JP2007527907A - オレフィンのエポキシ化方法とナイロン前駆体の同時製造方法 - Google Patents
オレフィンのエポキシ化方法とナイロン前駆体の同時製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007527907A JP2007527907A JP2007502865A JP2007502865A JP2007527907A JP 2007527907 A JP2007527907 A JP 2007527907A JP 2007502865 A JP2007502865 A JP 2007502865A JP 2007502865 A JP2007502865 A JP 2007502865A JP 2007527907 A JP2007527907 A JP 2007527907A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclohexanone
- olefin
- cyclohexanol
- epoxidation reaction
- effluent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/19—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic hydroperoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、触媒が存在するオレフィンのエポキシ化反応条件下で、少なくとも1つのオレフィンを有機ヒドロペルオキシドに接触させ、オレフィンエポキシドを含有するエポキシ化反応流出物を生成させる工程を有する。このときの触媒は、遷移金属、及びランダムに相互接続したメソポアを有するアモルファスの多孔質無機酸化物を含み、メソポアは、メソポアとミクロポアを基準に気孔体積の少なくとも約97体積%を構成し、多孔質無機酸化物は、X線回折パターンの2θが0.5°〜3.0°の間にピークを有するものとして特徴付けられる。好ましくは、有機ヒドロペルオキシドはシクロヘキシルヒドロペルオキシドであり、これは、シクロヘキサンの酸化によって得ることができる。
先ず1.1重量部のチタン(IV)n−ブトキシド(純度99%、ACROS)を35.0重量部のテトラエチルオルトシリケート(TEOS)(98+%、ACROS)と混合した。次いで、25.3部のトリエタノールアミン(TEA)(97%、ACROS)を撹拌しながら滴下して、上記の混合物に添加した。1時間の撹拌後、17.3部のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド(TEAOH)(25%、Aldrich)を滴下して上記の混合物に添加した。最終的な均一混合物を室温で24時間にわたって熟成させ、100℃で24時間にわたって乾燥した後、1℃/分の昇温速度のもと700℃で10時間にわたって空気中で焼成した。
図2に示す物質のXRDパターンは、2θの約1.0°に1つだけの強いピークを呈しており、このピークがメソ構造の物質であることを実証している。図3のTEM写真は、弓なりの曲がりくねった気孔がランダムに接続して、三次元の気孔網状構造を形成していることを示す。窒素吸着からは、図4に示すように、917m2/gのBET表面積、4.5nmの平均メソポア直径、及び0.89cm3/gの合計気孔体積を算出した。
1.7部のチタン(IV)n−ブトキシド(99%)を、106部のTEOS(98%)と混合した。次いで、上記の混合物を撹拌しながらこれに77部のTEA(97%)と58部の脱イオン水の混合物を滴状で添加した。約1時間の撹拌後、この混合物に63部のTEAOH(25%)を滴状で添加した。この合成混合物のSi/Tiモル比は100であった。最後に、均一混合物を室温で24時間にわたって熟成させ、98℃で24時間にわたって乾燥した後、1℃/分の昇温速度とで650℃のもと10時間にわたって空気中で焼成した。この物質のXRDパターンを図5に示す。
実施例2と同様の手順で行った。ただし、3.4重量部のチタン(IV)n−ブトキシドを用い、混合物のSi/Ti比は50であった。得られた物質のXRDパターンを図5に示す。
実施例2と同様の手順で行った。ただし、8.6部のチタン(IV)n−ブトキシドを用い、反応混合物のSi/Ti比は20であった。得られた物質のXRDパターンを図5に示す。
実施例2と同様の手順で行った。ただし、17.2部のチタン(IV)n−ブトキシドを用い、反応混合物のSi/Ti比は10であった。得られた物質のXRDパターンを図5に示す。
最初の合成混合物の中に適当な量のチタン化合物を添加することで、本発明における触媒物質のチタン含有量を容易に制御することが可能であることが示唆される(実施例2〜5)。得られた実施例2〜5の物質のXRDパターンは、これらの物質がメソポーラスであることを実証している。
本実施例は、シクロヘキサンのシクロヘキシルヒドロペルオキシドへの自動酸化を例証する。テフロン(登録商標)の内張りのオートクレーブの中に、15重量部のシクロヘキサン、内部標準としての1部のクロロベンゼン、及び開始剤としての0.01部のジクミルペルオキシドを充填した。オートクレーブ中のこの混合物に、8体積%の酸素濃度を有する酸素と窒素のガス混合物を50ml/分の速度で1時間にわたって供給し、次いで約10バールに加圧した。この混合物を120℃まで加熱し、上記の酸素含有窒素ガスを用いて、圧力を15バールに調節した。
GC分析を用い、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、及びCHHPの含有率を測定した。また、CHHP含有率は、NaS2O3溶液を用いた滴定によって確認した。最終生成物は、シクロヘキサノン(0.5重量%)、シクロヘキサノール(0.76重量%)、及びシクロヘキシルヒドロペルオキシド(6.3重量%)を含有することがわかった。シクロヘキサンの転化率は6.2重量%であり、シクロヘキシルヒドロペルオキシドへの選択率は76.4重量%であった。最終的な反応混合物を、エポキシ化反応の前に、無水MgSO4を用いて乾燥した。
手順は実施例6と同じであるが、ただし、反応物を150℃に保持し、反応時間を4.5時間に短くした。最終的に、反応混合物は、シクロヘキサノン(0.47重量%)、シクロヘキサノール(0.74重量%)、及びシクロヘキシルヒドロペルオキシド(6.8重量%)を含んだ。シクロヘキサンの転化率は7.6重量%であり、シクロヘキシルヒドロペルオキシドへの選択率は84.9重量%であった。
手順は実施例6と同じであるが、ただし、反応温度を160℃に保持し、反応時間を0.5時間に短縮した。反応混合物は、シクロヘキサノン(0.12重量%)、シクロヘキサノール(0.34重量%)、及びシクロヘキシルヒドロペルオキシド(4.8重量%)を含んだ。シクロヘキサンの転化率は4.4重量%であり、シクロヘキシルヒドロペルオキシドへの選択率は85.3重量%であった。
本実施例は、1−オクテンのエポキシ化を例証する。実施例1で調製した触媒を、180℃のオーブン中で空気中にて終夜にわたって乾燥した。乾燥した触媒の1部(重量)を、温度調節器を備えたオイルバス中のフラスコ内に移した。真空装置に接続したフラスコを、減圧下で140℃まで2時間にわたって加熱し、全ての水分を除去した。次いで、この触媒を窒素の流れの中で80℃に冷却した。温度が安定した後、4質量部の1−オクテンと実施例6の反応生成物28質量部を、窒素ブランケットの下でフラスコ内に注入した。
20時間の反応後、反応混合物をGCで分析した。殆ど全てのCHHPが転化し(1−オクテンの転化率は約42重量%であった)、CHHP転化を基準に約90%の1−オクテンオキシド選択率であった。最終的に、反応混合物は、約6.4重量%のシクロヘキサノンとシクロヘキサノール、4.6重量%の1−オクテンオキシド、81重量%のシクロヘキサン、及び7.0重量%の1−オクテンを含んだ。
1−オクテンのエポキシ化を実施例9と同じ手順で行った。ただし、シクロヘキシルヒドロペルオキシドを含む反応混合物は実施例8のものとした。
48時間の反応後、反応混合物をGCで分析した。殆ど全てのCHHPが転化し、1−オクテンオキシドへの選択率は89%であった。1−オクテンの転化率は約32重量%に達し、1−オクテンオキシドへの選択率は約98.5重量%であった。
反応物質としてプロピレンを使用し、CHHPを用いたプロピレンオキシドの製造を例証する。濃縮したCHHPの反応混合物を酸化剤及び溶媒として用いた。これは、20重量%のシクロヘキシルヒドロペルオキシド、2重量%のシクロヘキサノン、2重量%のシクロヘキサノール、及び76重量%のシクロヘキサンを含有した。実施例3で調製した触媒を180℃で終夜にわたって乾燥した。5部の触媒を、窒素の流れの下でテフロン(登録商標)ライニングのバッチリアクターに移した。このバッチリアクターを窒素の流れの下で0.5時間にわたって180℃に加熱し、その後に80℃に冷した。20重量%のCHHPを含む反応混合物100部を撹拌しながらリアクターに充填した。次いで、無水プロピレンを用いてリアクターを20バールまで加圧した。ガス反応物質が液体になり、プロピレンの消費によって圧力が低下する。反応の1時間ごとにプロピレンを補充し、20バールの合計圧力に再調整した。
12時間後、反応混合物をGCで分析した。反応混合物は7.6重量%のプロピレンオキシド、19.9重量%のシクロヘキサノンとシクロヘキサノール、及び約0.9重量%のCHHPを含む。CHHPの転化率は約95%であり、プロピレンオキシドへの選択率は約85%である。
109 リサイクル流れ
110 酸化反応ゾーン
120 エポキシ化反応ゾーン
130 分離ステージ
170 反応ゾーン
Claims (22)
- 触媒が存在するオレフィンのエポキシ化反応条件下で、少なくとも1つのオレフィンを有機ヒドロペルオキシドに接触させ、オレフィンエポキシドを含有するエポキシ化反応流出物を生成させることを含むオレフィンのエポキシ化方法であって、
前記触媒は、遷移金属、及びランダムに相互接続したメソポアを有するアモルファスの多孔質無機酸化物を含み、前記メソポアは、メソポアとミクロポアを基準に気孔体積の少なくとも約97体積%を構成し、前記多孔質無機酸化物は、X線回折パターンの2θが0.5°〜3.0°の間にピークを有することを特徴とするオレフィンのエポキシ化方法。 - 有機ヒドロペルオキシドがシクロヘキシルヒドロペルオキシドである請求項1に記載の方法。
- 前記オレフィンが、3〜25の炭素数を有する請求項1に記載の方法。
- 前記オレフィンが、3〜16の炭素数を有する請求項1に記載の方法。
- 前記オレフィンが、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン、イソブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、シクロヘキセン、及びこれらの組み合わせからなる群より選択されるものである請求項1に記載の方法。
- 前記オレフィンのエポキシ化反応条件が、0℃〜200℃の温度と100バール以下の圧力である請求項1に記載の方法。
- 前記遷移金属が、Ti、Cr、V、Fe、Mo、W、Sn、及びGaからなる群より選択されるものである請求項1に記載の方法。
- 前記遷移金属がTiである請求項6に記載の方法。
- 前記触媒が、ミクロポーラスの結晶質ゼオライトをさらに含む請求項1に記載の方法。
- 前記ゼオライトが、TS−1とTS−2からなる群より選択される請求項9に記載の方法。
- 前記シクロヘキシルヒドロペルオキシドが、シクロヘキサンの酸化によって提供される請求項2に記載の方法。
- 前記シクロヘキシルヒドロペルオキシドが、シクロヘキサノールとシクロヘキサノンをさらに含む流れの中で提供される請求項11に記載の方法。
- 前記エポキシ化反応流出物が、シクロヘキサノールとシクロヘキサノンをさらに含む請求項1に記載の方法。
- 前記流出物中のシクロヘキサノールとシクロヘキサノンが酸化されてアジピン酸を生成する請求項13に記載の方法。
- 前記流出物中のシクロヘキサノンがアンモ酸化によってシキロヘキサノンオキシムに転化され、前記シキロヘキサノンオキシムが、次いでベックマン転位によってカプロラクタムに転化される請求項13に記載の方法。
- 前記流出物中のシクロヘキサノールが脱水素化され、付加的なシクロヘキサノンを生成し、次いで前記シクロヘキサノンが、アンモ酸化の前に、前記流出物中のシクロヘキサノンと混合される請求項15に記載の方法。
- ナイロン前駆体の統合された製造方法であって、
a)酸素含有ガスを用い、第1酸化反応ゾーンにおいてシクロヘキサンを酸化させ、シクロヘキシルヒドロペルオキシド、シクロヘキサノール、及びシクロヘキサノンを含む第1中間体の流れを生成させ、
b)触媒の存在するオレフィンのエポキシ化反応条件下で、少なくとも1つのオレフィンをシクロヘキシルヒドロペルオキシドに接触させ、オレフィンエポキシド、シクロヘキサノール、及びシクロヘキサノンを含むエポキシ化反応流出物を生成させ、
c)前記エポキシ化反応流出物からオレフィンエポキシドを分離し、そして
d)前記エポキシ化反応流出物中のシクロヘキサノール及び/又はシクロヘキサノンをナイロン前駆体に転化させる工程を有する方法。 - 前記触媒が、遷移金属、及びランダムに相互接続したメソポアを有するアモルファスの多孔質無機酸化物を含み、前記メソポアは、直径が約1.5nm〜約30nmの範囲であって、メソポアとミクロポアを基準に気孔体積の少なくとも約97体積%を構成し、前記多孔質無機酸化物は、X線回折パターンの2θが0.5°〜3.0°の間にピークを有し、前記多孔質無機酸化物は、約400m2/g〜1100m2/gの表面積を有する請求項17に記載の方法。
- 前記エポキシ化反応流出物中のシクロヘキサノールとシクロヘキサノンが酸化され、前記ナイロン前駆体がアジピン酸である請求項17に記載の方法。
- 前記ナイロン前駆体が、シクロヘキサノンオキシムを生成するエポキシ化反応流出物のシクロヘキサノンのアンモ酸化、及びカプロラクタムのナイロン前駆体を生成するシクロヘキサノンオキシムのベックマン転位によって生成したカプロラクタムである請求項17に記載の方法。
- 前記遷移金属がチタンである請求項17に記載の方法。
- 前記触媒が、アモルファス置換されたチタンを有する少なくとも1つのゼオライトをさらに含む請求項17に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/795,726 | 2004-03-08 | ||
US10/795,726 US7091365B2 (en) | 2004-03-08 | 2004-03-08 | Process for olefin epoxidation and co-production of nylon precursor |
PCT/US2005/006987 WO2005090324A1 (en) | 2004-03-08 | 2005-03-03 | Process for olefin epoxidation and co-production of nylon precursor |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007527907A true JP2007527907A (ja) | 2007-10-04 |
JP5235406B2 JP5235406B2 (ja) | 2013-07-10 |
Family
ID=34912513
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007502865A Expired - Fee Related JP5235406B2 (ja) | 2004-03-08 | 2005-03-03 | オレフィンのエポキシ化方法とナイロン前駆体の同時製造方法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7091365B2 (ja) |
EP (1) | EP1723130A1 (ja) |
JP (1) | JP5235406B2 (ja) |
KR (1) | KR101100840B1 (ja) |
CN (1) | CN1946704B (ja) |
BR (1) | BRPI0508109A (ja) |
CA (1) | CA2553936C (ja) |
RU (1) | RU2359964C2 (ja) |
TW (1) | TWI332951B (ja) |
WO (1) | WO2005090324A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012532089A (ja) * | 2009-07-03 | 2012-12-13 | ナンヤン テクノロジカル ユニヴァーシティ | 単層カーボンナノチューブの形成方法 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102452921B (zh) * | 2010-10-27 | 2014-03-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备二元羧酸的方法 |
CN102452890B (zh) * | 2010-10-29 | 2014-05-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种将甲基环己醇氢解为甲基环己烷的方法 |
US9233944B2 (en) | 2012-06-27 | 2016-01-12 | University Of Kansas | Alkylene epoxidation with mesoporous catalysts |
US20160167030A1 (en) | 2014-12-16 | 2016-06-16 | University Of Southampton | Hierarchical aluminophosphates as catalysts for the beckmann rearrangement |
CN105944707A (zh) * | 2016-05-13 | 2016-09-21 | 浙江师范大学 | Ti-TUD-1催化剂在环己酮氨氧化合成环己酮肟反应中的应用 |
CN107413342B (zh) * | 2016-05-23 | 2021-02-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃环氧化生产环氧化合物的银催化剂及其制备方法 |
CN106699695B (zh) * | 2016-10-31 | 2019-05-03 | 中石化南京工程有限公司 | 一种环氧丙烷的生产方法 |
CN106699696B (zh) * | 2016-10-31 | 2019-05-03 | 中石化南京工程有限公司 | 一种环氧丙烷和环己酮的联产方法 |
CN107488099B (zh) * | 2017-08-10 | 2019-05-07 | 中石化南京工程有限公司 | 一种生产环氧丙烷和环己醇的方法 |
WO2021021366A1 (en) * | 2019-08-01 | 2021-02-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process and system to make olefin epoxides |
US11827613B2 (en) | 2019-08-01 | 2023-11-28 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Process and system to make olefin epoxides |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05294860A (ja) * | 1992-02-03 | 1993-11-09 | Dsm Nv | シクロアルカノン又はシクロアルカノンとシクロアルカノールの製造方法 |
JPH11349580A (ja) * | 1998-06-05 | 1999-12-21 | Ube Ind Ltd | シクロアルケンオキシドの製造法 |
US20030017943A1 (en) * | 1999-09-07 | 2003-01-23 | Zhiping Shan | Mesoporous material and use thereof for the selective oxidation of organic compounds |
JP2003128655A (ja) * | 2001-10-26 | 2003-05-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | ε−カプロラクタムの製造方法 |
JP2003176125A (ja) * | 2001-12-12 | 2003-06-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | ペンタシル型ゼオライトの製造方法およびε−カプロラクタムの製造方法 |
JP2003210993A (ja) * | 2002-01-21 | 2003-07-29 | Maruzen Petrochem Co Ltd | 遷移金属錯体を固定化した酸化触媒及びこれを用いた炭化水素類の酸化方法 |
WO2003091208A1 (fr) * | 2002-04-24 | 2003-11-06 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Procede de synthese de lactame |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3987100A (en) | 1974-04-11 | 1976-10-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cyclohexane oxidation in the presence of binary catalysts |
US4080387A (en) | 1976-09-23 | 1978-03-21 | Atlantic Richfield Company | Process for concentration of cyclohexane oxidate |
NL7802125A (nl) | 1978-02-25 | 1979-08-28 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van cycloalkanolen en cycloalkanonen. |
IT1127311B (it) | 1979-12-21 | 1986-05-21 | Anic Spa | Materiale sintetico,cristallino,poroso costituito da ossidi di silicio e titanio,metodo per la sua preparazione e suoi usi |
US4675450A (en) | 1985-11-12 | 1987-06-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of cyclohexyl hydroperoxide |
EP0987220A1 (en) | 1998-09-17 | 2000-03-22 | Technische Universiteit Delft | Mesoporous amorphous silicate materials and process for the preparation thereof |
US5043481A (en) | 1990-09-28 | 1991-08-27 | Arco Chemical Technology, Inc. | Cyclohexane oxidation |
NL9201269A (nl) | 1992-07-15 | 1994-02-01 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van cyclohexylhydroperoxide. |
RU2140819C1 (ru) * | 1993-12-23 | 1999-11-10 | Арко Кемикал Текнолоджи, Л.П. | Титансодержащий цеолит, способ его получения (варианты), способ эпоксидирования олефинов и дичетвертичное аммониевое соединение для получения титансодержащего цеолита |
US6930219B2 (en) | 1999-09-07 | 2005-08-16 | Abb Lummus Global Inc. | Mesoporous material with active metals |
US6762143B2 (en) | 1999-09-07 | 2004-07-13 | Abb Lummus Global Inc. | Catalyst containing microporous zeolite in mesoporous support |
JP4601805B2 (ja) | 2000-11-24 | 2010-12-22 | ダイセル化学工業株式会社 | シクロヘキサンの酸化方法 |
-
2004
- 2004-03-08 US US10/795,726 patent/US7091365B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-03-03 CN CN2005800074521A patent/CN1946704B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-03-03 JP JP2007502865A patent/JP5235406B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-03-03 KR KR1020067018315A patent/KR101100840B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2005-03-03 CA CA2553936A patent/CA2553936C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-03-03 EP EP05729893A patent/EP1723130A1/en not_active Withdrawn
- 2005-03-03 WO PCT/US2005/006987 patent/WO2005090324A1/en active Application Filing
- 2005-03-03 RU RU2006135399/04A patent/RU2359964C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-03-03 BR BRPI0508109-2A patent/BRPI0508109A/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-03-04 TW TW094106700A patent/TWI332951B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05294860A (ja) * | 1992-02-03 | 1993-11-09 | Dsm Nv | シクロアルカノン又はシクロアルカノンとシクロアルカノールの製造方法 |
JPH11349580A (ja) * | 1998-06-05 | 1999-12-21 | Ube Ind Ltd | シクロアルケンオキシドの製造法 |
US20030017943A1 (en) * | 1999-09-07 | 2003-01-23 | Zhiping Shan | Mesoporous material and use thereof for the selective oxidation of organic compounds |
JP2003128655A (ja) * | 2001-10-26 | 2003-05-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | ε−カプロラクタムの製造方法 |
JP2003176125A (ja) * | 2001-12-12 | 2003-06-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | ペンタシル型ゼオライトの製造方法およびε−カプロラクタムの製造方法 |
JP2003210993A (ja) * | 2002-01-21 | 2003-07-29 | Maruzen Petrochem Co Ltd | 遷移金属錯体を固定化した酸化触媒及びこれを用いた炭化水素類の酸化方法 |
WO2003091208A1 (fr) * | 2002-04-24 | 2003-11-06 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Procede de synthese de lactame |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012532089A (ja) * | 2009-07-03 | 2012-12-13 | ナンヤン テクノロジカル ユニヴァーシティ | 単層カーボンナノチューブの形成方法 |
US8747799B2 (en) | 2009-07-03 | 2014-06-10 | Nanyang Technological University | Method of forming single-walled carbon nanotubes |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US7091365B2 (en) | 2006-08-15 |
JP5235406B2 (ja) | 2013-07-10 |
KR20070026406A (ko) | 2007-03-08 |
RU2359964C2 (ru) | 2009-06-27 |
TW200602332A (en) | 2006-01-16 |
WO2005090324A1 (en) | 2005-09-29 |
CN1946704A (zh) | 2007-04-11 |
BRPI0508109A (pt) | 2007-07-17 |
US20050197499A1 (en) | 2005-09-08 |
TWI332951B (en) | 2010-11-11 |
KR101100840B1 (ko) | 2012-01-02 |
RU2006135399A (ru) | 2008-04-20 |
EP1723130A1 (en) | 2006-11-22 |
CA2553936C (en) | 2012-05-22 |
CN1946704B (zh) | 2012-04-25 |
CA2553936A1 (en) | 2005-09-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5235406B2 (ja) | オレフィンのエポキシ化方法とナイロン前駆体の同時製造方法 | |
EP0659685B1 (en) | Epoxidation process and catalyst therefor | |
CA2140863C (en) | Catalysts and their use in oxidation of saturated hydrocarbons | |
JP3049086B2 (ja) | 飽和炭化水素鎖の酸化 | |
KR20050050659A (ko) | 메조다공성 물질 및 유기 화합물의 선택적 산화에 대한 그사용 | |
CA2293617A1 (en) | Shaped zeolite body and method for the production_thereof | |
US20110190517A1 (en) | Process for making titanium-MWW zeolite | |
JP5481975B2 (ja) | エポキシ化合物の製造法 | |
US5618512A (en) | Niobium-containing zeolites | |
WO2003027087A1 (fr) | Procede de preparation d'oxyde de propylene | |
US5406002A (en) | Zeolite catalyst and catalysed reactions | |
WO1993015035A1 (en) | Improved oxidation of saturated hydrocarbon chains | |
JP2004525073A5 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080125 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110322 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110621 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120214 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120514 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130226 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130326 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160405 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |