JP2007525559A - アミノ官能性シリコーン樹脂とそれらを含むエマルジョン - Google Patents

Abstract

本発明は、高いアリール含有率、Ｒ_２ＳｉＯ_２／２含有率およびアミン含有率を有するアミノ官能性シリコーン樹脂に関する。本発明のアミノ官能性シリコーン樹脂は、選択された有機物質、特にエポキシ含有有機物質と混合されたとき、強く、水、溶媒そして熱に対して抵抗性の合成混成物質を作るときに有用である。本発明の該アミノ官能性樹脂は、低いＣＴＥと溶媒抵抗を維持する一方、エポキシ化合物を柔軟化する能力を有する。本発明は上記アミノ官能性シリコーン樹脂を含有するマルジョン組成物にも関する。

Description

本発明は、選択性有機物質と共に強くて、水、溶媒および熱抵抗性の混成物質をつくる、新規なアミノ官能性シリコーン樹脂に関する。該アミノ官能性樹脂は当技術分野で知られているよりも高いアリール含有量、Ｒ_２ＳｉＯ_２／２含有量およびアミン含有量を有する。アミノ官能性シリコーン樹脂は当技術分野に知られている。例えば米国特許第５，２６２，５０７号明細書ではアミノ官能性シリコーン樹脂が公開されおり、それは（ｉ）ＰｈＳｉＯ_３／２、（ｉｉ）Ｒ_２ＳｉＯ、および（ｉｉｉ）本質的にａ．Ｈ_２ＮＲ_ｉＳｉＯ_３／２、ｂ．Ｒ_ｉｖＨＮＲ_ｉｉＳｉＯ_３／２、ｃ．（Ｒ_ｉｖＨＮＲ_ｉｉ）_３−ｙ（Ｒ_ｖ）_ｙＳｉＯ_１／２、ｄ．（Ｈ_２ＮＲ_ｉｉ）_３−ｘ（Ｒ_ｖ）_ｘＳｉＯ_１／２および、ｅ．ａ，ｂ，ｃ，およびｄの混合物からなる群から選択されるアミノ官能性シロキシ構成単位を含む（式中、Ｐｈがフェニル基である）；各々のＲが、独立してフェニルおよび１〜３の炭素原子のアルキル基であり、（ｉｉ）の中のＲが各々の場合にアルキル基であり得、それらはシリコーン樹脂中の（ｉｉ）の１０重量パーセント未満であり得、更に同じケイ素原子で（ｉｉ）中の１つのＲがアルキル基であり、そして（ｉｉ）の中の１つのＲがフェニル基であり、シリコーン樹脂における（ｉｉ）は１５重量パーセント未満の存在であり；Ｒ_ｉがアルキレン、アリーレン、アルカリレン（ａｌｋａｒｙｌｅｎｅ）、および１〜１０の炭素原子を有するアラルキレン（ａｒａｌｋｙｌｅｎｅ）、および−Ｒ_ｉｉＮＨＲ_ｉｉｉ−（式中、Ｒ_ｉｉとＲ_ｉｉｉが、各々独立してアルキレン、アリーレン、アルカリレン（ａｌｋａｒｙｌｅｎｅ）および炭素原子が１〜１０のアラルキレン（ａｒａｌｋｙｌｅｎｅ）である）から選択される二価の炭化水素基であり；各々ｘとｙが０、１、または２の値を有し；Ｒ_ｉｖがメチル、エチル、プロピル、またはフェニルから選択され；Ｒ_ｖがメチルおよびフェニルから選択され、そして該アミノ官能性シリコーン樹脂は３５０〜１，０００の範囲内で−−ＮＨ−−当量を有している。

米国特許第４，９８８，７７８号明細書では、（ｉ）アミノアルコキシシランと（ｉｉ）ヒドロキシ官能性化合物およびアミン官能性化合物とを反応させることにより調製される安定なポリアミン官能性シラン樹脂が公開されている。該アミノアルコキシシランは典型的な化学式として：ＲＮＨ^１Ｓｉ（Ｒ^２）_ｍ（ＯＲ^３）_ｎ（式中、Ｒは水素、４以下の炭素原子のアルキル基、アルキル基における炭素数が６以下である、アミノアルキル基、アルカリアミノアルキル基またはアルコキシシラノアルキル基であり；Ｒ^１はシクロアルキレン、アリール基または１〜６の炭素原子を有するアルキレン、であり；Ｒ^２はシクロアルキル、アリールまたは１〜１０の炭素原子を有するアルキル基であり；Ｒ^３は１〜約４の炭素原子を有する低級アルキル基であり；ｍは０または１であり；ｎは３〜２であり；そしてｍ＋ｎ＝３である。開示されたある特定のアミノアルコキシシランには、アミノエチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルジメトキシメチルシラン、アミノプロピルジエトキシメチルシラン、アミノエチル−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、およびイミノビス（プロピルトリメトキシシラン）が挙げられる該ヒドロキシとアミノ官能性化合物はアミノアルコール、アミノポリアルコール、ポリアミノアルコールまたはポリアミノポリアルコールとして開示されている。

米国特許第５，１１０，８９１号明細書では、その化学式はＲ_３ＳｉＯ［Ｒ_２ＳｉＯ］_ｘ［ＲＱ^１ＳｉＯ］_ｙ［ＲＱＳｉＯ］_ｚＳｉＲ_３で、式中、Ｒが１〜４つの炭素原子のアルキル基、ＯＨ、アルコキシ基またはフェニル基であり、少なくともＲ基の合計の５５パーセントがメチルであることを表し；Ｑは−−Ｒ_２Ｚのアミン官能性置換基で、式中Ｒ_２が３〜６の炭素原子の二価のアルキレン基であり、そしてＺが、−ＮＲ_２ ^３，−ＮＲ^３（ＣＨ_２）_ｎＮＲ_２ ^３、および−ＮＲ^３（ＣＨ_２）_ｎＮ（Ｒ^３）（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^４からなる群から選択される一価の基であり、式中Ｒ^３は水素または１〜４つの炭素原子のアルキル基を表し、Ｒ^４は１〜４の炭素のアルキル基を表し、およびｎが２〜６の整数であり；ｘ、ｙおよびｚは約２５〜約８００の範囲内の整数の合計であり；４が少なくとも一つであり；そしてＱ^１が付加的に少なくとも一つのケイ素結合加水分解性基を有する炭素と結合したケイ素原子を包含する上記に定義されるアミノ官能性置換基を表すアミノ官能性有機ケイ素化合物が開示されている

米国特許第５，４８９，４８２号明細書では、一般式（１）：Ｒ_ａＲ’_３−ａＳｉＯ（Ｒ_２ＳｉＯ）_ｍ（ＲＲ’ＳｉＯ）_ｎＳｉＲ_ａＲ’_３−ａ、（式中Ｒが同一または異なっており、それぞれ１〜６の炭素原子を有する一価の炭化水素基、ヒドロキシル基、または水素原子を表し、各々Ｒ’はアミノ含有有機基を表し、ａが０〜３の整数であり、ｍが１またはそれ以上の整数であり、ｎは５またはそれ以上の整数であり、ｍ＋ｎが２，０００またはそれ以上の整数である）で表されるアミンー改質高重合度ポリシロキサンを含む薄膜形成組成物が開示されており、有機溶媒に溶解して、その薄膜形成組成物が滑らかなやわらかい薄膜を与えることができ、従来型の薄膜形成組成物と比較して水の撥水性、水の抵抗、感触、そして耐久性が優れている。

米国特許第５，８４０，９５１号明細書では、反応性アミノ基を含有する有機ケイ素化合物、それらの調製法およびそれらの利用法が開示されている。

米国特許第３，８９０，２６９号明細書では、有機ポリシロキサンおよびアミノ官能性シランまたはシロキサンを含有する平衡化混合物を含むアミノ官能性有機ポリシロキサンの調製方法が開示されている。

米国特許第５，１５２，９８４号明細書では、アミノ官能性シランとシリコーン樹脂の反応生産物を含むアミノ官能性シリコーン樹脂が開示され、該シリコーン樹脂は、一般式
ＲＳｉＯ_３／２（Ｉ）、（ＲＳｉＯ_３／２）_ｗ（Ｒ’Ｒ’’ＳｉＯ）_ｘ（ＳｉＯ_４／２）_ｙ（ＩＩ）、および
（ＲＳｉＯ_３／２）_ｗ（Ｒ’Ｒ’’ＳｉＯ_４／２）_ｙ（Ｒ_３’’’ＳｉＯ）_ｚ（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、およびＲ’’’は１〜２０の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アリール、およびアルキルアリール基）から成る群から選択され、；およびｗ、ｘ、ｙ、およびｚが０〜約１，０００の値の整数であり、ｗとｙの合計が少なくとも１である）で表される群から選択される。

米国特許第５，１２６，１２６号明細書では、薄膜形成物質と薄膜形成物質のための溶媒との混合物を含む髪処理組成物が開示され、該薄膜形成物質はサイクリックシリルアミンとシリコーン樹脂を直接混合して得られる反応生成物であるアミノ官能性シリコーン樹脂であり、該シリコーン樹脂は、
ＲＳｉＯ_３／２（Ｉ）、（ＲＳｉＯ_３／２）_ｗ（Ｒ’Ｒ’’ＳｉＯ）_ｘ（ＳｉＯ_４／２）_ｙ（ＩＩ）、および
（ＲＳｉＯ_３／２）_ｗ（Ｒ’Ｒ’’ＳｉＯ）_ｘ（ＳｉＯ_４／２）_ｙ（Ｒ_３’’’ＳｉＯ_１／２）_ｚ（ＩＩＩ）
（式中のＲ、Ｒ’、Ｒ’’、およびＲ’’’は１〜２０の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アリール、およびアルキルアリール基であり、そしてｘ、ｙ、およびｚが０〜約１，０００の値の整数であり、そしてｗが１〜約１，０００の値を有する整数である）から成る群から選択される式を有する。

米国特許第４，９７２，０２９号明細書では、炭素を介してケイ素に結合され、かつ少なくとも１つの水素原子が直接に該窒素原子に結合している塩基性窒素を含有するケイ素化合物でエポキシ樹脂を架橋し、その後該架橋エポキシ樹脂を調整することより得られる、耐熱性の架橋エポキシ樹脂が開示されている。

ゲージ構造のアミノ官能性シリコーン樹脂は、タイトルが「（A Polyimide Nanocomposite from Octa(aminophenyl)silsesquioxane」である学術論文、（Ｒ．タマキ、Ｊ．チョイ（Ｃｈｏｉ）、およびＲ．Ｍ．ライネ（Ｌａｉｎｅ）、ケミカルマテリアルズ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、１５巻、７９３〜７９７ページ（２００３））およびタイトルが「Silicone/Amine Resin Hybrid Materials as Abrasion Resistant Coatings」である学術論文（Ｃ．リー（Ｌｉ）およびＧ．ウィルクス（Ｗｉｌｋｅｓ）、ケミカルマテリアルズ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、１３巻、３，６６３〜３，６６８ページ（２００１））に開示されている

シリコーン樹脂が高い充填率でエポキシ化合物に加えられる場合、その混成物質のガラス転移温度がその使用の範囲内であり、各要素内で（in modulus)これらの物質を基礎とする装置の信頼性の妨げとなる大きな滴が生じる。エポキシ化合物は脆弱でありそして多くの用途で使われるために強くする必要があるが、しかしながら直鎖シロキサンが加えられてより柔軟性が与えられると、該物質がその耐溶剤性を失う。そのため低いＣＴＥと耐溶剤性を維持する一方で、エポキシを柔軟化させる物質の必要性が存在する。従って、１５モル％以上の高いＲ_２ＳｉＯ含有量と高いアミン含有量を伴うアミノ官能性樹脂の必要性が存在する。

従って本発明は、構成単位
（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）_ａ（ｉ）
（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（ｉｉ）
（ＲＳｉＯ_３／２）_ｃ（ｉｉｉ）および
（ＳｉＯ_４／２）_ｄ（ｉｖ）
（式中、Ｒは、独立して、アルキル基、アリール基またはアミノ官能性炭化水素基であり、ａは０．４未満の値を有し、ｂは０．１５より大きい値を有し、ｃは０より大きく０．７までの値を有し、ｄは０．２未満の値を有し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの値が１である）を含み、ケイ素原子の３〜５０モルパーセントが、構成単位（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）のアミノ官能性炭化水素基を含有し、アミノ官能性シリコーン樹脂の−ＮＨ−当量が１００〜１，５００であり、代替的には１００〜１，０００であり、あるいは１５０〜３５０であり、該アミノ官能性シリコーン樹脂は、そのままの液体、溶液、または溶解可能な固体の形態であり、該アミノ官能性シリコーン樹脂には構成単位（ｉｉ）が２０重量パーセントより多く存在し、構成単位（ｉｉ）の１０重量パーセント未満がアミノ官能性シリコーン樹脂のＭｅ_２ＳｉＯ_２／２の構成単位であり、ケイ素結合Ｒ基の５０重量パーセントより多くがケイ素結合アリール基であるもの、を含むアミノ官能性シリコーン樹脂に関する。

ここで使用される−ＮＨ−当量は、アミン水素の１原子量を含有する物質の重量を意味する。

アルキル基のＲは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、およびオクタデシルで説明され、典型的にはアルキル基はメチルである。アリール基は、フェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、キシリル、キセニル、メチルフェニル，２−フェニルエチル、２−フェニル−２−メチルエチル、クロロフェニル、ブロモフェニルおよびフルオロフェニルによって説明され、典型的にはアリール基はフェニルである。該アミノ官能性炭化水素基は、化学式−Ｒ^１ＮＨＲ^２または−Ｒ^１ＮＨＲ^１ＮＨＲ^２を有する群によって説明され、式中の各々のＲ^１は独立して少なくとも２個の炭素原子を有する二価の炭化水素であり、そしてＲ^２は水素またはアルキル基である。各々のＲ^１は、典型的に２〜２０の炭素原子を有するアルキレン基である。Ｒ^１は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨＣＨ_３−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、および
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−によって例示される。該アルキル基のＲ^２は上記のＲにおいて例示したものである。Ｒ^２がアルキル基である場合、典型的にはメチルである。

典型的なアミノ官能性炭化水素基は、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨＣＨ_３ＮＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、および−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、である。

本発明のアミノ官能性シリコーン樹脂は、
構成単位：
（ｉ）（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
（ｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５（ＣＨ_３）ＳｉＯ_２／２）_ｂ
（ｉｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
（ｉｖ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ、
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
構成単位：
（ｉ）（Ｃ_６Ｈ_５（ＣＨ_３）ＳｉＯ_２／２）_ｂ
（ｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
（ｉｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ、
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
構成単位：
（ｉ）（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
（ｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
（ｉｉｉ）（ＲＳｉＯ_３／２）_ｃ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
（ｉｖ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ、
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
構成単位：
（ｉ）（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
（ｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
（ｉｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ、
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
構成単位：
（ｉ）（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
（ｉｉ）（（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_２／２）_ｂ
（ｉｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
（ｉｖ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
構成単位：
（ｉ）（（ＣＨ_３）_２ＲＳｉＯ_１／２）_ａ でＲ＝−ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨＣＨ_２ＮＨＣＨ_３
（ｉｉ）（（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_２／２）_ｂ
（ｉｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５（ＣＨ_３）ＳｉＯ_２／２）_ｂ
（ｉｖ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
構成単位：
（ｉ）（（ＣＨ_３）_２ＲＳｉＯ_１／２）_ａ でＲ＝−ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨＣＨ_２ＮＨＣＨ_３
（ｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５（ＣＨ_３）ＳｉＯ_２／２）_ｂ
（ｉｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
構成単位：
（ｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨＣＨ_２ＮＨＣＨ_３
（ｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５（ＣＨ_３）ＳｉＯ_２／２）_ｂ
（ｉｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ、
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
構成単位：
（ｉ）（（ＣＨ_３）_２ＲＳｉＯ_１／２）_ａ でＲ＝−ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨＣＨ_２ＮＨＣＨ_３
（ｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５（ＣＨ_３）ＳｉＯ_２／２）_ｂ
（ｉｉｉ）（ＳｉＯ_４／２）_ｄ、
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、および
構成単位：
（ｉ）（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
（ｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５(ＣＨ_３)ＳｉＯ_２／２）_ｂ
（ｉｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
（ｉｖ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ
（ｖ）（ＳｉＯ_４／２）_ｄ
を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
（式中、ａ、ｂ、ｃおよびｄは上記に記載のとおりである）
によって例示される。

アミノ官能性シリコーン樹脂において、ａが典型的に０．１〜０．３の値を有し、ｂが典型的に０．２〜０．４の値を有し、ｃが典型的に０．２〜０．５の値を有し、ｄが典型的に０の値を有する。一般に、ケイ素原子の１０〜３０モルパーセントが構成単位（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）のアミノ官能性炭化水素基を含有し、アミノ官能性シリコーン樹脂の−ＮＨ−当量が一般に１００〜１，５００であり、代替的には１００〜１，０００であり、あるいは１５０〜３５０であり、該アミノ官能性シリコーン樹脂には構成単位の（ｉｉ）が一般に２０〜５０重量パーセントが存在し、一般に構成単位（ｉｉ）の０〜５重量パーセントがアミノ官能性シリコーン樹脂のＭｅ_２ＳｉＯ_２／２の構成単位であり、ケイ素結合のＲ基が一般的に５０〜７５重量パーセントのケイ素結合アリール基である。

一般的には、本発明のアミノ官能性シリコーン樹脂は、ヒドロキシ含有シロキサン樹脂とサイクリックシラザンの反応により、またはアルコキシシランの加水分解重縮合による２つの方法の１つによって調製される。場合によっては、非アミノ官能性アルコキシシランの加水分解を強酸での触媒によって行った後、アミノ官能性シランを添加し、これらの種を塩基性触媒で平衡化し、アミノ官能性シリコーン樹脂を得た。他の場合では、完全な加水分解が、開始時から存在するアミノ官能性アルコキシシラン（1種または複数種）を伴う塩基触媒条件下で行われた。両方の場合において、該加水分解後、副生成物のアルコールの留去をし、ろ過および溶媒を除去して生産物を得た。

より具体的には、本発明のアミノ官能性シリコーン樹脂は４５〜６０重量％のアリールトリアルコキシシラン、アリールアルキルジアルコキシシラン、γ−アミノアルキルトリアルコキシシラン、γ−アミノアルキルジアルコキシシランおよび／またはγ−アミノアルキルモノアルコキシシランの混合物を調製すること、任意に３５重量％までの芳香族溶媒に前記混合物を溶解することによって製造できる。この混合物はその後１〜２０重量％の脱イオン水で加水分解され、その後副生成物のアルコールを留去する。その結果生成物は、その後任意に５０重量％までのトリアルキルアルコキシシラン、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＺ）、γ−アミノアルキルジアルコキシシラン、γ−アミノアルキルモノアルコキシシランおよび／またはジアルキルジアルコキシシランと反応させ、３５重量％までの付加的溶媒、および２０重量％までの水を加えることができ、触媒量（０〜０．１重量％ＫＯＨ）の水酸化カリウム水溶液がその後任意に加えられ、そしてその水は共沸により除去される。もし添加された場合、塩酸や酢酸で中和され、水は再び共沸により除去される。該混合物はその後濾過されて、そして溶媒を除去してアミノ官能性シリコーン樹脂を生じる。典型的には該アリール基がフェニルであり、アルキル基がメチルであり、アルコキシ基がメトキシまたはエトキシのいずれか、そして該アミノ基は上記に記載されたアミノ官能性炭化水素基である。本発明の該アミノ官能性シリコーン樹脂は、２０〜５０重量％までのアリールトリアルコキシシランおよび／またはアリールアルキルジアルコキシシランを加水分解すること、脱イオン水（０〜１０重量％）と共に０〜０．０５重量％のトリフルオロメタンスルホン酸（ＴＦＭＳＡ）によって触媒し、その後副生産物のアルコールを留去することにより製造される。３５重量％までのヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳ）、１０重量％までの水、および任意の４０重量％までのトルエンが加えられ、そしてその混合物は５０〜６０℃に熱せられ、その後任意に揮発物を留去する。２０重量％までのγ−アミノアルキルトリアルコキシシラン（ＡＰＴＥＳ）、γ−アミノアルキルモノアルコキシシランまたはγ−アミノアルキルジアルコキシアルキルシランが、１０重量％までの水を加え、その後アルコールを留去する。（もし早期に加えられていないならば）４０重量％までのトルエンが加えられ、１０重量％までの水、および任意の触媒量（０〜０．１重量％ＫＯＨにする）の１．０Ｎの水酸化カリウム水溶液が加えられ、そして水が共沸により除去された。もし水酸化カリウム水溶液が加えられたならば、該水酸化物は１．０ＮのＨＣｌまたは酢酸で中和され、そして水は再び共沸により取り除かれる。該混合物は濾過され、そして溶媒を除去して、アミノ官能性シリコーン樹脂が生成される。典型的には、該アリール基はフェニルであり、該アルキル基はメチルであり、該アルコキシ基はメトキシまたはエトキシのいずれかであり、そして該アミノ基は上記に記載されたアミノ官能性炭化水素基である。

本発明の前記アミノ官能性シリコーン樹脂は、任意にキシレンに溶解され、脱イオン水で加水分解された、アリールトリアルコキシシラン、アリールアルキルジアルコキシシランおよびγーアミノアルキルジアルコキシアルキルシランの混合物を調製した後、副生物のアルコールを留去することによって製造することもできる。その結果生産物はその後、トリアルキルアルコキシシラン、追加のキシレンと追加の水と反応させた後、水を共沸除去する。この反応混合物の一部分に、追加のキシレンとコロイドのシリカ分散が加えられ、そして該水は共沸により除去される。該混合物は濾過されて、そして溶媒が除去されて該シリコーン樹脂が生成される。典型的には、該アリール基はフェニルであり、該アルキル基はメチルであり、該アルコキシ基はメトキシまたはエトキシのいずれかであり、そして該アミノ基は上記に記載されたアミノ官能性炭化水素基である。

本発明の該アミノ官能性シリコーン樹脂はまた、任意でキシレンに溶解され、そして脱イオン水で加水分解したアリールトリアルコキシシランとアリールアルキルジアルコキシシランの混合物を調製した後、副生成物のアルコールを留去することにより製造されうる。次いで、該結果生成物をシクロシラザンと反応させる。該混合物をろ過し、溶媒を除去してシリコーン樹脂を得る。典型的には、該アリール基はフェニルであり、該アルキル基はメチルであり、該アルコキシ基はメトキシまたはエトキシのいずれかであり、該アミノ基は上記に記載されたアミノ官能性炭化水素基である。

本発明の該アミノ官能性シリコーン樹脂は、選択された有機物質、特にエポキシ含有有機物質と組み合わせて使われるときに、強くて、水、溶媒および熱に耐性のある混成物質をつくるのに有用である。本発明の該アミノ官能性樹脂は、低いＣＴＥと耐溶剤性を維持する一方、エポキシ化合物を柔軟化するの能力を有する。

本発明はまた：（Ａ）構成単位：
（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）_ａ（ｉ）
（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（ｉｉ）
（ＲＳｉＯ_３／２）_ｃ（ｉｉｉ）および
（ＳｉＯ_４／２）_ｄ（ｉｖ）
（式中、Ｒは、独立して、アルキル基、アリール基またはアミノ官能性炭化水素基であり、ａは０．４未満の値を有し、ｂは０．１５より大きい値を有し、ｃは０〜０．７までの値を有し、ｄは０．２未満の値を有し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの値が１である）を含み、ケイ素原子の３〜５０モルパーセントが、構成単位（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）のアミノ官能性炭化水素基を含有し、該アミノ官能性シリコーン樹脂の−ＮＨ−当量が１００〜１，５００であり、代替的には１００〜１，０００であり、あるいは１５０〜３５０であり、該アミノ官能性シリコーン樹脂は、そのままの（ｎｅａｔ）液体、溶液、または溶解可能な固体の形態であり、該アミノ官能性シリコーン樹脂には構成単位（ｉｉ）が２０重量パーセントより多く存在し、構成単位（ｉｉ）の１０重量パーセント未満がアミノ官能性シリコーン樹脂のＭｅ_２ＳｉＯ_２／２の構成単位であり、ケイ素結合Ｒ基の５０重量パーセントより多くがケイ素結合アリール基である、アミノ官能性シリコーン樹脂；（Ｂ）少なくとも一つの界面活性剤；および（Ｃ）水、を含む、エマルジョン組成物に関する。

該アミノ官能性シリコーン樹脂の構成成分（Ａ）は、上記に記載されたようなそれらの好ましい実施態様を包含している。エマルジョン組成物内の構成成分（Ａ）の量は典型的には２５〜７５重量パーセントであり、前述の重量パーセントはエマルジョン組成物の総重量ベースである。

構成成分（Ｂ）は少なくとも一つの界面活性剤である。該界面活性剤は陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、もしくは両性界面活性剤である。該界面活性剤は単独でまたは２もしくはそれ以上の組み合わせで使用される。好適な陰イオン界面活性剤の例は、アルカリ金属スルホン酸塩、ココナツオイル酸のスルホン酸化モノグリセリドのような脂肪酸のスルホン酸化グリセリルエステル、オレイルイセシアネートナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｏｌｅｙｌｉｓｅｔｈｉａｎａｔｅ）のようなスルホン酸化一価アルコールエステルの塩、オレイルメチルタウライド（ｔａｕｒｉｄｅ）のナトリウム塩のようなアミノスルホン酸アミド、パルミトニトリルスルホン酸塩のような脂肪酸ニトリルのスルホン酸化生産物、アルファ−ナフタレンモノスルホン酸のようなスルホン酸化芳香族炭化水素、ホルムアルデヒドとナフタレンスルホン酸の縮合生産物、オクタハイドロアントラセンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウムのようなアルカリ金属アルキル硫酸塩、ラウリル硫酸アンモニウムまたはトリエタノールアミンラウリル硫酸塩、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、アルキルアリールエーテル硫酸ナトリウムおよびアルキルアリール硫酸アンモニウムのような、８またはそれ以上の炭素原子のアルキル基を有する硫酸エーテル、８またはそれ以上の炭素原子のアルキル基を１またはそれ以上有するアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩（ヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、セチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、およびミリスチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩に例示される）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_６ＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_２ＳＯ_３Ｈ、ＣＨ_３（ＣＨ_２）_７ＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_３．５ＳＯ_３Ｈ、ＣＨ_３（ＣＨ_２）_８ＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_８ＳＯ_３Ｈ、ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１９ＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_４ＳＯ_３Ｈ、およびＣＨ_３（ＣＨ_２）_１０ＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_６ＳＯ_３Ｈを包含している）、アルキルナフチルスルホン酸のナトリウム塩、カルシウム塩、およびアミンの塩によって例示されるものを包含する。

陽イオン界面活性剤類の例として、種々の脂肪酸アミン類とアミド類およびそれらの誘導体類および脂肪酸アミン類とアミド類の塩が挙げられる。脂肪族脂肪酸アミン類の例として、ドデシルアミンアセテート、オクタデシルアミンアセテートタロウ脂肪酸類のアミン類のアセテート塩類、ドデシルアナリン（ｄｏｄｅｃｙｌａｎａｌｉｎ）のような脂肪酸類を有する芳香族アミン類の同族体類、ウンデシルイミダゾリンのような脂肪族ジアミン類由来の脂肪族アミド類、オレイルアミノジエチルアミンのような２置換型アミン類由来の脂肪族アミド類、エチレンジアミン誘導体類、タロウトリメチルアンモニウムクロライド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジヘキサデシルアンモニウムクロライドオクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、またはヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシドのようなアルキルトリメチルアンモニウム類、オクチルジメチルアンモニウムヒドロキシド、デシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジドデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキシドのようなジアルキルジメチルアンモニウムハイドロキシド類、タロウトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ココナツオイル、トリメチルアンモニウムヒドロキシド、メチルポリオキシエチレンココアンモニウムクロライド、およびジパルミチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェートにより例示される第四級アンモニウム化合物及びその塩、ベタ−ヒドロキシルエチルステアリルアミドのようなアミノアルコール類のアミド誘導体類、および長鎖脂肪酸類のアミン塩類が挙げられる。

非界面活性剤類の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート類（ｐｏｌｙｏｘｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｓｏｒｂｉｔａｎ ｍｏｎｏｌｅａｔｅｓ）、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エトキシレート化トリメチルノナノール類、およびポリオキシアルキレングリコール改質ポリシロキサン界面活性剤類が挙げられる。

使用され得る両性界面活性剤類の例としては、アミノ酸界面活性剤類とベタイン酸界面活性剤類が挙げられる。

典型的な商用の界面活性剤類は、例えば２,６,８−トリメチル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール（６ＥＯ）（ミシガン州ミッドランドのダウケミカルカンパニー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）によってＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮ−６として販売されている）、
２,６,８−トリメチル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール（１０ＥＯ）（ミシガン州ミッドランドのダウケミカルカンパニー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）によってＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮ−１０として販売されている）のような１１から１５の直鎖アルキル基を含有するトリメチルノニルポリエチレンエーテルおよびポリエチレングリコールエーテルアルコール、
アルキレン−オキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ_{１１−１５}の第２アルキル、９ＥＯ）（ミシガン州ミッドランドのダウケミカルカンパニー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）によってＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−９として販売されている）、
アルキレン−オキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ_{１１−１５}の第２アルキル、１５ＥＯ）（ミシガン州ミッドランドのダウケミカルカンパニー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）によってＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−１５として販売されている）、
オクチルフェノキシポリエトキシエタノール（４０ＥＯ）（ペンシルバニア州フィラデルフィアのロームアンドハスカンパニー（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａｓｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）によってＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ４０５として販売されている）のようなエチレンオキシドの構成単位の各種量を有するオクチルフェノキシポリエトキシエタノール類、
一般的にＴｒｙｃｏｌの商品名下でサウスカロライナ州モールディン（Ｍａｕｌｄｉｎ）のエメリーインダストリーズ（Ｅｍｅｒｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から入手できる非イオン性エトキシ化トリデシルエーテル類、
一般的にＡｅｒｏｓｏｌの商品名下でニュージャージー州ウェイン（Ｗａｙｎｅ）のアメリカンシアナミドカンパニー（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手できるジアルキルスルホコハク酸のアルキル金属塩類、
Ｅｔｈｏｑｕａｄ，Ｅｔｈｏｍｅｅｎ，またはＡｒｑｕａｄの商品名下でイリノイ州シカゴのアーマックカンパニー（Ａｒｍａｋ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手できるポリエトキシ化第四級アンモニウム塩と第一級脂肪族アミンのエチレンオキシド縮合産物、およびポリオキシアルキレングリコール改質ポリシロキサン、
が挙げられる。

本発明で有用な界面活性剤は、シリコーン、ソルビタン誘導体、および脂肪族アルコール誘導体類由来のものが挙げられる。より具体的には、適切な界面活性剤には、限定はされないが、ソルビタンセスキオレイン酸、ソルビタンオレイン酸、ソルビタンイソステアリン酸；ラウレス−４、ラウレス−７、デセス−１２、ステアレス−１０を包含するエトキシ化脂肪族アルコールのようなアルコキシ化アルコール類；ジメチコンコポリオールのようなシリコーン重合体のヒドロキシ化誘導体類；セチルジメチコンコポリオールのようなヒドロキシルシリコーン重合体のアルキル化誘導体類；ポリグリセリル−４−イソステアレートのようなグリセリルエステル類；およびそれらの混合物であり、シリコーン重合体のヒドロキシル化誘導体類、ヒドロキシル化シリコーン重合体のアルキル化誘導体類の混合物が特別で、ジメチコンコポリオール、セチルジメチコンコポリオールおよびポリグリセリル−４−イソステアレートの混合物がさらに特別である。そのような界面活性剤の混合物は、すなわちジメチコンコポリオール、ソルビタンセスキオレイン酸およびラウレス−７の混合物がもっとも好ましい。

エマルジョンの組成物中の構成成分（Ｂ）の量は典型的に１〜２０重量パーセントであり、前記重量パーセントはエマルジョン組成物の総重量に基づいている。

構成成分（Ｃ）は水である。一般的に水は約２０〜８０重量パーセントのレベルで存在し、前記重量パーセントはエマルジョン組成物の総重量に基づいている。

本発明のエマルジョン組成物は更に、香水類、防腐剤類、ビタミン類、セラミド類、アミノ酸誘導体類、リポソーム類、グリセリンやプロピレングリコールのようなポリオール類、植物類（植物抽出物類）および第四級ポリマー類またはシリコーン物質類のような付加的コンディショニング剤をさらに含んでもよい。他の添加物は、下記の用途により限定はされないが、グリコール類、ビタミンＡ類、多様な形態におけるビタミンＣおよびビタミンＥ、プロビタミンＢ５、日焼け止め剤（これらは約２９０〜３２０ナノメートル（ＵＶ−Ｂ帯）の紫外線を吸収するもの、および３２０〜４００の範囲内（ＵＶ−Ｂ帯）の紫外線を吸収するものを包含する）、保湿剤、パラベン類で知られるような防腐剤、エモリエント類（皮膚軟化剤）、閉塞剤類、およびエステル類である。他の添加剤は、特に該エマルジョンがメイクアップとして使われるときに顔料を包含しうる。

本発明による組成物は、例えばジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）のような人工的に日焼けおよび／または肌を褐色にする（セルフタンニング剤）作用物質を含有することもできる。これらの任意の成分は、本発明のエマルジョン組成物内で、エマルション組成物１００重量部に対し、５重量部まで存在してもよいが、しかし典型的にはエマルジョン組成物１００重量部分に対し０．１〜１重量部の量が存在する。また該エマルジョンは、噴霧乾燥されて、樹脂／活性合成粒子を形成され得る。

本発明のエマルジョン組成物は、構成成分（Ａ）〜（Ｃ）および任意の構成成分を混合すること（または機械的攪拌すること）によって調製されてよく、均質混合物を形成する。これは、スパチュラ、機械的攪拌機、バッフル（調節板）および／またはタービン翼を含む直列混合システム、動力直列混合機、ホモジナイザー、ドラムローラー、スリーロールミル、シグマブレードミキサー、パン生地ミキサー、およびツーロールミルによって例示される当業界で公知の任意の便利な混合方法でなされてよい。混合の順序は、重要ではない。

＜実施例１＞
アミノ官能性シリコーン樹脂Ａ−１〜Ａ−９を以下の方法で調製した。フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）および／またはγ−アミノプロピルジエトキシメチルシラン（ＡＰＤＥＭＳ）の混合物を任意に芳香族溶媒に溶解し、そして脱イオン化水で加水分解して、その後副生成物のアルコールを留去した。該結果物構造物（the resulting structure）は任意にトリメチルエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＺ）、ＡＰＤＥＭＳおよび／またはジメチルジメトキシシランと反応させ、追加の溶媒と追加の水を加え、水酸化カリウム水溶液の触媒量を任意に加え、水は共沸により取り除いた。水酸化物は、もし加えられたのであれば塩酸または酢酸で中和し、水を再び共沸により取り除いた。該混合物をろ過して、溶媒を除去し、シリコーン樹脂生産物が生成した。各々の構成成分の量は以下の表１に示している。最終的なアミノ官能性シリコーン樹脂組成物（フェニル（Ｐｈ）の重量％、Ｒ_２ＳｉＯ（Ｄ）の重量％、Ｍｅ_２ＳｉＯ（Ｄ（Ｍｅ_２））の重量％、アミノ基（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２）のモルパーセント、アミン（−ＮＨ_２）の重量％、および−ＮＨ−（アミンＨ）当量）は以下の表２に示している。

アミノ官能性シリコーン樹脂のＢ１−Ｂ６は以下の方法で調製する。トリフルオロメタンスルホン酸（ＴＦＭＳＡ）によって触媒されたフェニルトリメトキシシランおよび／またはフェニルメチルジメトキシシランを、脱イオン化水で加水分解し、その後副生成物のアルコールを留去した。ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳ）および追加の水を加え、そして該混合物を５０〜６０℃に熱し、その後任意に揮発物を留去した。γ−アミノプロピルトリメチルエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）またはγ−アミノプロピルジエトキシメチルシラン（ＡＰＤＥＭＳ）を追加の水と一緒に加え、その後アルコールを留去した。トルエン、追加の水および任意の触媒量の１．０Ｎ水酸化カリウム水溶液を加え、水を共沸により取り除いた。水酸化物は、加えられた場合は１．０Ｎの塩酸と中和し、水は再び共沸により取り除いた。該混合物はろ過し、溶媒を取り除く。各々の構成成分の量は以下の表１に示している。最終的なアミノ官能性シリコーン樹脂組成物（フェニル（Ｐｈ）の重量％、Ｒ_２ＳｉＯ（Ｄ）の重量％、Ｍｅ_２ＳｉＯ（Ｄ（Ｍｅ_２））の重量％、アミノ基（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２）のモルパーセント、アミン（−ＮＨ_２）の重量％、および−ＮＨ−（アミンＨ）当量）は以下の表２に示している。

アミノ官能性シリコーン樹脂Ｃ１は、以下の方法で調製する。フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシランの混合物（表１の量）、およびγ−アミノプロピルジエトキシメチルシラン（ＡＰＤＥＭＳ）を任意にキシレンに溶解し、そして脱イオン水で加水分解し、その後副生成物のアルコールを留去した。該結果構造物は、トリメチルエトキシシラン、追加のキシレンおよび追加の水と反応させて、その後水を共沸除去した。この反応混合物の１７７．０グラムに、１９．３グラムの追加のキシレンと４８．５グラムのコロイドのシリカ分散体（Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＨＳ−４０−２２０ｍ^２／ｇｍ グレースデービソン（Ｇｒａｃｅ Ｄａｖｉｓｏｎ）（メリーランド州コロンビア（Ｃｏｌｕｍｂｉａ、ＭＤ））を加え、そして水は共沸により取り除いた。該混合物をろ過して、そして溶媒を除去して、１１０．６グラムのシリコーン樹脂生産物を生成した。各々の成分の量は以下の表１に示している。最終的なアミノ官能性シリコーン樹脂組成物（フェニル（Ｐｈ）の重量％、Ｒ_２ＳｉＯ（Ｄ）の重量％、Ｍｅ_２ＳｉＯ（Ｄ（Ｍｅ_２）の重量％、アミノ基（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２）のモルパーセント、アミン（−ＮＨ_２）の重量％、および−ＮＨ−（アミンＨ）当量）は以下の表２に示している。

アミノ官能性シロキサン樹脂Ｅ１は以下の方法で調製する。１１９．６ｇのフェニルトリメトキシシランと２１８．８ｇのフェニルメチルジメトキシシランとの混合物を、６７．３ｇの希釈水性塩酸（０．０２Ｎ）で加水分解し、その後副生成物のメタノールを留去した。該加水分解物は１１９．０ｇのトルエンに溶解し、続いて余剰の水を共沸除去して、そしてその後３４．４ｇのシクロシラザン（１，１，２，４−テトラメチル−１−１−シラ−２−アザシクロペンタン）と反応させた。５．１ｇの希水酸化カリウム水溶液（１．０Ｎ）を加え、そして該混合物を加熱して３時間還流させた。該混合物を５．２ｇの塩酸（１．０Ｎ）で中和し、共沸蒸留により乾燥を行い、ろ過して溶媒を除去し、２６５．１ｇのシリコーン樹脂Ｅ１を生成した。

上記表２：
＃ 組成物中のすべての樹脂のＲ基のモル質量で割った組成物中のフェニル基のモル質量。
＊ 組成物のモル質量で割った、設計された基のモル質量に基づく。
Ｍは（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２を表す。
Ｍ^ＮＨは（ＣＨ_３）_２ＲＳｉＯ_１／２でＲ＝−ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨＣＨ_２ＮＨＣＨ_３を表す。
Ｄは（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_２／２を表す。
Ｄ^ＰｈはＣ_６Ｈ_５（ＣＨ_３）ＳｉＯ_２／２を表す。
Ｄ^ＮＨ２は（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２を表す。
Ｄ^ＮＨ２は（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２を表す。
Ｔ^ＰｈはＣ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２を表す。
Ｔ^ＮＨ２はＲＳｉＯ_３／２でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２を表す。
ＱはＳｉＯ_４／２を表す。

＜実施例２＞
調製された３０．０ｇのアミノ官能性シリコーン樹脂Ｂ４は、上記に記載とおり、Ｍ_{０．２９９}Ｄ^Ｐｈ _{０．１０１}Ｄ^ＮＨ２ _{０．０９９}Ｔ^Ｐｈ _{０．４９７}（式中、Ｍ，Ｄ^Ｐｈ，Ｄ^ＮＨ２，およびＴ^Ｐｈは上記定義のとおりである）を含み、これをハウシルト（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ）（ドイツ、ハム）マックス（Ｍａｘ）４０プラスチックカップに量り、その後ダウケミカルカンパニー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）（ミシガン州ミッドランド）の０．９ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮ−６（２，６，８−トリメチル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール（６ＥＯ）非イオン界面活性剤、ダウケミカルカンパニー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）（ミシガン州ミッドランド））の１．０ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−３０非イオン界面活性剤（アルキレン−オキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ_{１１−１５}第２アルキル、３０ＥＯ））および２．０ｇの脱イオン化水を量った。該カップを閉じ、ハウシルト（Ｈａｕｃｈｉｌｄ）（ドイツ、ハム）のスピードミキサー^ＴＭＤＡＣ−１５０実験室用混合装置においた。該カップとその内容物をミキサーで２０秒間循環させた。該カップを開け、そしてカップの内壁をスパチュラで擦り取った。該カップとその内容物は第２の２０秒間の混合循環を受ける。次に６ｇのＤＩ（脱イオン化水）の水を加え、そして該カップは再び２０秒の混合循環を行った。追加の１０ｇのＤＩ（脱イオン化水）の水５ｇを徐々に加え、その後各々の追加後２０秒の混合循環を行った。結果物のエマルジョンは、外見が少し青みがかった乳白色であった。該エマルジョンは約６０重量％の樹脂油粒子相から成る。粒子サイズの平均は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）（ペンシルバニア州のモントゴメリーヴィル（Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙｖｉｌｌｅ））のＵＰＡ１５０機器で測り、そして以下の特性を持つ。：Ｄ（ｖ，０．５）＝０．２７６６ｕｍ、Ｄ（ｖ，０．９）＝０．３４６７ｕｍ

＜実施例３＞
１．０２ｇのアミノ官能性シロキサン樹脂Ｅ１をガラスバイアルに量り、その後５．６８ｇのＤＥＲ（登録商標）３３１と３．３５ｇのＶｅｒｓａｍｉｎｅ（登録商標）Ｃ−３０を添加した。該成分を木製の攪拌棒で完全に混合し、その結果、１０重量％のシロキサン樹脂Ｅ１とエポキシに対するアミンの化学量論率（stoichiometric ratio）を含有している無色透明の混合物が得られた。６ミル ドローダウン（six mil drawdowns）がクロム酸アルミニウムパネル（オハイオ州クリーブランドのキューパネル有限会社（Ｑ−Ｐａｎｅｌ Ｉｎｃ．）のＡＬ−３９）の上でおこなわれ、該パネルを窒素でパージされた炉内で、ひとつは１００℃で１時間、ひとつは１５０℃で１時間曝露した。その硬化薄膜は透明で無色であり、屈折柔軟性テスト（Ｔ Ｂｅｎｄ Ｆｌｅｘ Ｔｅｓｔ）（ＡＳＴＭＤ４１４５）によって測定したところ、シロキサン樹脂を加えない対照サンプル（６）と比べ柔軟性が上がった。

Claims (11)

1. 構成単位
   （Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）_ａ（ｉ）
   （Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（ｉｉ）
   （ＲＳｉＯ_３／２）_ｃ（ｉｉｉ）および
   （ＳｉＯ_４／２）_ｄ（ｉｖ）
   （式中、Ｒは、独立して、アルキル基、アリール基またはアミノ官能性炭化水素基であり、ａは０．４未満の値を有し、ｂは０．１５より大きい値を有し、ｃは０より大きく０．７までの値を有し、ｄは０．２未満の値を有し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの値が１である）を含み、ケイ素原子の３〜５０モルパーセントが、構成単位（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）のアミノ官能性炭化水素基を含有し、該アミノ官能性シリコーン樹脂の−ＮＨ−当量が１００〜１，５００であり、該アミノ官能性シリコーン樹脂は、そのままの液体、溶液、または溶解可能な固体の形態であり、該アミノ官能性シリコーン樹脂には構成単位（ｉｉ）が２０重量パーセントより多く存在し、構成単位（ｉｉ）の１０重量パーセント未満がアミノ官能性シリコーン樹脂のＭｅ_２ＳｉＯ_２／２の構成単位であり、ケイ素結合Ｒ基の５０重量パーセントより多くがケイ素結合アリール基であるもの、
   を含む、アミノ官能性シリコーン樹脂。
2. 構成単位
   （Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）_ａ（ｉ）
   （Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（ｉｉ）
   （ＲＳｉＯ_３／２）_ｃ（ｉｉｉ）および
   （ＳｉＯ_４／２）_ｄ（ｉｖ）
   （式中、Ｒは、独立して、アルキル基、アリール基またはアミノ官能性炭化水素基であり、ａは０．４未満の値を有し、ｂは０．１５より大きい値を有し、ｃは０より大きく０．７までの値を有し、ｄは０．２未満の値を有し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの値が１である）を含み、ケイ素原子の３〜５０モルパーセントが、構成単位（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）のアミノ官能性炭化水素基を含有し、該アミノ官能性シリコーン樹脂の−ＮＨ−当量が１００〜１，０００であり、該アミノ官能性シリコーン樹脂は、そのままの液体、溶液、または溶解可能な固体の形態であり、該アミノ官能性シリコーン樹脂には構成単位（ｉｉ）が２０重量パーセントより多く存在し、構成単位（ｉｉ）の１０重量パーセント未満がアミノ官能性シリコーン樹脂のＭｅ_２ＳｉＯ_２／２の構成単位であり、ケイ素結合Ｒ基の５０重量パーセントより多くがケイ素結合アリール基であるもの、
   を含む、アミノ官能性シリコーン樹脂。
3. 前記Ｒが、独立して、メチル、フェニル、または式Ｒ^１ＮＨＲ^２もしくはＲ^１ＮＨＲ^１ＮＨＲ^２（式中、各々のＲ^１は、独立して、少なくとも２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基で、Ｒ^２は水素またはアルキル基である）を有するアミノ官能性炭化水素基から選択される、請求項１または２に記載のアミノ官能性シリコーン樹脂。
4. −ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２，
   −ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨＣＨ_３ＮＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、
   −ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、
   −ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、
   −ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、
   −ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、
   −ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、
   −ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、および
   −ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、
   からアミノ官能性炭化水素基が選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のアミノ官能性シリコーン樹脂。
5. 構成単位：
   （ｉ）（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
   （ｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５（ＣＨ_３）ＳｉＯ_２／２）_ｂ
   （ｉｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
   （ｉｖ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ、
   を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
   構成単位：
   （ｉ）（Ｃ_６Ｈ_５（ＣＨ_３）ＳｉＯ_２／２）_ｂ
   （ｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
   （ｉｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ、
   を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
   構成単位：
   （ｉ）（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
   （ｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
   （ｉｉｉ）（ＲＳｉＯ_３／２）_ｃ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
   （ｉｖ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ、
   を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
   構成単位：
   （ｉ）（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
   （ｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
   （ｉｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ、
   を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
   または
   構成単位：
   （ｉ）（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
   （ｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５(ＣＨ_３)ＳｉＯ_２／２）_ｂ
   （ｉｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
   （ｉｖ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ
   （ｖ）（ＳｉＯ_４／２）_ｄ
   を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
   （式中、ａ，ｂ，ｃおよびｄは上記に記載のとおりである）
   から選択される、請求項１または２に記載のアミノ官能性シリコーン樹脂。
6. 構成単位：
   （ｉ）（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
   （ｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５（ＣＨ_３）ＳｉＯ_２／２）_ｂ
   （ｉｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
   （ｉｖ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ、
   を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
   構成単位：
   （ｉ）（Ｃ_６Ｈ_５（ＣＨ_３）ＳｉＯ_２／２）_ｂ
   （ｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
   （ｉｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ、
   を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
   構成単位：
   （ｉ）（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
   （ｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
   （ｉｉｉ）（ＲＳｉＯ_３／２）_ｃ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
   （ｉｖ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ、
   を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
   構成単位：
   （ｉ）（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
   （ｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
   （ｉｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ、
   を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
   構成単位：
   （ｉ）（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
   （ｉｉ）（（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_２／２）_ｂ
   （ｉｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
   （ｉｖ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ
   を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
   構成単位：
   （ｉ）（（ＣＨ_３）_２ＲＳｉＯ_１／２）_ａ でＲ＝−ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨＣＨ_２ＮＨＣＨ_３
   （ｉｉ）（（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_２／２）_ｂ
   （ｉｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５（ＣＨ_３）ＳｉＯ_２／２）_ｂ
   （ｉｖ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ
   を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
   構成単位：
   （ｉ）（（ＣＨ_３）_２ＲＳｉＯ_１／２）_ａ でＲ＝−ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨＣＨ_２ＮＨＣＨ_３
   （ｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５（ＣＨ_３）ＳｉＯ_２／２）_ｂ
   （ｉｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ、
   を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
   構成単位：
   （ｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨＣＨ_２ＮＨＣＨ_３
   （ｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５（ＣＨ_３）ＳｉＯ_２／２）_ｂ
   （ｉｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ、
   を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
   構成単位：
   （ｉ）（（ＣＨ_３）_２ＲＳｉＯ_１／２）_ａ でＲ＝−ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨＣＨ_２ＮＨＣＨ_３
   （ｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５（ＣＨ_３）ＳｉＯ_２／２）_ｂ
   （ｉｉｉ）（ＳｉＯ_４／２）_ｄ、
   を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、または
   構成単位：
   （ｉ）（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２）_ａ
   （ｉｉ）（Ｃ_６Ｈ_５(ＣＨ_３)ＳｉＯ_２／２）_ｂ
   （ｉｉｉ）（（ＣＨ_３）ＲＳｉＯ_２／２）_ｂ でＲ＝−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
   （ｉｖ）（Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２）_ｃ
   （ｖ）（ＳｉＯ_４／２）_ｄ
   を含むアミノ官能性シリコーン樹脂、
   （式中、ａ，ｂ，ｃおよびｄは上記に記載のとおりである）
   から選択される、請求項１または２に記載のアミノ官能性シリコーン樹脂
7. （Ａ）請求項１〜６のいずれか１項に記載のアミノ官能性シリコーン樹脂
   （Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤；および
   （Ｃ）水
   を含むエマルジョン組成物。
8. 式中、ａが０．１〜０．３の値を有し、ｂが０．２〜０．４の値を有し、ｃが０．２〜０．５の値を有し、ｄが０の値を有し、ケイ素原子の１０〜３０モルパーセントが、前記構成単位（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）のアミノ官能性炭化水素基を含み、前記アミノ官能性シリコーン樹脂の−ＮＨ−当量は１５０〜３５０までであり、該アミノ官能性シリコーン樹脂には構成単位（ｉｉ）が２０〜５０重量パーセント存在し、該構成単位（ｉｉ）の０〜５重量パーセントが該アミノ官能性シリコーン樹脂のＭｅ_２ＳｉＯ_２／２の構成単位であり、ケイ素結合Ｒ基の５０〜７５重量パーセントがケイ素結合アリール基である、請求項７に記載のエマルジョン組成物。
9. 前記界面活性剤が陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項７または８に記載のエマルジョン組成物。
10. 香水類、防腐剤類、ビタミン類、セラミド類、アミノ酸誘導体類、リポソーム類、ポリオール類、植物類、コンディショニング剤類、グリコール類、ビタミンＡ、ビタミンＣ、ビタミンＥ、プロビタミンＢ５、サンスクリーン剤類、保湿剤類、防腐剤類、エモリエント類（皮膚軟化剤類）、密封剤類、エステル類、顔料類、またはセルフタンニング剤類から選択される少なくとも一つの構成成分をさらに含む、請求項７〜９のいずれか１項に記載のエマルジョン組成物。
11. 噴霧乾燥された合成粒子の形態である、請求項８〜１０のいずれか１項に記載のエマルジョン組成物。