JPH0925219A - 毛髪処理用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のアミノ基含有シリコーンを配合した毛
髪処理用組成物は、アミン臭があるという難点があっ
た。 【解決手段】 イ）アミノ基を含有するオルガノシロキ
サンもしくはアミノ基を含有するシランとアミノ基を含
有しないオルガノシロキサンとの混合物 100重量部、
ロ）特定の４級ホスホニウム化合物または該４級ホスホ
ニウム化合物とシロキサン化合物との反応物 0.001〜１
重量部からなる混合物を加熱反応させて製造した経時的
にアミン臭が発生しないアミノ基含有オルガノポリシロ
キサンを毛髪処理用組成物に配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、毛髪処理用組成物に関す
るもので、特には経時的にアミン臭が発生しないアミノ
基含有オルガノポリシロキサンを配合した毛髪処理用組
成物に関するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景とその問題点】アミノ変性シリコー
ンは、分子内にアミノ基を有することから、毛髪表面の
タンパク質と親和性があり、化学吸着し、毛髪表面で持
続性のある皮膜を形成する。したがって、従来のシリコ
ーンオイルに比べ、耐水・耐洗髪性に優れたコンディシ
ョニング効果を付与することができる。その結果、櫛の
通りを良くし、乾燥を早め、ブラッシング時の静電気発
生量を抑え、整髪時のドライヤーの使用時間の短縮、さ
らにヘアスプレーセットにつきものの、べとつき、樹脂
付着感、光沢などの点の改良に効果がみられる。しかし
ながら、アミノ基含有シリコーンには、アミン臭がある
ため毛髪処理用に使用するためには難点があった。

【０００３】

【発明の目的】本発明はこのような不利を解決し、経時
的にアミン臭が発生しないアミノ基含有オルガノポリシ
ロキサンを含有する毛髪処理用組成物を提供することを
目的とするものである。

【０００４】

【発明の構成】本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意
検討した結果、アミノ基を含有するオルガノポリシロキ
サンの重合触媒に着目し、４級ホスホニウム化合物によ
り重合を行ったアミノ基含有オルガノポリシロキサン
は、アミン臭を経時的に抑えられることを見出し、本発
明を完成するに到ったものである。即ち本発明は、 イ）アミノ基を含有するオルガノシロキサンもしくはア
ミノ基を含有するシランとアミノ基を含有しないオルガ
ノシロキサンとの混合物 100重量部、 ロ） R³ ₄P⁺(OR⁴)^- （但し、式中R³は置換または非置換の一価炭化水素基、
R⁴は水素原子または炭素数１〜20のアルキル基）で示さ
れる４級ホスホニウム化合物または該４級ホスホニウム
化合物とシロキサン化合物との反応物 0.001〜１重量部
からなる混合物を加熱反応させて製造した、一般式

【０００５】

【化２】

【０００６】（但し、式中R¹はアミノ基を含有する一価
の有機基、R²はアミノ基を含有しない炭素数１〜８の一
価炭化水素基または炭素数１〜６のアルコキシ基、ｍ，
ｎは、ｎ／ｍ≧３で、 1.8＜ｍ＋ｎ＜2.1 を満足する
数）で示される分子中に平均１個以上のアミノ基を含有
するオルガノポリシロキサンを配合したことを特徴とす
る毛髪処理用組成物である。

【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明に用いられるアミノ基含有オルガノポリシロキサン
における始発材は、アミノ基を含有するオルガノシロキ
サンもしくはアミノ基を含有するシランとアミノ基を含
有しないオルガノシロキサンとの混合物である。これら
のシロキサンはいずれも操作上有利であるということか
ら好ましくは重合度が 100以下のものとされるが、これ
らは環状シロキサン、分枝鎖状シロキサン、直鎖状シロ
キサンのいずれであってもよい。このアミノ基を含有す
るオルガノシロキサンまたはシランとしては一般式(I)

【０００８】

【化３】

【０００９】で示されるシロキシ単位を有するアミノ基
含有シランまたはアミノ基含有シロキサンが例示され
る。該式中、 Zは水素原子、フェニル基または式

【００１０】

【化４】

【００１１】（ここにｅは１〜10の整数）で示される
基、R⁵は炭素原子数１〜６の二価炭化水素基、R⁶は炭素
原子数１〜８の一価炭化水素基、 Yは水酸基または炭素
原子数１〜６のアルコキシ基、ｃは０、１または２、ｄ
は０、１、２または３、ただし０≦ｃ＋ｄ≦３である。
その他のシロキシ単位としては、下記式（II）で示され
るものが例示される。 R⁷ _kSiO_(4-k)/2 （II） ここで、R⁷は炭素原子数１〜８の一価炭化水素基、ｋは
０、１、２または３である。このようなアミノ基含有シ
ランとしては、具体的には、３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、アミノメチルトリメトキシシラン、アミ
ノエチルトリメトキシシラン、アミノメチル・メチルジ
メトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピル
メチルジメトキシシランなどが例示され、またアミノ基
含有シロキサンとしては、下記式で示されるようなもの
が例示され、これらの分子構造は環状、鎖状、分枝鎖状
のいずれであってもよい。特に好ましくはアミノ基含有
シランのみを加水分解、重合して得られるシロキサンで
ある。

【００１２】

【化５】

【００１３】また、アミノ基を含有しないオルガノシロ
キサンとしては、前述した式（II）で示されるシロキシ
単位からなるものが例示され、例えば以下に示すものが
挙げられる。

【００１４】

【化６】

【００１５】なお、本発明におけるイ）成分は上記した
ようなアミノ基を含有するオルガノシロキサンもしくは
アミノ基を含有するシランとアミノ基を含有しないオル
ガノシロキサンとの混合物とされるが、この両者の配合
比は目的とするオルガノポリシロキサン中に含有させる
べきアミノ基の量に応じて任意とすればよいが、好まし
くはアミノ基を含有するオルガノシロキサンもしくはア
ミノ基を含有するシラン100 重量部に対して、アミノ基
を含有しないオルガノシロキサンが100 〜10,000重量
部、特に好ましくは500 〜5,000 重量部使用される。さ
らに、得られるシロキサンにおいて、アミノ基含有量が
0.01〜20重量％、特に0.05〜５重量％となるように混合
するのが好ましい。

【００１６】次に本発明において使用されるロ）４級ホ
スホニウム化合物は、一般式 R³ ₄P⁺(OR⁴)^- （但し、式中R³は置換または非置換の一価炭化水素基、
R⁴は水素原子または炭素数１〜20のアルキル基）で示さ
れるものであり、R³としては、アルキル基、アリール
基、シクロアルキル基、アルケニル基、及びこれらの基
がハロゲン原子などで置換されたものが例示されるが、
中でも炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、シクロ
ヘキシル基が好ましく、特にｎ−ブチル基が好ましい。
また、R⁴として好ましいのは水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基であり、特に好ましいのは水素原子である。
かかる４級ホスホニウム化合物としては、例えばテトラ
メチルホスホニウムハイドロオキサイド、テトラ−ｎ−
ブチルホスホニウムハイドロオキサイド、フェニルトリ
メチルホスホニウムハイドロオキサイド、テトラメチル
ホスホニウムメトキサイド、テトラブチルホスホニウム
ブトキサイド、ブチルトリシクロヘキシルホスホニウム
ハイドロオキサイドなどが例示され、特にシロキサン化
合物と反応させて一度シラノレート化した化合物が望ま
しい。シロキサン化合物としては、前述したアミノ基を
含有しないオルガノシロキサンと同様なものが例示され
る。なお、この塩基性平衡化触媒（４級ホスホニウム化
合物）の添加量は上記したイ）成分としてのオルガノシ
ロキサン混合物 100重量部に対し 0.001重量部未満では
オルガノシロキサンの平衡化反応が遅くなり、１重量部
より多くしてもそれ以上の効果は得られないので0.001
〜１重量部の範囲とすればよいが、この好ましい範囲は
0.1〜 0.5重量部とされる。

【００１７】本発明によるオルガノポリシロキサンの製
造は、上記したイ）成分としてのアミノ基を含有するオ
ルガノシロキサンもしくはアミノ基を含有するシランと
アミノ基を含有しないオルガノシロキサンとの混合物、
ロ）４級ホスホニウム化合物または該４級ホスホニウム
化合物とシロキサン化合物との反応物の所定量を混合し
て均一に混合した後、加熱してアルカリ平衡化反応させ
ればよいが、この加熱は60℃以上 240℃以下、好ましく
は80〜 130℃とすることがよく、これによればアミノ基
含有オルガノシロキサンの平衡化もスムーズに進行して
アミノ基を含有するオルガノポリシロキサンを容易に得
ることができるし、このオルガノポリシロキサンの粘度
も自由に制御することができるので、アミノ基を含有す
るオルガノポリシロキサンを有利に得ることができると
いう工業的な有用性が与えられる。

【００１８】このようにして得られたアミノ基含有オル
ガノポリシロキサンは、経時的にアミン臭が発生するこ
とがなく、毛髪化粧品として使用した場合もアミン臭が
出てこないため、生理的な不快感がない。本発明の組成
物はヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディシ
ョナー、ヘアクリーム、シャンプー、ヘアリキッド等の
毛髪処理剤として配合した場合の経時的なアミン臭の増
加が少ないため、生理的な不快感が少ないという有用性
を持つ。尚、本発明の毛髪処理剤には、必要に応じて、
本発明の効果を損なわない限り、界面活性剤、高分子化
合物、その他毛髪化粧料に一般的に用いられる添加物を
配合することができる。具体的には、アニオン活性剤と
しては、直鎖／分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、
EO／PO付加型アルキル／アルケニルエーテル硫酸塩、ア
ルキル／アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、
アルカンスルホン酸塩、飽和／不飽和脂肪酸塩、EO／PO
付加型アルキル／アルケニルエーテルカルボン酸塩、α
−スルホ脂肪酸塩／エステル、スルホコハク酸型活性
剤、リン酸エステル型活性剤、アミノ酸型活性剤等が、
ノニオン活性剤としては、EO／PO／BO付加型ノニオン活
性剤、高級脂肪酸アルカノールアミド／そのアルキレン
オキサイド付加物、糖系ノニオン活性剤等が、カチオン
活性剤としては、ジ長鎖アルキル第４級アンモニウム
塩、モノ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩、ジ長鎖ア
ルキルポリオキシエチレン第４級アンモニウム塩、モノ
長鎖アルキルポリオキシエチレン第４級アンモニウム
塩、ビス（ヒドロキシアルキル）第４級アンモニウム
塩、アミド／エステル結合を有する第４級アンモニウム
塩等が、両性活性剤としては、アルキルアミノオキサイ
ド、ベタイン型（例えばカルボベタイン、アミドベタイ
ン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン、アミ
ドスルホベタイン）、イミダゾリン型、アミドアミン型
等が挙げられる。また、高分子化合物としては、ポリビ
ニルピロリドン系高分子化合物、酸性ビニルエーテル系
高分子化合物、酸性アクリル系高分子化合物、アルカリ
性アクリル系高分子化合物、カチオン性セルロース誘導
体、カチオン性デンプン、ジアリル第４級アンモニウム
／アクリルアミド共重合体、４級化ポリビニルピロリド
ン、ポリグリコールポリアミン縮合物、カチオン化グア
ーガム、アルギン酸誘導体、カラギーナン、アラビアゴ
ム、トラガントガム、セルロース誘導体、ポリビニルア
ルコール誘導体、ポリビニルアルキルエーテル誘導体、
ポリエチレンオキシド誘導体、カルボキシベタイン型誘
導体等が挙げられる。また、毛髪化粧料に一般的に用い
られる添加物としては、多価アルコール、油脂類、炭化
水素油、アルコール類、シリコーン油、ワックス、ワッ
クスエステル、植物抽出エキス、酸化防止剤、防腐剤、
ビタミン、金属イオン封鎖剤、pH調整剤、酸化剤、還元
剤、色素、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。又、本
発明の毛髪処理用組成物において、上記アミノ基含有オ
ルガノポリシロキサンの配合量は特に限定されないが、
一般的には0.01〜20重量％、特に0.1 〜10重量％が好ま
しい。さらに本発明の毛髪処理用組成物においては、上
記アミノ基含有オルガノポリシロキサンとして、粘度が
200 〜20,000cP、特に500 〜5,000cP のものが好まし
く、またアミノ基含有量が特に0.1 〜２重量％のものが
好ましく使用される。

【００１９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 合成例１ 攪拌器、温度計、還流器および窒素ガス吹込口を取り付
けた２リットルの四つ口フラスコにＮ−β（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン1800
ｇを仕込み、35℃まで昇温、攪拌した。イオン交換水 1
56ｇを30分間で滴下した。滴下終了後、80℃に昇温し、
徐々に減圧していき、減圧度が20mmHg以下に達してから
３時間攪拌を続けて、常温に冷却して減圧を破り、無色
透明で粘度300cP であり、アミノ基含有量が17.2重量％
のアミノ基含有オルガノポリシロキサン（合成物１）を
得た。

【００２０】合成例２ 攪拌器、減圧装置、ヒーター、溶媒導入口、冷却器、受
器、ならびに脱水管と脱炭酸管を通して窒素を導入する
ための導入口を備えた反応器に、[(CH₃)₂SiO]₃4.8重量
％、[(CH₃)₂SiO]₄ 77.4重量％、[(CH₃)₂SiO]₅ 17.4重
量％および[(CH₃)₂SiO]₆ 0.4重量％からなる環状ポリジ
メチルシロキサン混合物 136重量部と、水酸化テトラ−
ｎ−ブチルホスホニウムを40重量％含有する水溶液10重
量部とを仕込み、水分と炭酸ガスを除去した少量の窒素
を送気しながら、温度を30℃に保って攪拌を行った。こ
の条件で徐々に減圧にしていき、減圧度が50mmHg以下に
達してから、８時間攪拌を続けた。反応器から水がまっ
たく留出しなくなったことを確認してから常温で冷却し
て減圧を破り、粘稠で透明液状のホスホニウム基含有ポ
リシロキサン（合成物２）を得た。得られたホスホニウ
ム基含有ポリシロキサンのホスホニウム基含有量は 2.2
重量％であった。

【００２１】合成例３ 攪拌器、温度計、還流器および窒素ガス吹込口を取り付
けた２リットルの四つ口フラスコにオクタメチルシクロ
テトラシロキサン1650ｇ、合成例１で作った合成物１
93.5ｇ、分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されて
いる平均重合度10のジメチルポリシロキサン31.9ｇを仕
込み、 150℃で30分間加熱、還流、脱水させた後、合成
例２で作った合成物２ 23ｇを添加し、攪拌をしながら
110℃で２時間平衡化反応を行った。次いで、 150℃ま
で１時間かけゆっくり昇温させた後、10mmHgの減圧下で
２時間 140〜 150℃で加熱して未反応物をストリッピン
グしたところ、合成物３が得られた。このものは淡黄色
透明の液体で、揮発物(105℃×３時間)2.3重量％、粘度
720cP 、屈折率1.4078で、アミノ基含有量が 0.930重量
％であった。

【００２２】合成例４ 攪拌器、温度計、還流器および窒素ガス吹込口を取り付
けた２リットルの四つ口フラスコにオクタメチルシクロ
テトラシロキサン1650ｇ、合成例１で作った合成物１
93.5ｇ、分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されて
いる平均重合度10のジメチルポリシロキサン31.9ｇを仕
込み、 110℃で30分間加熱、還流、脱水させたのち、
(n-C₄H₉)₄POH 40％水溶液を1.11ｇ滴下し、攪拌しなが
ら 110℃で２時間平衡化反応を行わせた。反応終了後、
150℃まで１時間かけゆっくり昇温させた後、10mmHgの
減圧下で２時間 140〜 150℃で加熱して未反応物をスト
リッピングしたところ、合成物４が得られた。このもの
は淡黄色透明の液体で、揮発物(105℃×３時間)2.5重量
％、粘度798cP 、屈折率1.4079で、アミノ基含有量が
0.930重量％であった。

【００２３】合成例５ 攪拌器、温度計、還流器および窒素ガス吹込口を取り付
けた２リットルの四つ口フラスコにオクタメチルシクロ
テトラシロキサン1650ｇ、合成例１で作った合成物１
93.5ｇ、分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されて
いる平均重合度10のジメチルポリシロキサン31.9ｇを仕
込み、 110℃で30分間加熱、還流、脱水させたのち、
(CH₃)₄NOH 20 ％水溶液を1.11ｇ滴下し、攪拌しながら9
0℃で５時間平衡化反応を行わせた。反応終了後、 150
℃まで１時間かけゆっくり昇温させた後、10mmHgの減圧
下で２時間 140〜 150℃で加熱して未反応物をストリッ
ピングしたところ、合成物５（比較品）が得られた。こ
のものは淡黄色透明の液体で、揮発物(105℃×３時間)
2.3重量％、粘度720cP 、屈折率1.4078で、アミノ基含
有量が 0.930重量％であった。

【００２４】合成例６ 攪拌器、温度計、還流器および窒素ガス吹込口を取り付
けた２リットルの四つ口フラスコにオクタメチルシクロ
テトラシロキサン1650ｇ、Ｎ−β（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルジメトキシシラン 120ｇ、分子鎖末端
がトリメチルシリル基で封鎖されている平均重合度10の
ジメチルポリシロキサン31.9ｇを仕込み、 110℃で30分
間加熱、還流、脱水させた後、 (C₄H₉)₄POH 40％水溶液
を1.81ｇ滴下し、攪拌しながら 110℃で２時間平衡化反
応を行わせた。反応終了後、 150℃まで１時間かけゆっ
くり昇温させた後、10mmHgの減圧下で２時間 140〜 150
℃で加熱して未反応物をストリッピングしたところ、合
成物６が得られた。このものは淡黄色透明の液体で、揮
発物(105℃×３時間)3.2重量％、粘度580cP 、屈折率1.
4075で、アミノ基含有量が 0.890重量％であった。

【００２５】合成例７ 攪拌器、温度計、還流器および窒素ガス吹込口を取り付
けた２リットルの四つ口フラスコにオクタメチルシクロ
テトラシロキサン1650ｇ、合成例１で作った合成物１
93.5ｇ、分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されて
いる平均重合度10のジメチルポリシロキサン31.9ｇを仕
込み、 140℃で30分間加熱、還流、脱水させたのち、Ｋ
ＯＨを0.01ｇ、ＤＭＦを10ｇ添加し、 140〜 150℃で５
時間反応させた。反応終了後、りん酸0.03ｇを添加し、
１時間攪拌し、中和した後、徐々に減圧度を上げ10mmHg
以下の減圧度で２時間 140〜 150℃で加熱を行い、未反
応物をストリッピングしたところ、合成物７（比較品）
が得られた。このものは黄色半透明の液体で、揮発物(1
05℃×３時間)2.4重量％、粘度700cP 、屈折率1.4073
で、アミノ基含有量が 0.900重量％であった。

【００２６】実施例１〜３、比較例１〜２ 上記合成物３〜７を用い、表１の組成で配合し、40〜50
℃で混合し、オイルリンスを調製した。

【００２７】

【表１】

【００２８】次に、上記の如くして得た実施例１〜３、
比較例１〜２のオイルリンスそれぞれを 100ccのガラス
ビンに入れ密閉し、50℃のオーブンで２週間養生した。
その後のアミン臭の変化を表２に示す。

【００２９】

【表２】

【００３０】実施例４〜６、比較例３〜４ 上記合成物３〜７を用い、表３の組成で配合し、40〜50
℃で均一に溶解させ、ヘアコンディショナーを調製し
た。

【００３１】

【表３】

【００３２】次に、上記の如くして得た実施例４〜６、
比較例３〜４のヘアコンディショナーそれぞれを 100cc
のガラスビンに入れ密閉し、50℃のオーブンで２週間養
生した。その後のアミン臭の変化を表４に示す。

【００３３】

【表４】

【００３４】実施例７〜９、比較例５〜６ 上記合成物３〜７を用い、表５の組成で配合し、40〜50
℃で均一に溶解させ、フォーム状トリートメント（ムー
スタイプ）を調製した。

【００３５】

【表５】

【００３６】次に、上記の如くして得た実施例７〜９、
比較例５〜６のフォーム状トリートメントそれぞれを 1
00ccのガラスビンに入れ密閉し、50℃のオーブンで２週
間養生した。その後のアミン臭の変化を表６に示す。

【００３７】

【表６】

【００３８】実施例10〜12、比較例７〜８ 上記合成物３〜７を用い、表７の組成で配合し、ヘアリ
ンスを調製した。調製法としては、それぞれの組成にお
いて、先ず、、、、を50℃前後に加温、均一に
溶解させ、その後、を入れ混合し、均一にした。

【００３９】

【表７】

【００４０】次に、上記の如くして得た実施例10〜12、
比較例７〜８のヘアリンスそれぞれを 100ccのガラスビ
ンに入れ密閉し、50℃のオーブンで２週間養生した。そ
の後のアミン臭の変化を表８に示す。

【００４１】

【表８】

【００４２】実施例13〜15、比較例９〜１０ 上記合成物３〜７を用い、表９の組成で配合し、均一に
混合し、オイルシャンプーを調製した。

【００４３】

【表９】

【００４４】次に、上記の如くして得た実施例１３〜1
5、比較例９〜10のオイルシャンプーそれぞれを 100cc
のガラスビンに入れ密閉し、50℃のオーブンで２週間養
生した。その後のアミン臭の変化を表１０に示す。

【００４５】

【表１０】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】イ）アミノ基を含有するオルガノシロキサ
   ンもしくはアミノ基を含有するシランとアミノ基を含有
   しないオルガノシロキサンとの混合物 100重量部、 ロ） R³ ₄P⁺(OR⁴)^- （但し、式中R³は置換または非置換の一価炭化水素基、
   R⁴は水素原子または炭素数１〜20のアルキル基）で示さ
   れる４級ホスホニウム化合物または該４級ホスホニウム
   化合物とシロキサン化合物との反応物 0.001〜１重量部
   からなる混合物を加熱反応させて製造した、一般式 【化１】 （但し、式中R¹はアミノ基を含有する一価の有機基、R²
   はアミノ基を含有しない炭素数１〜８の一価炭化水素基
   または炭素数１〜６のアルコキシ基、ｍ，ｎは、ｎ／ｍ
   ≧３で、 1.8＜ｍ＋ｎ＜2.1 を満足する数）で示される
   分子中に平均１個以上のアミノ基を含有するオルガノポ
   リシロキサンを配合したことを特徴とする毛髪処理用組
   成物。