JP2007518657A - ガラスとガラスセラミック材料、製品およびその調製方法 - Google Patents
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Abstract
Description
a) 前記β−スポジュメンのプレートは、機械的強度および熱膨張に関して、特許文献4にも記載されているβ−石英の対応物ほど効果的ではない。
b) より不透明な製品が望ましい場合(例えば、誘導加熱の状況で使用するために)、より高い温度(+20℃以上)でガラス前駆体をセラミック化することが適している。その結果、ガラスセラミックの構造中に亀裂が生じ得る。過去において、セラミック化温度を上昇させたときに、より低い機械的強度および亀裂の存在が、ガラス前駆体中に含水量の存在に関連付けられることが観察された。水は、溶融中にガラス前駆体中に取り込まれ得ることが知られている。そのガラスの含水量は、実際に、使用される出発材料の状態および使用される溶融手段に依存する。それゆえ、ガラスセラミックの前駆体ガラスを、電気炉内で、ほとんど水を含まない出発材料から溶融する場合、それにより得られたガラスセラミックは、セラミック化が高温で行われても、高い機械的強度を有し、亀裂が生じる傾向がない。含水量の少ないガラスは、ハロゲンをその基礎組成中に加えることによって、同様に使用できる。このことが特許文献1に記載されている。しかしながら、産業上、ガラスの含水量の調節について心配する必要のないことが非常に望ましい。特に、空気−天然ガスタイプまたは酸素−天然ガスタイプのバーナを用いた溶融方法を実施できることが望ましい。当業者にとって、そのような溶融手段の使用によって、含水量がかなり増えることは無視できない。セラミック化温度を制限するのは、含水量である。
(i) 酸化物の質量パーセントで表して、以下の組成:65から70%までのSiO2、18から23%までのAl2O3、4より多く5%までのLi2O、0から1%未満のMgO、1から3%までのZnO、0から2%までのBaO、1.8から4%までのTiO2、1から2.5%までのZrO2、0.4から1%までのK2Oおよび/またはNa2Oを実質的に有し、効果的であり過剰ではない量の清澄剤を少なくとも一種類含有することが都合よい、および
(ii) 0.2mm-1より大きい、好ましくは0.4mm-1より大きいβ−OH値を有する、
ことを特徴とするガラスセラミック材料が提供される。本発明のガラスセラミック材料は、主結晶相としてβ−スポジュメン固溶体を含むことが好ましい。
(i) 酸化物の質量パーセントで表して、以下の組成:65から70%までのSiO2、18から23%までのAl2O3、4より多く5%までのLi2O、0から1%未満のMgO、1から3%までのZnO、0から2%までのBaO、1.8から4%までのTiO2、1から2.5%までのZrO2、0.4から1%までのK2Oおよび/またはNa2Oを実質的に有し、効果的であり過剰ではない量の清澄剤を少なくとも一種類含有することが都合よい、および
(ii) 0.2mm-1より大きい、好ましくは0.4mm-1より大きいβ−OH値を有する、
ことを特徴とする無機ガラスを含む。
Al2O3: Al2O3の含有量の増加は、機械的性質の改善にとって好ましいことが観察された。しかしながら、Al2O3の含有量が多過ぎると、ガラスセラミック材料の熱膨張が許容できないほど増加してしまう。
Li2O: 低い熱膨張を得るために、この酸化物の4質量%より多く、好ましくは4.1質量%より多く含まれる。Li2Oが5%を超えると、結晶化の調節が難しくなる。
MgO: MgOが1%を超えると、熱膨張が許容できなくなってしまう。
ZnO: ZnOは、Li2Oと共に、ガラスセラミックの熱膨張係数を調節することができる。それゆえ、1%未満で含まれなければならない。含有量が多すぎると(>3%)、高い熱膨張を有する、スピネルなどの他の結晶相を結晶化させる虞が生じる。
BaO: BaOは、ガラス前駆体の粘度を調節できる随意的な要素である。これは、ガラスセラミックの非晶相を維持する。2%より多い量で含まれると、低い熱膨張を維持するのが難しくなる。
TiO2およびZrO2は、核形成剤として含まれる。含有量が少なすぎると、前駆体ガラスは結晶化せず、含有量が多すぎると、冷却の際に、失透を制御するのが難しくなり得る。
Na2OおよびK2Oは、機械的強度および表面亀裂の形成の問題を制限できる。これらの成分は、ガラスセラミックの非晶相中に残る。多すぎる量で含まれると、熱膨張の際に、有害な影響が生じてしまう。
− 比較例1および2を考慮するとその重要性が特に明らかになる、実施例Iにより、
− 比較例3を考慮するとその重要性が特に明らかになる、実施例IIおよびIIIにより、
示される。
比較例1および2は、従来技術を示す。
− 第1部で、問題の前駆体ガラスの質量で表した組成、並びにその含水量(β−OH)、
− 第2部で、3つの異なるセラミック化スケジュール後の、前記ガラスから得られた3種類のガラスセラミックの特徴、
を示している。
26分で周囲温度から660℃まで
40分で660℃から830℃まで
11分で830℃から1,000℃まで
9分で1,000℃から1,070℃まで
15分間1,070℃
周囲温度まで急冷
セラミック化スケジュール2:
26分で周囲温度から660℃まで
40分で660℃から830℃まで
11分で830℃から1,000℃まで
11分で1,000℃から1,090℃まで
15分間1,090℃
周囲温度まで急冷
セラミック化スケジュール3:
26分で周囲温度から660℃まで
51分で660℃から860℃まで
15分間860℃
周囲温度まで急冷
− 低い熱膨張値、および
− 高いMOR値(191MPaおよび195MPa)。
前駆体ガラスの含水量に関してより厳しい条件下でこれらの実施例と比較例を実施した。
Claims (10)
- 主結晶相として、β−石英またはβ−スポジュメンの固溶体を含有する透明、半透明または不透明なガラスセラミック材料であって、
(i) 効果的であり過剰ではない量の少なくとも一種類の清澄剤と共に、酸化物の質量パーセントで表して、以下の組成:65から70%までのSiO2、18から23%までのAl2O3、4より多く5%までのLi2O、0から1%未満のMgO、1から3%までのZnO、0から2%までのBaO、1.8から4%までのTiO2、1から2.5%までのZrO2、0.4から1%までのK2Oおよび/またはNa2Oを実質的に有し、
(ii) 0.2mm-1より大きいβ−OH値を有する、
ことを特徴とするガラスセラミック材料。 - 0.4mm-1より大きいβ−OH値を有することを特徴とする請求項1記載のガラスセラミック材料。
- 主結晶相として、β−スポジュメンの固溶体を含有することを特徴とする請求項1または2記載のガラスセラミック材料。
- 請求項1から3いずれか1項記載のガラスセラミック材料から製造された製品。
- レンジ台の上面、調理器具、電子レンジのプレート、暖炉の窓、防火扉または防火窓、熱分解炉の窓および触媒反応炉の窓からなる群より選択されることを特徴とする請求項4記載の製品。
- 請求項1記載のガラスセラミック材料の前駆体である結晶化可能な無機ガラスであって、
(i) 効果的であり過剰ではない量の少なくとも一種類の清澄剤と共に、酸化物の質量パーセントで表して、以下の組成:65から70%までのSiO2、18から23%までのAl2O3、4より多く5%までのLi2O、0から1%未満のMgO、1から3%までのZnO、0から2%までのBaO、1.8から4%までのTiO2、1から2.5%までのZrO2、0.4から1%までのK2Oおよび/またはNa2Oを実質的に有し、
(ii) 0.2mm-1より大きいβ−OH値を有する、
ことを特徴とするガラス - 0.4mm-1より大きいβ−OH値を有することを特徴とする請求項6記載のガラス。
- 請求項1記載のガラスセラミック材料または製品を調製する方法であって、セラミック化を確実にする条件下で前記ガラスセラミックの結晶化可能な無機ガラス前駆体を熱処理する工程を有してなり、
(i) 前記無機ガラス前駆体が、効果的であり過剰ではない量の少なくとも一種類の清澄剤と共に、酸化物の質量パーセントで表して、以下の組成:65から70%までのSiO2、18から23%までのAl2O3、4より多く5%までのLi2O、0から1%未満のMgO、1から3%までのZnO、0から2%までのBaO、1.8から4%までのTiO2、1から2.5%までのZrO2、0.4から1%までのK2Oおよび/またはNa2Oを実質的に有し、
(ii) 該ガラス前駆体が0.2mm-1より大きいβ−OH値を有する、
ことを特徴とする方法。 - 前記ガラス前駆体が0.4mm-1より大きいβ−OH値を有することを特徴とする請求項8記載の方法。
- 前記熱処理が、1,050℃から1,200℃の温度でのセラミック化の工程を含むことを特徴とする請求項8または9記載の方法。
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