JP2007527317A - 易滑性表面を有する改良された物品およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明において、イオン化ガスプラズマを発生させる実施態様がある。ガスプラズマは種々の真空度において発生させることが出来るが、本発明においては基本的に大気圧下で発生させたプラズマを使用する。本発明における非真空または大気圧下の環境は意図的に作り出されるため、ガス流の性質上、大気圧とは離れた状態となることもある。例えば、シリンダー状物体内面に本発明を適用した場合、シリンダー内にガス流を流通させるため、シリンダーの外面より内面の方が圧力が高くなる場合がある。
本発明において、本発明の易滑性物品表面と他の物品の表面とを接触させ、易滑性について検討する。両者の表面が接触していて且つ表面同士が滑らない状態から、両者の表面が滑るように片方の表面に応力を負荷する。応力は、表面が滑り出すのに対抗する摩擦力に打ち勝つように負荷する。負荷した応力が摩擦力に打ち勝って滑り出し始める瞬間をブレークアウトと定義する。
2つの物体の接触表面の滑動が、stick−slip(静止−滑り)を繰り返す様な場合をチャターと称する。両表面間に滑剤が存在し、滑剤が両表面に押し潰される様な場合にチャターが発生し、摩擦係数の増大を引き起こす。そして、始動させるのにより大きな力を負荷する必要があり、突然大きな滑動が生じる。このようなstick−slip(静止−滑り)の繰り返しの際にチャターが生じる。
摩擦係数は、2つの接触している表面が滑り出し始める瞬間に必要な力または一旦始まった滑りが維持されるのに必要な力に関係する。数学的には、対象物同士が押しあう法線または垂直の力で摩擦の抗力を除した比として定義される。
電子線照射は、電子銃を使用して電子線源から電子を発生させ、発生電子を加速し、焦点に集めて電子ビームとして形成される電離放射線である。電子ビームはパルスであっても連続であってもよい。
摩擦は、2つの接触している表面が自由に滑り出せないようにするために必要な抗力である。
1つ以上の反応性官能基を有するパーフルオロエーテルである。
ガンマ線は、不安定な原子の核崩壊において生じるα線粒子またはβ線粒子などのような電磁波の1種である。電磁波であるという点においてガンマ線は可視光線やX線と似ているが、エネルギーレベルが非常に高く、物質の奥まで浸透する。
ガスに対して十分なエネルギーを供給すると、ガスの原子から電子が奪われ、イオンが生じる。プラズマは自由に移動できる電子とイオンから成り、電子と光子のスペクトルと同じである。
イオン化(電離)は化学結合を切断できる程の十分なエネルギーが存在することを意味する。
滑剤は、表面に塗布する前に適当な溶媒で希釈してもよい。このような希釈した滑剤と溶媒の混合物を滑剤溶液とする。
医療分野において使用される注射器は、使用または保存前に注射筒内に、しばしばピストンロッドが挿入された状態となっている。ピストンロッドが完全に挿入された状態とピストンロッドが抜かれた状態との状態間でかかる時間をパーキングタイムという。パーキングは上記のブレークアウト力を増加させる。
パーフルオロポリエーテルは以下の一般式で示される化合物である。
静止摩擦係数と動摩擦係数との間の違いはスティック−スリップ(Stick−Slip、静止−滑り)として知られている。滑剤が存在する場合、高い静止(固着)力によって互いに接触している両表面間の滑剤が押しつけられる。表面が滑り出すために更なる大きな力が必要である。滑剤量が多い場所が上記の押し付けによって接触することにより、滑り出しは突然起こる。もし、両表面間で滑剤が再度押し付けられるような力を負荷すれば、両表面は静止(固着)し始める。再度動き始めるのに十分な力を負荷するまで、滑動は止る。このように、静止(固着)と滑りが交代することをスティック−スリップと定義する。
上記のスティック−スリップ現象のすべてを総括してスティックションという。
「Fomblin Perfluorosolve(商標)PFS−1」と「Fomblin M100(登録商標)」滑剤(両方ともSolvay Solexis社製)とを90:10の重量比で混合して滑剤塗布液を調製した。滑剤が塗布されていない射出成形により成形されたポリプロピレン製の10cc注射筒内に、上記の調製した滑剤塗布液を満たし、排出した。注射筒を乾燥空気により風乾して溶媒を蒸発除去し、注射筒面に薄い滑剤層を形成した。乾燥後、大気圧下で、注射筒内のアルゴンイオンプラズマ処理を行った。アルゴンガスの流量は5フィート3/分(cfm)であり、処理時間は10、20及び30秒と変化させた。
実施例1においてプラズマとしてアルゴン/ヘリウムの50/50の混合物を使用した以外は、実施例1と同様に「Fomblin M100(登録商標)」を滑剤として使用し、注射筒内表面に滑剤を塗布してプラズマ処理を行った。アルゴンガス及びヘリウムガスの流量は、夫々2.5cfmであり、処理時間は40秒とした。負荷力と挿入時間の関係を図1及び2に示す。
「Fomblin Perfluorosolve(商標)PFS−1」と「Fomblin M30(登録商標)」滑剤(両方ともSolvay Solexis社製)とを90:10の重量比で混合して滑剤塗布液を調製した。滑剤が塗布されていない射出成形により成形されたポリプロピレン製の10cc注射筒内に、上記の調製した滑剤塗布液を満たし、排出した。注射筒を乾燥空気により風乾して溶媒を蒸発除去し、注射筒面に薄い滑剤層を形成した。乾燥後、大気圧下で、注射筒内のアルゴンイオンプラズマ処理を行った。アルゴンガスの流量は5cfmであり、処理時間は10、20及び40秒と変化させた。
「Fomblin Perfluorosolve(商標)PFS−1」と「Fomblin YR(登録商標)」滑剤(両方ともSolvay Solexis社製)とを90:10の重量比で混合して滑剤塗布液を調製した。滑剤が塗布されていない射出成形により成形されたポリプロピレン製の10cc注射筒内に、上記の調製した滑剤塗布液を満たし、排出した。注射筒を乾燥空気により風乾して溶媒を蒸発除去し、注射筒面に薄い滑剤塗膜を形成した。乾燥後、大気圧下で、注射筒内のアルゴンイオンプラズマ処理を行った。アルゴンガスの流量は5cfmであり、処理時間は30秒とした。
滑剤としてシリコンオイルを予め塗布してある注射筒に対し、実施例1と同様の操作で、大気圧下でアルゴンイオンプラズマ処理を行った。アルゴンガスの流量は5cfmで、プラズマ処理時間は20及び40秒とした。注射筒に滑剤が塗布されていないピストンロッドを挿入し、更に、モーターを備えた注射器用ポンプに装着し、前述の実施例と同様の測定を行った。3cc/分の速さでピストンロッドを押して注射筒内に挿入する際に必要な負荷力と挿入時間の関係を図7に示す。図7より明らかな様に、シリコンオイルを塗布し大気圧下でプラズマ処理を行った注射筒を使用した場合は、静止−滑りチャターを本質的に有するシリコンオイルを塗布しただけの市販の注射筒を使用した場合に比べて、ブレークアウト力および静止−滑りチャターは劇的に減少した。シリコンオイルを塗布しただけでプラズマ処理を行っていない場合は、ブレークアウトに約4.5ポンドの負荷力を必要とし、チャターを繰り返した。一方シリコンオイルを塗布してプラズマ処理を行った場合、ブレークアウトに必要な負荷力は約1.5〜2ポンドであり、チャターは認められなかった。
「Fomblin Perfluorosolve(商標)PFS−1」と「Fomblin M100(登録商標)」滑剤とを99:1及び98:2の重量比で混合した2種の滑剤塗布液を調製した。これらの滑剤塗布液を清浄な25ゲージ注射針にそれぞれ塗布し、風乾して溶媒を蒸発除去した。乾燥後、大気圧下で、注射針のアルゴンイオンプラズマ処理を15秒間行った。薬剤用密栓に注射針を貫通させる際に必要とされる力をデジタル圧力ゲージを使用して測定した。図8に、1)滑剤塗布もプラズマ処理も行わなかった場合、2)滑剤塗布は行ったがプラズマ処理は行わなかった場合、3)滑剤塗布もプラズマ処理も行った場合の夫々において調製した注射針における測定圧力(kg)を示す。プラズマ処理を行うことにより、貫通させる際に必要とされる力が激減した。滑剤塗布もプラズマ処理も行わなかった場合の貫通させる際に必要とされる力は約0.7kgであった。滑剤塗布は行ったがプラズマ処理は行わなかった場合の貫通させる際に必要とされる力は約0.5kgであり、チャターが認められた。滑剤塗布もプラズマ処理も行った場合の貫通させる際に必要とされる力は約0.2〜0.25kgであり、チャターは認められなかった。
「Fomblin M100(登録商標)」滑剤と「Fomblin ZDOL(登録商標)」滑剤とを60:40の重量比で混合した滑剤塗布液を調製した。「Fomblin Perfluorosolve(商標)PFS−1」を使用して得られた滑剤塗布液を95:5の比で希釈した。この滑剤塗布液を清浄な21ゲージ注射針に塗布し、風乾して溶媒を蒸発除去し、注射針の表面に薄い滑剤塗膜を形成した。乾燥後、大気圧下で、注射針のヘリウムイオンプラズマ処理を5秒間行った。薬剤用密栓に注射針を貫通させる際に必要とされる力を計5回測定し、図9にその結果を示す。比較のため、シリコン塗布を行ったがプラズマ処理を行わなかった場合および滑剤塗布を行わなかった場合における薬剤用密栓に注射針を貫通させる際に必要とされる力も合わせて示す。プラズマ処理を行うことにより、貫通させる際に必要とされる力が激減した。滑剤塗布もプラズマ処理も行わなかった場合の貫通させる際に必要とされる力は、第1回目の測定において約2.1ポンドであり、5回目以降は1.6ポンドに減少した。シリコン塗布は行ったがプラズマ処理は行わなかった場合の貫通させる際に必要とされる力は、第1回目の測定において約0.7ポンドであり、第5回目以降は約1.1ポンドと増加した。「Fomblin M100(登録商標)」滑剤と「Fomblin ZDOL(登録商標)」滑剤を使用した滑剤塗布を行い、プラズマ処理も行った場合の貫通させる際に必要とされる力は、第1回目の測定において約0.6ポンドであり、第5回目以降は約0.8ポンドと増加した。
装填済み注射器として代表的に使用されるガラス注射器(容量10cc)を使用した。先ず、「Fomblin ZDOL(登録商標)」滑剤と「Fomblin M30(登録商標)」滑剤と「Fomblin M60(登録商標)」滑剤とを25:25:50の重量比で配合した滑剤塗布液を調製した。なお、PFPE固体が2%含有されている濃度に調製した。この滑剤塗布液を注射筒の内側に塗布し、風乾して溶媒を蒸発除去し、注射筒の内側面に薄い滑剤塗膜を形成した。乾燥後、大気圧下で、注射筒のヘリウムイオンプラズマ処理を3秒間行った。次いで、注射筒にブチルゴムプランジャー及び23ゲージカニューレを装填し、3日間放置(パーキング)した。脱イオン水を注入するのに必要な力を測定した。図10に、その結果および、シリコンオイルが塗布され、プラズマ処理が行われていない市販の注射器の同様の測定結果を示す。プラズマ処理が行われている注射器において脱イオン水を注入するのに必要な力は、プラズマ処理が行われていない注射器のそれと比較して減少していた。シリコン塗布は行なわれていたがプラズマ処理は行わなかった場合のブレークアウト力は約1.6ポンドであり、定常滑動に必要な力(動摩擦力)は約1.2ポンドであった。滑剤塗布を行い、プラズマ処理も行った場合のブレークアウト力は約1.3ポンドであり、定常滑動に必要な力(動摩擦力)は約1ポンドであった。
造影剤注入用の大型注射器(容量60cc)を使用した。注射筒はPET製で、ゴムプランジャーはブチルゴム製であった。造影剤としては、Amersham Health社製「Visipaque 320(登録商標)」を使用した。Visipaque 320(登録商標)は約70センチポイズの粘度を有する粘性液体であった。シリコンオイルが塗布された市販の注射器では、代表的な注入速度20〜30cc/秒の場合。100ポンドを超える力を必要とする。本実施例においては、先ず、「Fomblin Perfluorosolve(商標)PFS−1」と「Fomblin M100(登録商標)」滑剤との重量比90:10の滑剤塗布液を調製した。注射筒内に滑剤塗布液を満たした後に抜き出した。風乾して溶媒を蒸発除去し、注射筒の内側面に薄い滑剤塗膜を形成した。乾燥後、大気圧下で、注射筒のアルゴン−ヘリウム(50:50)イオンプラズマ処理を20秒間行った。次いで、上記造影剤の注入に必要な力を測定した。図11に、注入速度35cc/秒までにおける注入に必要な力を示す。滑剤塗布およびプラズマ処理が行われている注射器における注入に必要な力は、シリコンオイルで塗布されプラズマ処理が行われていない注射器のそれと比較して明らかに減少していた。シリコンオイルで塗布されプラズマ処理が行われていない注射器では、上記の注入速度におけるブレークアウト力は約90〜170ポンドであった。滑剤塗布およびプラズマ処理が行われている注射器では、上記の注入速度におけるブレークアウト力は約10〜40ポンドであった。
「Fomblin Perfluorosolve(商標)PFS−1」と「Fomblin M100(登録商標)」滑剤との重量比90:10の滑剤塗布液を調製した。滑剤が塗布されていない10ccポリプロピレン製注射筒に上記滑剤塗布液を満たし、排出した。風乾して溶媒を蒸発除去し、注射筒の内側面に薄い滑剤塗膜を形成した。大気圧下で、注射筒の電離放射線処理を行った。線源としてはコバルト60を使用し、総照射量は3メガラッドであった。注射筒の電離放射線処理の注入に必要な力を上記と同様に測定した。図12に、注射筒に対して電離放射線処理を行った場合と行わなかった場合との注入速度1cc/分における注入に必要な力の測定結果を、図13に、注入速度10cc/分における同様の測定結果を、夫々示す。図12及び13から明らかなように、エネルギー源として電離放射線を使用して滑剤塗布表面処理を行った場合、ブレークアウト力は激減し、静止−滑りチャターは認められなくなった。注入速度が1cc/分の場合、滑剤塗布は行ったが電離放射線処理を行っていない場合のブレークアウト力は、約20〜22ポンドであり、チャターが繰り返し発生した。滑剤塗布も電離放射線処理を行った場合のブレークアウト力は、約2ポンドであり、チャターも消失した。注入速度が10cc/分の場合、滑剤塗布は行ったが電離放射線処理を行っていない場合のブレークアウト力は、約7〜10ポンドであり、チャターが繰り返し発生した。滑剤塗布も電離放射線処理を行った場合のブレークアウト力は、約3ポンドであり、チャターも消失した。
装填済み注射器として代表的に使用されるガラス注射器(容量1cc)を使用した。先ず、「Fomblin ZDOL(登録商標)」滑剤と「Fomblin M03(登録商標)」滑剤とを80:20の重量比で配合した滑剤塗布液を調製した。なお、PFPE固体が5%含有されている濃度に調製した。先ず注射筒を脱イオン水で洗浄した後に乾燥し、大気圧下でアルゴン/ヘリウム(50:50)イオンガスプラズマ処理を5秒間行った。イオンガスプラズマ処理後、滑剤塗布液を注射筒の内側に塗布し、加熱して溶媒を蒸発除去し、注射筒の内側面に薄い滑剤塗膜を形成した。次いで、大気圧下で、注射筒のヘリウムイオンガスプラズマ処理を5秒間行った。ブチルゴム栓と25ゲージ注射針とを装着し、注入速度1cc/分の脱イオン水の注入に必要な力を測定した。図14に、その結果と、市販のシリコンオイルで予め付滑処理し、プラズマ処理はされていないガラス注射器(容量1cc)において同様の測定を行った結果と対比して示す。プラズマ処理を行った注射器では、プラズマ処理を行っていない注射器と比較して必要とされる力が減少している。シリコンオイルで予め付滑処理し、プラズマ処理はされていないガラス注射器におけるブレークアウト力は約0.6ポンドであり、定常滑動に必要な力(動摩擦力)は約0.4ポンドであった。プラズマ処理および滑剤塗布を行った場合は、ブレークアウト力は約0.25ポンドであり、定常滑動に必要な力(動摩擦力)は約0.2ポンドであった。どちらの場合もチャターは生じなかった。
Claims (31)
- 滑剤を有する物品の表面を形成する方法であって、当該方法により上記滑剤を有する物品の表面における静止摩擦力および動摩擦力を軽減でき、当該方法は、1つ以上の表面を供する表面供給工程と、少なくとも1つの表面に滑剤を塗布して塗布表面を形成する塗布工程と、当該塗布表面にほぼ大気圧下でエネルギー源からエネルギー照射を行う照射工程とから成ることを特徴とする滑剤を有する物品の表面を形成する方法。
- さらに、塗布工程の前に、滑剤と溶媒を混合して滑剤−溶媒溶液を調製する滑剤溶液調製工程を含み、滑剤−溶媒溶液中の滑剤の含有量が約0.1〜約95重量%、好ましくは約0.5〜約50重量%、更に好ましくは約0.5〜約10重量%である請求項1に記載の方法。
- さらに、塗布工程の後で且つ照射工程の前に、塗布表面を加熱して滑剤−溶媒溶液の溶媒を蒸発除去する加熱工程を含み、上記加熱が、ほぼ常温〜約150℃、好ましくは約80〜約130℃の温度で、約0.5〜約60分、好ましくは約0.5〜約40分、更に好ましくは約0.5〜約30分間行われる請求項2に記載の方法。
- 滑剤が、フッ素化化合物、パーフルオロポリエーテル化合物、機能化パーフルオロポリエーテル化合物、ポリシロキサン系化合物またはこれら2種以上の混合物である請求項1に記載の方法。
- 滑剤が、フリーラジカル開始剤、粘度調整剤、界面活性剤、濡れ剤、耐腐食剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、緩衝剤および染料から成る群から選択される1種以上を含有する請求項1に記載の方法。
- エネルギー照射がイオン化ガスプラズマ照射である請求項1に記載の方法。
- エネルギー照射が電離放射線である請求項1に記載の方法。
- 上記イオン化ガスが、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、空気、酸素、二酸化炭素、一酸化炭素、水蒸気、窒素および水素から成る群より選択される1種以上である請求項6に記載の方法。
- 滑剤を塗布する前に、上記表面にイオン化ガスプラズマ照射を行う工程を更に含む請求項1に記載の方法。
- 静止摩擦力および動摩擦力が軽減されている表面を有する物品であって、当該物品は1つ以上の表面と少なくとも1つの当該表面に塗布された滑剤とから成り、当該滑剤が塗布された表面は大気圧下でエネルギー源からのエネルギー照射処理されていることを特徴とする物品。
- さらに、滑剤の塗布前に、滑剤と溶媒を混合して滑剤−溶媒溶液を調製し、滑剤−溶媒溶液中の滑剤の含有量が約0.1〜約95重量%、好ましくは約0.5〜約50重量%、更に好ましくは約0.5〜約10重量%である請求項10に記載の物品。
- さらに、滑剤の塗布後で且つエネルギー照射前に、塗布表面を加熱して滑剤−溶媒溶液の溶媒を蒸発除去し、上記加熱が、ほぼ常温〜約150℃、好ましくは約80〜約130℃の温度で、約0.5〜約60分、好ましくは約0.5〜約40分、更に好ましくは約0.5〜約30分間行われる請求項11に記載の物品。
- 滑剤が、フッ素化化合物、パーフルオロポリエーテル化合物、機能化パーフルオロポリエーテル化合物、ポリシロキサン系化合物またはこれら2種以上の混合物である請求項10に記載の物品。
- 滑剤が、フリーラジカル開始剤、粘度調整剤、界面活性剤、濡れ剤、耐腐食剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、緩衝剤および染料から成る群から選択される1種以上を含有する請求項10に記載の物品。
- エネルギー照射がイオン化ガスプラズマ照射である請求項10に記載の物品。
- エネルギー照射が電離放射線である請求項10に記載の物品。
- 上記イオン化ガスが、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、空気、酸素、二酸化炭素、一酸化炭素、水蒸気、窒素および水素から成る群より選択される1種以上である請求項15に記載の物品。
- 滑剤を塗布する前に、上記表面にイオン化ガスプラズマ照射を行う工程を更に含む請求項10に記載の物品。
- 滑剤を有する物品の表面を形成する方法であって、当該方法により上記滑剤を有する物品の表面における静止摩擦力および動摩擦力を軽減でき、当該方法は、1つ以上の表面を供する表面供給工程と、少なくとも1つの表面にイオン化ガスプラズマをほぼ大気圧下で照射し、プラズマ処理表面を形成するプラズマ処理工程と、当該プラズマ処理表面に滑剤を塗布して塗布表面を形成する塗布工程とから成ることを特徴とする滑剤を有する物品の表面を形成する方法。
- さらに、塗布工程の前に、滑剤と溶媒を混合して滑剤−溶媒溶液を調製する滑剤溶液調製工程を含み、滑剤−溶媒溶液中の滑剤の含有量が約0.1〜約95重量%、好ましくは約0.5〜約50重量%、更に好ましくは約0.5〜約10重量%である請求項19に記載の方法。
- 滑剤が、フッ素化化合物、パーフルオロポリエーテル化合物、機能化パーフルオロポリエーテル化合物、ポリシロキサン系化合物またはこれら2種以上の混合物である請求項19に記載の方法。
- 滑剤が、フリーラジカル開始剤、粘度調整剤、界面活性剤、濡れ剤、耐腐食剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、緩衝剤および染料から成る群から選択される1種以上を含有する請求項19に記載の方法。
- 上記イオン化ガスが、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、空気、酸素、二酸化炭素、一酸化炭素、水蒸気、窒素および水素から成る群より選択される1種以上である請求項19に記載の方法。
- さらに、塗布工程の後で、塗布表面を加熱して滑剤−溶媒溶液の溶媒を蒸発除去する加熱工程を含み、上記加熱が、ほぼ常温〜約150℃、好ましくは約80〜約130℃の温度で、約0.5〜約60分、好ましくは約0.5〜約40分、更に好ましくは約0.5〜約30分間行われる請求項2に記載の方法。
- 静止摩擦力および動摩擦力が軽減されている表面を有する物品であって、当該物品は1つ以上の表面を有し、少なくとも1つの当該表面は大気圧下でイオン化ガスプラズマ処理されており、イオン化ガスプラズマ処理された表面は更に滑剤が塗布されて塗布面が形成されていることを特徴とする物品。
- 上記イオン化ガスが、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、空気、酸素、二酸化炭素、一酸化炭素、水蒸気、窒素および水素から成る群より選択される1種以上である請求項25に記載の物品。
- さらに、滑剤の塗布前に、滑剤と溶媒を混合して滑剤−溶媒溶液を調製する滑剤溶液を調製し、滑剤−溶媒溶液中の滑剤の含有量が約0.1〜約95重量%、好ましくは約0.5〜約50重量%、更に好ましくは約0.5〜約10重量%である請求項25に記載の物品。
- さらに、滑剤の塗布後に、塗布表面を加熱して滑剤−溶媒溶液の溶媒を蒸発除去し、上記加熱が、ほぼ常温〜約150℃、好ましくは約80〜約130℃の温度で、約0.5〜約60分、好ましくは約0.5〜約40分、更に好ましくは約0.5〜約30分間行われる請求項27に記載の物品。
- 滑剤が、フッ素化化合物、パーフルオロポリエーテル化合物、機能化パーフルオロポリエーテル化合物、ポリシロキサン系化合物またはこれら2種以上の混合物である請求項25に記載の物品。
- 滑剤が、フリーラジカル開始剤、粘度調整剤、界面活性剤、濡れ剤、耐腐食剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、緩衝剤および染料から成る群から選択される1種以上を含有する請求項25に記載の物品。
- 上記ガスが、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、空気、酸素、二酸化炭素、一酸化炭素、水蒸気、窒素および水素から成る群より選択される1種以上である請求項25に記載の物品。
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