JP2007522257A - 光学活性シクロヘキセノンの製造方法 - Google Patents
光学活性シクロヘキセノンの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007522257A JP2007522257A JP2006553702A JP2006553702A JP2007522257A JP 2007522257 A JP2007522257 A JP 2007522257A JP 2006553702 A JP2006553702 A JP 2006553702A JP 2006553702 A JP2006553702 A JP 2006553702A JP 2007522257 A JP2007522257 A JP 2007522257A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optically active
- potassium
- sodium
- group
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 *C1OC(c(cccc2)c2C2=NC(CO)C(*)O2)=NC1CO Chemical compound *C1OC(c(cccc2)c2C2=NC(CO)C(*)O2)=NC1CO 0.000 description 2
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
- C07C45/66—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by dehydration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/613—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic
- C07C49/617—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
- C07C49/623—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/07—Optical isomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
本発明は、有機合成の分野、特に、反応式1:
光学活性シクロヘキセノン誘導体は、より複雑な種々の化合物、例えばステロイド又は大環式ケトンの合成にとって有用な中間体又は構成要素である。
前記課題を解決するために、本発明は、分子内アルドール縮合を介する単一段階での光学活性シクロヘキセノン誘導体の合成を標的とする方法に関する。
R2は、置換されていてよいC1〜6の直鎖状、分枝鎖状又は環状のアルキル又はアルケニル基若しくは置換されていてよいフェニル基であり;かつ
アスタリスクは、前記化合物(II)が光学活性形であることを意味する]の化合物を、式
a)C4〜C18光学活性モノアルコールのナトリウム、カリウム又はセシウム塩、例えば式
b) − C3〜C18の光学活性1,2−ジオールのナトリウム、カリウム又はセシウム塩、例えば式
− C4〜C18の光学活性1,3−ジオールのナトリウム、カリウム又はセシウム塩、例えば式
− C5〜C35の光学活性1,4−ジオールのナトリウム、カリウム又はセシウム塩、例えば式
例えば式
c)β位に窒素を含有するC4〜C25の光学活性アルコールのナトリウム、カリウム又はセシウム塩、例えば式
又は、例えば式
d)前記a)、b)又はc)に挙げられた光学活性アルコキシドから誘導された2個又は3個の基を有するC15〜38化合物のナトリウム、カリウム又はセシウム塩;又は
e)前記d)に挙げられ、かつ不溶性材料、例えばシリカ、メリフィールド樹脂、金又はポリスチレン上に担持された光学活性アルコキシドのナトリウム、カリウム又はセシウム塩である。
a)式
b)式
又は、式
c)式
又は式
d)式
i)アルカリ水素化物又はアルカリ土類水素化物、例えばNaH、KH、CaH2、LiH;
ii)水とクラスレート(chlatrate)を形成可能な、反応媒質に不溶な無機材料、例えば無水のゼオライト、好ましくは無水の4Å型のゼオライト、又は無水のNaOH、NaCl、Na2CO3、MgSO4、Na2SO4、Na2O、CaCl2又はMgCl2であるか;又は
iii)水と反応して非酸性化合物を形成する有機材料、例えば、tBuONa、オルトエステル、N−メチル−N−トリメチルシリル−トリフルオロアセトアミド又は1−トリメチルシリルイミダゾールである。
光学活性14−メチル−ビシクロ[9.4.0]ペンタデカ−1(11)−エン−12−オンの製造
反応容器中に、不活性雰囲気下で、126mgの3−メチル−1,5−シクロペンタデカンジオン、3mlの無水THF、場合により200mgの無水の分子ふるい4Å又は2モル当量のNaHを導入し、そして第1表によるNaアルコキシド又はKアルコキシド1〜12を無水THF中に溶解させた。存在するTHFの全量を算出して、反応の初期に出発ジオンの濃度を0.1〜0.4モル/Lに維持した。
1H−NMR:1.04(d,j=6.1Hz,3H)、1.18−1.46(m,10H)、1.50−1.75(m,4H)、1.97−2.15(m,3H)、2.30−2.40(m,3H)、2.41−2.56(m,3H)。
13C−NMR:21.3、23.5、24.6、25.1、25.3、25.5、26.0、26.2、26.6、29.7、32.3、38.3、46.7、136.3、158.2、199.7。
Claims (13)
- R2が、C1〜6の直鎖状、分枝鎖状又は環状のアルキル基であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 式(I)の化合物が、3−メチル−1,5−シクロペンタデカンジオンであり、かつ式(II)の化合物が、(S)−14−メチル−ビシクロ[9.4.0]ペンタデカ−1(11)−エン−12−オン又は(R)−14−メチル−ビシクロ[9.4.0]ペンタデカ−1(11)−エン−12−オン若しくは前記立体異性体の光学活性混合物であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- ナトリウム、カリウム又はセシウムの光学活性アルコキシドが、1個、2個又は3個のアルコキシ基を有するC4〜40化合物、又は炭水化物、又は光学活性アルコキシ基を有するポリマーの、光学活性なナトリウム、カリウム又はセシウム塩であることを特徴とする、請求項1から3までの何れか1項に記載の方法。
- ナトリウム、カリウム又はセシウムの光学活性アルコキシドが:
a)C4〜C18光学活性モノアルコールのナトリウム、カリウム又はセシウム塩;
b)C3〜C18光学活性1,2−ジオール、C4〜C18光学活性1,3−ジオール、C5〜C35光学活性1,4−ジオールの、ナトリウム、カリウム又はセシウム塩;
c)β位に窒素を含有するC4〜C25光学活性アルコールのナトリウム、カリウム又はセシウム塩;
d)前記a)、b)又はc)に挙げられた光学活性アルコキシドから誘導された2個又は3個の基を有するC15〜38化合物のナトリウム、カリウム又はセシウム塩;又は
e)前記d)に挙げられ、かつ不溶性材料上に担持された光学活性アルコキシドのナトリウム、カリウム又はセシウム塩であることを特徴とする、請求項4に記載の方法。 - ナトリウム、カリウム又はセシウムの光学活性アルコキシドが:
a)式
b)式
− 式
− 式
− 式
c)式
又は、式
d)前記a)、b)又はc)に挙げられた光学活性アルコキシドから誘導された2個又は3個の基を有するC15〜38光学活性化合物のナトリウム、カリウム又はセシウム塩;又は
e)前記d)に挙げられ、かつシリカ、メリフィールド樹脂、金又はポリスチレン上に担持された光学活性化合物のナトリウム、カリウム又はセシウム塩であることを特徴とする、請求項5に記載の方法。 - ナトリウム、カリウム又はセシウムの光学活性アルコキシドが:
a)式
b)式
又は、式
c)式
又は、式
d)式
- 光学活性アルコキシドのe.e.が、少なくとも90%であることを特徴とする、請求項1から8までの何れか1項に記載の方法。
- 光学活性アルコキシドが、ナトリウム又はカリウムの光学活性アルコキシドであることを特徴とする、請求項1から9までの何れか1項に記載の方法。
- i)アルカリ水素化物又はアルカリ土類水素化物;
ii)水とクラスレートを形成可能な、反応媒質に不溶な無機材料;及び
iii)水と反応して非酸性化合物を形成可能な有機材料
からなる群から選択された添加剤の存在下で実施することを特徴とする、請求項1から10までの何れか1項に記載の方法。 - 添加剤が、NaH、KH、無水の4Å型のゼオライト、tBuONa、又は無水のKOH、NaOH、NaCl、Na2CO3、Na2SO4からなる群から選択されることを特徴とする、請求項11に記載の方法。
- 溶剤の存在下で実施し、かつ前記溶剤が、C4〜C6エーテル、C3〜C6アミン、C3〜C6アミド、塩化メチレン、C6〜C10芳香族化合物の溶剤及びこれらの混合物であることを特徴とする、請求項1から12までの何れか1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP04100615 | 2004-02-16 | ||
EP04100615.6 | 2004-02-16 | ||
PCT/IB2005/000399 WO2005077875A1 (en) | 2004-02-16 | 2005-02-15 | A process for the preparation of optically active cyclohexenones |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007522257A true JP2007522257A (ja) | 2007-08-09 |
JP4793930B2 JP4793930B2 (ja) | 2011-10-12 |
Family
ID=34854701
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006553702A Active JP4793930B2 (ja) | 2004-02-16 | 2005-02-15 | 光学活性シクロヘキセノンの製造方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7332633B2 (ja) |
EP (1) | EP1718591B1 (ja) |
JP (1) | JP4793930B2 (ja) |
CN (1) | CN100478320C (ja) |
AT (1) | ATE411270T1 (ja) |
DE (1) | DE602005010398D1 (ja) |
ES (1) | ES2314618T3 (ja) |
WO (1) | WO2005077875A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011510973A (ja) * | 2008-02-01 | 2011-04-07 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | 置換シクロヘキセノン |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007010483A1 (en) * | 2005-07-19 | 2007-01-25 | Firmenich Sa | Substituted cyclohexanones |
ES2954272T3 (es) * | 2016-07-15 | 2023-11-21 | Basf Se | Preparación de 14-metil-16-oxabiciclo[10.3.1]pentadecenos a partir de 3-metil-1,5-ciclopentadecanodiona |
EP3911656A4 (en) * | 2019-01-17 | 2022-09-14 | International Flavors & Fragrances Inc. | SYNTHESIS OF 14-METHYL-16-OXABICYCLO[ 10.3.1]HEXADEC-12-EN |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4818214B1 (ja) * | 1966-11-01 | 1973-06-04 |
-
2005
- 2005-02-15 CN CNB2005800044850A patent/CN100478320C/zh active Active
- 2005-02-15 EP EP05702515A patent/EP1718591B1/en active Active
- 2005-02-15 DE DE602005010398T patent/DE602005010398D1/de active Active
- 2005-02-15 AT AT05702515T patent/ATE411270T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-02-15 ES ES05702515T patent/ES2314618T3/es active Active
- 2005-02-15 WO PCT/IB2005/000399 patent/WO2005077875A1/en not_active Application Discontinuation
- 2005-02-15 JP JP2006553702A patent/JP4793930B2/ja active Active
-
2006
- 2006-07-10 US US11/484,451 patent/US7332633B2/en active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4818214B1 (ja) * | 1966-11-01 | 1973-06-04 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
JPN5007001972, C.AGAMI, BULLETIN DE LA SOCIETE CHIMIQUE DE FRANCE, 198703, N2, P358−360, FR, SOCIETE FRANCAISE DE CHIMIE * |
JPN6010066984, European Journal of Organic Chemistry, 2004, (9), p.1953−1957 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011510973A (ja) * | 2008-02-01 | 2011-04-07 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | 置換シクロヘキセノン |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1718591A1 (en) | 2006-11-08 |
CN100478320C (zh) | 2009-04-15 |
US7332633B2 (en) | 2008-02-19 |
WO2005077875A1 (en) | 2005-08-25 |
CN1918100A (zh) | 2007-02-21 |
JP4793930B2 (ja) | 2011-10-12 |
US20060252967A1 (en) | 2006-11-09 |
DE602005010398D1 (de) | 2008-11-27 |
EP1718591B1 (en) | 2008-10-15 |
ATE411270T1 (de) | 2008-10-15 |
ES2314618T3 (es) | 2009-03-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI296268B (en) | Process for producing 1,1-difluorovinyl cycloaliphatic compounds | |
JP4793930B2 (ja) | 光学活性シクロヘキセノンの製造方法 | |
JP4262477B2 (ja) | 環状フッ素化カルボン酸オルトエステルおよび相応する化合物を合成するための方法 | |
Clay et al. | Acetylenic allenophanes: an asymmetric synthesis of a bis (alleno)-bis (butadiynyl)-meta-cyclophane | |
JP5119149B2 (ja) | 置換シクロヘキサノン | |
EP3722289A1 (en) | Method for producing 2-substituted-3-ethylsulfonyl pyridine compound and like | |
Crich et al. | Synthesis of fully-substituted enediynes by the Corey-Winter reaction | |
CN102482237B (zh) | 制造(1s,4r)-2-氧杂-3-氮杂二环[2.2.1]庚-5-烯的方法 | |
US6380436B1 (en) | Process for the synthesis of alkoxyalkyl (trifluormethylphenyl) methanones | |
JPH0341049A (ja) | 置換3―ホルミル―3―ブテン―1―酸の製造法 | |
Wang et al. | A convenient synthesis of N‐t‐butyl‐N′‐aminocarbonyl‐N‐(substituted) benzoyl‐hydrazine containing α‐aminoalkylphosphonate groups in a one‐pot procedure | |
JP4540197B2 (ja) | (e)−3−メチル−2−シクロペンタデセノンの製造法 | |
US6815559B2 (en) | Process for producing 3,3,3-trifluoro-2-hydroxypropionic acid or its derivative | |
JP4399885B2 (ja) | 4−メチルテトラフルオロベンジルアルコール誘導体の製造法 | |
JP2005060399A (ja) | 水素化の方法 | |
JP2008174464A (ja) | 含フッ素エーテル化合物の製造方法および新規な含フッ素エーテル化合物 | |
US10807941B2 (en) | Process for the preparation of polysantol-type compounds | |
JPS5825664B2 (ja) | グアニジノカプロン酸エステルの製法 | |
JP5240494B2 (ja) | ジフルオロベンゼン誘導体及びその製造方法 | |
JPS63264448A (ja) | 新規β−ケトニトリル | |
WO2020189670A1 (ja) | α-アリル化シクロアルカノンを製造する方法 | |
KR100935016B1 (ko) | 1-(2-하이드록시페닐)부타-2-엔-1-온 또는 크로만-4-온 유도체의 제조방법 | |
Vassilakis | Prospective synthesis of pyridine and pyrimidine derived trifluoromethyl ketones | |
JP2008513437A (ja) | 有用な中間体の新規製造方法 | |
JP6019595B2 (ja) | 化合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071211 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101119 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101228 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110215 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110222 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110318 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110421 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110530 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110623 |
|
RD13 | Notification of appointment of power of sub attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7433 Effective date: 20110628 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20110628 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110722 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4793930 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140805 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |