基を有する二官能性のアルカンをアジドと反応させて１の離核性の基を分離して一官能性のアジドアルカンにし、第二工程で一官能性のアジドアルカンを第一級もしくは第二級アミンと反応させて２つめの離核性の基を分離してアジドアルキルアミンにするアジドアルキルアミンの製造方法を記載する。

Description

本発明はアジドアルキルアミンの製造方法に関する。

アジドアルキルアミンは有機合成の中間生成物として重要である。

求核置換によるアルキルアジドの合成は公知である。この場合、相応する出発化合物がアジ化物と反応する。

Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９５７、２２、２３８〜２４０には、アルコールまたは２−アルコキシエタノール中の臭化アルキルまたはヨウ化アルキルから出発して水を添加するアルキルアジドの合成が記載されている。アルキルアジドは別の官能基を有していない。

Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．１９９１、３２、１８３〜１８６には、ジメチルホルムアミド中で相応するジクロロ誘導体またはジブロモ誘導体からのジアジドアルカンの製造が記載されている。

Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９５７、２２、９９５〜９９６には、メタノールと水とからなる混合物中で２−クロロエチル−ｐ−トルエンスルホン酸塩から出発する２−クロロエチルアジドの合成が記載されている。反応混合物を２４時間還流下に維持し、かつ生成物を引き続き抽出または蒸留する。

Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９３、５８、３７３６〜３７４１には、アジドアルキルアミンおよびＮ−（アジドアルキル）−ジアミノアルカンの合成が記載されており、この場合、Ｎ−（ハロゲンアルキル）−アミンまたは−ジアミノアルカンを中間体として使用する。これらは、その合成が複雑であり、かつ分子内置換により環化しうるという欠点を有する。特にＮ−（４−アジドブチル）−１，３−プロパンジアミンの合成の際に、最後の工程での収率はわずか３０％である。というのは、Ｎ−（３−アミノプロピル）−ピロリジンへの閉環求核置換が強調されるからである。さらに１−アジド−４−ヨードブタンのアミノ分解によるアジドブチルアミンの合成が記載されている。これは再び、１−ブロモ−４−クロロブタンとアジ化ナトリウムとの１−アジド−４−クロロブタンへの反応および離核性の基である塩化物がヨウ化物と交換されることによる活性化により２工程で製造される。

アジドアルキルアミンの合成は特に、アミノ基の別の位置で置換されうる場合に問題となる。収率が劣るか、または保護基の技術が高価であることを甘受しなくてはならない。

ＪＰ２００２−３３２２７４は、アミノ基が保護される合成を記載している。この合成はこのことにより極めて高価であり、全ての工程にわたって収率は４０％を下回る。

本発明の課題は、従来技術の欠点を克服し、かつ比較的少ないコストで良好な収率が得られる、特にアジドアルキルアミンを製造する方法を提供することである。

前記課題は、請求項１記載の特徴を有する方法により解決される。その際、第一工程で２つの異なった離核性の基を有する二官能性アルカンをアジドと反応させて１の離核性の基を分離して一官能性のアジドアルカンにする。第二工程で一官能性のアジドアルカンを第一級もしくは第二級アミンと反応させて２つめの離核性の基を分離してアジドアルキルアミンにする。

二官能性アルカンとはこの場合、２つの異なった離核性の基を有する化合物であると理解され、その際、両方の離核性の基は第一級、第二級もしくは第三級アルキル基に結合しており、かつ両方のアルキル基は直接、または１もしくは複数の中間要素Ｚを介して相互に結合している。中間要素Ｚはたとえば次のものであってよい：飽和もしくは不飽和の炭化水素鎖、アリール基、飽和もしくは不飽和の炭素環式基、これらはさらに架橋要素、たとえば−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＯ₂−、−ＳＯ₂−および反応しない置換基、たとえばエステル基、アミド基またはエーテル基を有していてよい。

意外なことに、第一工程で得られる一官能性アジドアルカン（たとえばアジドクロロアルカン）を第一級もしくは第二級アミンと反応させ、その際、あらかじめ交換反応は不要である（たとえば離核性のわずかな基である塩素を、より反応性の基、たとえばヨウ素と交換する）ことが判明した。さらに意外であるのは、一官能性アジドアルカンとアミンとの反応の際に二重にアジドアルキル化された生成物が生じることはなく、ほぼ所望の単一にアジドアルキル化された生成物が生じることである。

図式によれば反応の過程は以下のとおりに記載することができる（二官能性のアルカンはここでは中間要素Ｚとして、非分枝鎖状、飽和の炭化水素鎖のみを有し、第二工程は代替的に第一級もしくは第二級アミンを用いた）：

その際、
Ｇ¹＝離核性の基１であり、
Ｇ²＝離核性の基２であり、
ｎ＝１〜２０、有利には２〜１０、特に有利には３〜６の自然数である。

Ｍ＝金属、有利には１価の金属、たとえばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ（多価の金属の場合には式ＭＮ₃が相応して妥当する。たとえば２価の金属、たとえばＢａ、Ｚｎの場合はＭ（Ｎ₃）₂、または３価の金属、たとえばＡｌの場合はＭ（Ｎ₃）₃）；アンモニウム、これは場合により有機置換基を有していてもよく、その際、アンモニウムイオンの４つまでのＨ原子は、場合により種々の有機基、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル）により置換されていてもよく、たとえば（ＮＭｅ₃Ｈ）⁺、（ＮＥｔ₃Ｈ）⁺、（ＮＢｕ₄）⁺または（ＮＭｅ₃ＣＨ₂Ｐｈ）⁺またはＭ＝置換された金属または半金属、たとえばＭＮ₃＝ＳｉＭｅ₃Ｎ₃、ＳｎＢｕ₃Ｎ₃、ＡｌＥｔ₂Ｎ₃である。

Ｒ、Ｒ′＝１〜２０、有利には２〜１０、特に有利には３〜６個の炭素原子を有するアルキル、または１〜２０、有利には２〜１０、特に有利には３〜６個の炭素原子を有する官能化されたアルキルであり、その際、ＲおよびＲ′は結合して１つの環になっていてもよく、たとえば次の官能基を有する（限定的ではない列挙）：
アミン、
−ＯＲ¹｛式中、Ｒ¹＝Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、複素環、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ²、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒ²［式中、Ｒ²＝アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、複素環、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロシクリルオキシ、−ＮＲ³Ｒ⁴（式中、Ｒ³およびＲ⁴は相互に無関係に＝Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、複素環、その際、Ｒ³およびＲ⁴は結合して１つの環になっていてもよい）、−ＳＲ⁵（式中、Ｒ⁵＝アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、複素環）］｝、
−ＮＲ⁶Ｒ⁷（式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は相互に無関係に＝Ｒ¹、たとえば前記のもの、およびさらに−ＳＯ₂Ｒ⁵、その際、Ｒ⁶およびＲ⁷は結合して１つの環になっていてもよい）；−Ｎ＝ＣＲ⁸Ｒ⁹（式中、Ｒ⁸およびＲ⁹は相互に無関係に＝Ｒ²は前記のものであり、その際、Ｒ⁸およびＲ⁹は結合して１つの環になっていてもよい）、
−ＳＲ¹⁰（式中、Ｒ¹⁰＝Ｒ¹、たとえば前記のものであるが、ただしＨを含まない）、
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ¹¹、−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ¹¹、−Ｃ（＝ＮＯＲ³）Ｒ¹¹、−ＳＯＲ¹¹、−ＳＯ₂Ｒ¹¹、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ¹¹Ｒ¹²（式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²＝Ｒ²、たとえば前記のもの、およびさらに−ＯＨ）、
−ＢＲ¹³Ｒ¹⁴（式中、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は相互に無関係に＝Ｒ⁵、ＯＲ³、ＮＲ³Ｒ⁴、たとえば前記のもの）、
−ＳｉＲ¹⁵Ｒ¹⁶Ｒ¹⁷（式中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は相互に無関係に＝Ｒ⁵、ＯＲ³）、
−ＳｎＲ¹⁸ ₃（式中、Ｒ¹⁸＝アルキル）、
−Ｆ、−ＣＮ、−Ｎ₃、−ＮＯ₂、
アルケニル、アルキニル、アリールまたは複素環。

あるいは二官能性のアルカンとして以下の一般式に属する化合物を使用することもできる：

［式中、Ｒ^II、Ｒ^III、Ｒ^IVおよびＲ^V＝相互に無関係にＨ、アルキル、アリール、相互に結合した環、
Ｚ＝１〜２０個の炭素原子、有利には１〜４個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭化水素鎖、アリール基、飽和もしくは不飽和の炭素環、これはさらに架橋要素、たとえば−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＯ₂−、−ＳＯ₂−および反応しない置換基、たとえばエステル基、アミド基またはエーテル基である］。Ｚはなくてもよく、その場合には上記の式中で両方の炭素原子は直接結合している。

離核性の基（置換基）はたとえば次のものであってもよい：塩化物、臭化物、ヨウ化物またはスルホネート（たとえばメタンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート）。より高い反応性を有する離核性の基は第一の反応工程（工程）でアジド基により置換され、他方、より低い反応性を有する離核性の基は第二の反応工程（工程）で第一級もしくは第二級アミンにより置換される。二官能性アルカンの例は、１−ブロモ−２−クロロエタン、１−ブロモ−３−クロロプロパン、１−ブロモ−３−クロロ−２−メチルプロパン、１−ブロモ−４−クロロブタン、１−ブロモ−５−クロロペンタン、１−ブロモ−６−クロロヘキサン、２−ブロモ−１−クロロプロパン、１−ブロモ−３−クロロ−２，２−ジメトキシプロパン、１−クロロ−３−ヨードプロパン、１−クロロ−４−ヨードブタン、１−クロロ−５−ヨードペンタン、１−クロロ−６−ヨードヘキサン、ｐ−トルエンスルホン酸−２−クロロエチルエステル、メタンスルホン酸−２−クロロエチルエステル、ｐ−トルエンスルホン酸−３−クロロプロピルエステル。アリール中間要素を有する二官能性のアルカンの１例は２−（クロロメチル）−ベンジルブロミドである。

有利には方法の第一工程を極性溶剤、たとえばホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチレングリコール、メタノール、アセトンまたは水中で実施する。これらの溶剤の混合物、特に有機溶剤と水との混合物を使用することもできる。有利にはこのような混合物は水を最大で３０質量％含有する。特に有利であるのは、二官能性アルカンもアジドも少なくとも１質量％が可溶性である溶剤である。

離核性の基を有するアジドアルカンは、第一級アミンまたは第二級アミンと反応させてアジドアルキルアミンにする前に精製することができるが、しかし必ずしもその必要はない。その際、中間化合物を有利に無極性溶剤を用いて第一工程の極性溶剤から抽出する。その際、特に有利であるのは無極性溶剤を添加した後に水を添加することである。

有利には第二工程で第一級もしくは第二級アミンを過剰で使用する。特に有利には過剰量は１〜５０００モル％、モノアミンの場合には１０〜１００モル％、および多価アミン、たとえばジアミンの場合には１００〜１０００モル％である。特に、第一級アミンがジアミンであり、１つのアミノ基だけをアゾジアルキル化すべき場合には、ジアミンの過剰を使用するか、またはジアミンを同時に溶剤として使用する。有利にはアミンとの反応の前、反応中または反応後に水を添加するか、または水を含有するアミンを使用する。反応の際に存在する水量はアミンと水との全量に対して、有利に５〜９０質量％、特に有利には１５〜５０質量％である。

アジドアルキルアミンを単離するために、該アミンを無極性溶剤を用いた抽出によって過剰のアミンから分離し、かつ蒸留することができる。アジドアルキルアミンは酸を添加することにより塩として沈殿させ、かつ再結晶化によりさらに精製することができる。特にＮ−（アジドアルキル）−ジアミノアルカンはこのようにして後処理することができる。有利にはその際に、まず過剰の、未反応のアミンをこのために必要な量の酸により沈殿させ、かつ分離し、次いでアジドアルキルアミンを酸により沈殿することにより、アジドアルキルアミンを分別沈殿する。

得られるアジドアルキルアミンは遊離塩基として、第二工程での反応の際に遊離する酸の塩として、または酸による沈殿の塩としてクロマトグラフィーにより精製することができる。

得られるアジドアルキルアミンは蒸留による分離および／または精製することができる。

本発明を以下の実施例に基づいて詳細に説明するが、これは本発明を限定するものではない：
例１：水を添加するＮ−（４−アジドブチル）−１，３−ジアミノプロパンの製造およびＮ−（４−アジドブチル）−１，３−プロパンジアンモニウムビスメタンスルホン酸塩としての沈殿

ジメチルスルホキシド４５５ｍｌ中のアジ化ナトリウム２７．１ｇに室温で１−ブロモ−４−クロロブタン６５ｇを供給した。室温で一夜攪拌した後に懸濁液が生じ、これにヘキサン２５０ｍｌおよび水４５５ｍｌを添加した。相分離の後で水相をさらにヘキサン１２５ｍｌで抽出した。合した有機相を水２５０ｍｌで洗浄し、かつ１，３−ジアミノプロパン１４０．５ｇを添加した。水４０ｍｌを計量供給した後に、ヘキサンを真空下に３５℃で留去し、かつ混合物を３５℃でさらに５時間攪拌した。冷却した反応混合物を順次、トルエン３９０ｍｌおよび１３０ｍｌで抽出した。トルエン抽出液５１５．５ｇが得られた。トルエン相２５０ｇから１，３−ジアミノプロパンの主要量を分析により測定される含有率に相応して、メタンスルホン酸１６．９ｇを添加することにより１，３−プロパンジアンモニウムメタンスルホン酸塩として分別沈殿した。固体を濾別し、かつトルエン３０ｍｌで洗浄し、かつ乾燥させた。Ｎ−（４−アジドブチル）−１，３−プロパンジアンモニウムビスメタンスルホン酸塩０．９質量％を含有する無色の固体２４．２ｇが得られた。合した濾液からメタンスルホン酸２２．３ｇの計量供給により主生成物が沈殿し、これを濾別し、かつトルエン３０ｍｌで洗浄し、かつそのつど３０ｍｌのイソプロパノールで２回洗浄した。固体の乾燥後にＮ−（４−アジドブチル）−１，３−プロパンジアンモニウムビスメタンスルホン酸塩３９．６ｇが純度９８．２質量％を有する無色の固体として（収率５８％）得られた。濾液からメタンスルホン酸をさらに７．７ｇ用いてｐＨ３の酸性にし、固体を濾過し、トルエンおよびイソプロパノールで洗浄し、かつ乾燥させることによりＮ−（４−アジドブチル）−１，３−プロパンジアンモニウムビスメタンスルホン酸塩８０．６質量％を有する生成物がさらに１１．５ｇ（収率１４％）得られた。

融点（ＤＳＣ）：１１５℃；分解（ＤＳＣ）：２１７℃（開始）。

警告：ヘキサン抽出液から溶剤を留去することにより単離した１−アジド−４−クロロブタンは４０００Ｊ／ｇの極めて高い分解エネルギーを有しており、かつ衝撃に敏感である！

例２：水を添加するＮ−（４−アジドブチル）−１，３−プロパンジアミンの製造およびＮ−（４−アジドブチル）−１，３−プロパンジアンモニウムビスメタンスルホン酸塩としての沈殿
ジメチルスルホキシド２６０ｍｌ中のアジ化ナトリウム２７．１ｇに室温で１−ブロモ−４−クロロブタン６５ｇを供給した。室温で一夜攪拌した後に懸濁液が生じ、これにヘキサン２６０ｍｌおよび水２６０ｍｌを添加した。相分離の後で水相をさらにヘキサン１３０ｍｌで抽出した。合した有機相を水２６０ｍｌで洗浄し、かつ１，３−ジアミノプロパン１４０．４ｇを添加した。水４０ｍｌを計量供給した後に、ヘキサンを真空下に３５℃で留去し、かつ混合物を３５℃でさらに４時間攪拌した。冷却した反応混合物を順次、トルエン３９０ｍｌおよび１３０ｍｌで抽出し、かつトルエン相からメタンスルホン酸１２０ｇを添加することにより生成物を沈殿した。固体をイソプロパノール１３０ｍｌで洗浄し、熱いイソプロパノール７３０ｍｌで抽出した。冷却した抽出液からＮ−（４−アジドブチル）−１，３−プロパンジアンモニウムビスメタンスルホン酸塩６９．４ｇが純度９５％を有する無色の固体として（収率５６％）得られた。生成物をイソプロパノール／水から再結晶することによりさらに精製した。

例３：水を含有する１，３−ジアミノプロパンを使用するＮ−（４−アジドブチル）−１，３−プロパンジアミンの製造およびＮ−（４−アジドブチル）−１，３−プロパンジアンモニウムビスメタンスルホン酸塩としての沈殿
ジメチルスルホキシド２０ｍｌ中のアジ化ナトリウム１．９ｇに室温で１−ブロモ−４−クロロブタン５ｇを供給した。室温で一夜攪拌した後に懸濁液が生じ、これにヘキサン２０ｍｌおよび水２０ｍｌを添加した。相分離の後で水相をさらにヘキサン２０ｍｌで抽出した。合した有機相を水２０ｍｌで洗浄し、かつ水を約２０質量％含有する１，３−ジアミノプロパン９．７ｇを添加した。混合物を室温で１時間攪拌し、３５℃に加熱し、ヘキサンを真空下で留去し、かつ混合物を３５℃でさらに４時間攪拌した。得られた濁った溶液をそのつどトルエン１０ｍｌを用いて２回抽出し、かつ生成物をメタンスルホン酸５．４ｇの添加によりトルエンから分別沈殿した。固体をアセトニトリルで洗浄し、イソプロパノール５０ｍｌで再結晶した。Ｎ−（４−アジドブチル）−１，３−プロパンジアンモニウムビスメタンスルホン酸塩６．０ｇが純度９８．４％を有する無色の固体として（収率５６％）得られた。

例４：Ｎ−（４−アジドブチル）−１，３−プロパンジアミンの製造およびＮ−（４−アジドブチル）−１，３−プロパンジアンモニウムビスメタンスルホン酸塩の沈殿
ジメチルスルホキシド８０ｍｌ中のアジ化ナトリウム８ｇに３５℃で１−ブロモ−４−クロロブタン２０ｇを供給した。３５℃で２時間攪拌した後に懸濁液が生じ、これに室温に冷却した後にヘキサン７７ｍｌおよび水７７ｍｌを添加した。相分離の後で水相をさらにヘキサン４０ｍｌで抽出した。合した有機相を水８０ｍｌで洗浄し、かつ１，３−ジアミノプロパン４３．２ｇを添加した。混合物を３５℃に加熱し、ヘキサンを真空下で留去し、かつ混合物を３５℃でさらに４時間攪拌した。その際に、無色の固体が晶出した。冷却した混合物をそのつどトルエン４０ｍｌで２回処理し、かつその際、主として１，３−プロパンジアミン塩酸塩からなる固体を分離した。生成物をメタンスルホン酸２１．５ｇの添加によりトルエン相から沈殿した。固体を順次、トルエン２５ｍｌおよびイソプロパノール５０ｍｌで洗浄し、かつ熱いイソプロパノール４５０ｍｌ中にとった。不溶性の成分を濾別した。濾液の冷却後に、ここからＮ−（４−アジドブチル）−１，３−プロパンジアンモニウムビスメタンスルホン酸塩１９．８ｇが純度９０．８％を有する無色の固体として（収率５６％）得られ、かつイソプロパノールから再結晶することによりさらに精製した。

例５：４−アジドブチルアミン塩酸塩の製造

ジメチルスルホキシド１７５ｍｌ中のアジ化ナトリウム１０ｇに、２５〜２８℃で１−ブロモ−４−クロロブタン２５ｇを供給した。室温で一夜攪拌した後に、該混合物にヘキサン１００ｍｌおよび水１７５ｍｌを添加し、分離した水相をヘキサン５０ｍｌで抽出し、かつ合した有機相を水１００ｍｌで洗浄した。ヘキサン中の１−アジド−４−クロロブタンの溶液１１３．４ｇが得られた。この溶液１７．５ｇにブチルアミン３．３ｇおよびエタノール１０ｍｌを添加し、かつヘキサンを真空下に３０℃で留去した。３０℃で４時間攪拌した後に、反応混合物を真空下で濃縮し、かつ４−アジドジブチルアンモニウム塩酸塩をシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーによりジクロロメタン／メタノールにより精製した。４−アジドジブチルアンモニウム塩酸塩１．３ｇ（収率２８％）が無色の固体として得られた。

Claims (27)

1. アジドアルキルアミンの製造方法において、第一工程で２つの異なった離核性の基を有する二官能性のアルカンをアジドと反応させて１の離核性の基を分離して一官能性のアジドアルカンにし、第二工程で一官能性のアジドアルカンをアミンと反応させて２つ目の離核性の基を分離してアジドアルキルアミンにすることを特徴とする、アジドアルキルアミンの製造方法。
2. アミンが第一級アミンであることを特徴とする、請求項１記載の方法。
3. アジドがＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓの群からの一価の金属を含有する金属アジドであることを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
4. アジドがＢａ、Ｚｎ、Ａｌの群からの多価の金属を含有する金属アジドであることを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
5. アジドがアンモニウムアジドであり、その際、アンモニウム窒素の４つまでのＨ原子が有機基により置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
6. アジドが金属アジドまたは半金属アジドであり、その際、金属または半金属が有機置換基を有することを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
7. 離核性の基が塩化物、臭化物、ヨウ化物またはスルホネートから選択されていることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
8. 二官能性のアルカンとして、１−ブロモ−２−クロロエタン、１−ブロモ−３−クロロプロパン、１−ブロモ−３−クロロ−２−メチルプロパン、１−ブロモ−４−クロロブタン、１−ブロモ−５−クロロペンタン、１−ブロモ−６−クロロヘキサン、２−ブロモ−１−クロロプロパン、１−ブロモ−３−クロロ−２，２−ジメトキシプロパン、１−クロロ−３−ヨードプロパン、１−クロロ−４−ヨードブタン、１−クロロ−５−ヨードペンタン、1−クロロ−６−ヨードヘキサン、ｐ−トルエンスルホン酸−２−クロロエチルエステル、メタンスルホン酸−２−クロロエチルエステル、ｐ−トルエンスルホン酸−３−クロロプロピルエステルまたは２−（クロロメチル）−ベンジルブロミドを使用することを特徴とする、請求項1から７までのいずれか１項記載の方法。
9. 方法の第一工程を極性溶剤中で実施することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
10. 方法の第一工程を、二官能性アルカンもアジドも少なくともそれぞれ１質量％まで可溶性である溶剤中で実施することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
11. 溶剤としてホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドまたはジエチレングリコールを使用することを特徴とする、請求項９または１０記載の方法。
12. 一官能のアジドアルカンを無極性溶剤により第一工程の極性溶剤から抽出することを特徴とする、請求項９から１１までのいずれか１項記載の方法。
13. 一官能性のアジドアルカンを抽出する際に、無極性溶剤の添加後にさらに水を添加することを特徴とする、請求項１２記載の方法。
14. 一官能性のアジドアルカンを純粋な物質として単離することなくアミンと反応させることを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
15. 方法の第二工程でアミンを１〜５０００モル％の過剰で使用することを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項記載の方法。
16. 方法の第二工程でアミンを１０〜１００モル％の過剰で使用することを特徴とする、請求項１５記載の方法。
17. アミンが１もしくは複数の別の官能基を有することを特徴とする、請求項１から１６までのいずれか１項記載の方法。
18. アミンがジアミンであることを特徴とする、請求項１から１７までのいずれか１項記載の方法。
19. ジアミンを１００〜１０００モル％の過剰で使用することを特徴とする、請求項１８記載の方法。
20. アミンとの反応の前、反応中または反応後に水を添加するか、または水を含有するアミンを使用することを特徴とする、請求項１から１９までのいずれか１項記載の方法。
21. 反応の際に存在する水量が、アミンと水との全量に対して５〜９０質量％であることを特徴とする、請求項２０記載の方法。
22. 反応の際に存在する水量が、アミンと水との全量に対して１５〜５０質量％であることを特徴とする、請求項２０記載の方法。
23. アジドアルキルアミンがＮ−（アジドアルキル）−ジアミノアルカンであり、かつ無極性溶剤を用いた抽出により過剰のアミンから分離することを特徴とする、請求項１から２２までのいずれか１項記載の方法。
24. アジドアルキルアミンを酸の添加により沈殿させることを特徴とする、請求項１から２３までのいずれか１項記載の方法。
25. アジドアルキルアミンを酸の添加により分別沈殿することを特徴とする、請求項２４記載の方法。
26. 得られるアジドアルキルアミンを遊離塩基として、第二工程における反応の際に遊離する酸との塩として、または酸により沈殿した塩としてクロマトグラフィーにより精製することを特徴とする、請求項１から２５までのいずれか１項記載の方法。
27. 得られるアジドアルキルアミンを蒸留により分離および／または精製することを特徴とする、請求項１から２３までのいずれか１項記載の方法。