ES2201976T3 - Material vitroceramico translucido, procedimiento para la produccion de un material vitroceramico translucido, asi como su utilizacion. - Google Patents
Material vitroceramico translucido, procedimiento para la produccion de un material vitroceramico translucido, asi como su utilizacion.Info
- Publication number
- ES2201976T3 ES2201976T3 ES00114268T ES00114268T ES2201976T3 ES 2201976 T3 ES2201976 T3 ES 2201976T3 ES 00114268 T ES00114268 T ES 00114268T ES 00114268 T ES00114268 T ES 00114268T ES 2201976 T3 ES2201976 T3 ES 2201976T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- crystals
- mixed
- ceramic material
- content
- glass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 107
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 107
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 95
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims abstract description 86
- 239000006112 glass ceramic composition Substances 0.000 claims abstract description 74
- 229910021495 keatite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims abstract description 23
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims abstract description 23
- 230000035939 shock Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 230000006378 damage Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 37
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 31
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 claims description 21
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 16
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 15
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 15
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims description 13
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 238000002468 ceramisation Methods 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 5
- 239000006103 coloring component Substances 0.000 claims description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 5
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000007689 inspection Methods 0.000 claims description 4
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 abstract description 10
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 12
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 229910001676 gahnite Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 210000003660 reticulum Anatomy 0.000 description 3
- 229910000500 β-quartz Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000010339 dilation Effects 0.000 description 2
- -1 eg Na 2 O Chemical class 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910016997 As2 O3 Inorganic materials 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N Li2O Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M dilithium;hydroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-] XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Inorganic materials O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0018—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents
- C03C10/0027—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents containing SiO2, Al2O3, Li2O as main constituents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
Abstract
Material vitrocerámico translúcido con 1.1 una transmisión de la luz en la región visible de 0, 5 a 10% en el caso de un grosor de las muestras de 4 mm, 1.2 una resistencia a los golpes mayor que 18 cm como valor medio de la altura de caída con rotura, comprobada con una bola de acero que tiene un peso de 200 g en el ensayo de caída de bola, 1.3 una resistencia a las diferencias de temperatura mayor que 650ºC, 1.4 cristales mixtos de keatita como fase cristalina predominante en el interior del material vitrocerámico, 1.5 cristales mixtos con alto contenido de cuarzo como fase cristalina adicional en la capa superficial del material vitrocerámico, 1.6 una dilatación térmica de los cristales mixtos con alto contenido de cuarzo, que es menor que la de los cristales mixtos de keatita, de manera tal que se genera un estado superficial del material vitrocerámico que se opone a la generación de deterioros superficiales que disminuyen la resistencia mecánica, y 1.7 un contenido de SiO2 de los cristales mixtos con alto contenido de cuarzo, que es menor que 80% en peso, de manera tal que al enfriar el material vitrocerámico a la temperatura ambiente se impide la transformación de la fase cristalina mixta con alto contenido de cuarzo en una indeseada fase de cristales mixtos con bajo contenido de cuarzo, que conduce a grietas en la superficie del material vitrocerámico.
Description
Material vitrocerámico translúcido, procedimiento
para la producción de un material vitrocerámico translúcido, así
como su utilización.
El invento tiene por objeto un material
vitrocerámico translúcido, un procedimiento para su producción, así
como su utilización.
Es conocido que los vidrios del sistema
Li_{2}0-Al_{2}0_{3}-Si0_{2}
se pueden transformar en materiales vitrocerámicos (materiales
vitrocerámicos LAS) con cristales mixtos que tienen un alto
contenido de cuarzo y/o con cristales mixtos de keatita como fases
cristalinas principales. La producción de estos materiales
vitrocerámicos se efectúa en diferentes etapas. Después de la
fusión y de la conformación en caliente, el material es enfriado
usualmente hasta por debajo de la temperatura de transformación. A
continuación, el vidrio de partida se transforma por cristalización
controlada en un artículo vitrocerámico. Esta ceramización se
efectúa en un proceso térmico de múltiples etapas, en el que en
primer lugar, por formación de núcleos de cristalización a la
temperatura comprendida entre aproximadamente
600-800ºC, se producen núcleos de cristalización
usualmente a base de cristales mixtos de TiO_{2} o de ZrO_{2} y
TiO_{2}; también el SnO_{2} puede participar en la formación de
los núcleos. Durante el subsiguiente aumento de temperatura crecen,
a la temperatura de cristalización de aproximadamente
750-900ºC, primeramente cristales mixtos con alto
contenido de cuarzo sobre estos núcleos. Al aumentarse
adicionalmente la temperatura en el intervalo de aproximadamente
900-1.200ºC, estos cristales mixtos con alto
contenido de cuarzo se transforman ulteriormente en cristales
mixtos de keatita. La transformación en cristales mixtos de keatita
está vinculada con un crecimiento de los cristales, es decir con
un tamaño creciente de los cristalitos, por lo que se efectúa de
modo creciente una dispersión de la luz, es decir que se disminuye
cada vez más la transmisión de la luz. El artículo vitrocerámico
aparece con ello cada vez más translúcido y finalmente opaco. Los
materiales vitrocerámicos con cristales mixtos que tienen un alto
contenido de cuarzo son usualmente transparentes; por disminución
del contenido de agentes formadores de núcleos de cristalización se
pueden producir también en este caso materiales vitrocerámicos
translúcidos.
Una propiedad clave de estos materiales
vitrocerámicos consiste en que con ellos se pueden producir
materiales técnicos que disponen de un coeficiente de dilatación
térmica extremadamente bajo, situado en el intervalo desde la
temperatura ambiente hasta de aproximadamente 700ºC de <
1,5\cdot10^{-6}/K. Con materiales vitrocerámicos, que contienen
cristales mixtos con alto contenido de cuarzo como fase cristalina
principal, se pueden realizar en un intervalo preestablecido de
temperaturas, p.ej. entre la temperatura ambiente y 700ºC, incluso
materiales técnicos con una dilatación casi nula.
Estos materiales vitrocerámicos encuentran
aplicación en forma transparente p.ej. como cristal protector
contra los incendios, lunas de inspección de chimeneas o vajilla
de cocina. Para la aplicación como superficie de cocción se desea
una disminución de la transmisión de la luz, con el fin de evitar
la inspección a través de las estructuras técnicas situadas por
debajo de la superficie de cocción. Esta disminución de la
transmisión de la luz se consigue p.ej. mediante coloración de
materiales vitrocerámicos transparentes, así como por medio de
materiales vitrocerámicos transformados en translúcidos u
opacos.
Así, por ejemplo, por el documento de solicitud
de patente internacional WO 99/06334 se conoce un material
vitrocerámico translúcido, que tiene un grado de enturbiamiento de
por lo menos 50%. Además, el documento WO 99/ 06334 reivindica un
correspondiente material vitrocerámico translúcido con una
transmisión de 5 a 40% en la región visible. Los mencionados
materiales vitrocerámicos translúcidos contienen en tal caso ya sea
\beta- espodumeno (cristales mixtos de keatita) como fase
cristalina predominante o exclusivamente
\beta-espodumeno como fase cristalina única.
El documento de solicitud de patente europea EP
0.437.228 A1 describe un material vitrocerámico transparente con
cristales mixtos de \beta-cuarzo (cristales
mixtos con alto contenido de cuarzo) como fase cristalina
predominante o un material vitrocerámico opaco de color blanco con
cristales mixtos de \beta-espodumeno (cristales
mixtos de keatita) como fase cristalina predominante.
El material vitrocerámico con translucidez
variable, que se describe en el documento EP 536.478 Al, junto a
zonas con cristales mixtos de \beta-cuarzo,
contiene zonas con cristales mixtos de
\beta-espodumeno y gahnita. Estos cristales
mixtos de gahnita (ZnO\cdotAl_{2}O_{3}) se forman durante la
transformación de fases de cristales mixtos de
\beta-cuarzo en cristales mixtos de
\beta-espodumeno y compensan la modificación de
densidad que está vinculada con esta transformación de fases. Con
ello se hace posible la contigüidad inmediata de zonas
transparentes, translúcidas y opacas en un artículo vitrocerámico.
En las zonas translúcidas y en las opacas, los cristales mixtos de
keatita son la fase cristalina principal. Los cristales de gahnita
presentan una dilatación térmica esencialmente mayor que la de los
cristales mixtos mencionados (con alto contenido de cuarzo o con
keatita) de materiales vitrocerámicos LAS típicos. Es de esperar
que un producto cristalizado variablemente de esta manera tenga
desventajas en la resistencia a los golpes, y que como consecuencia
de las diferentes características de dilatación presente
prematuramente grietas en la estructura durante el uso.
A partir del documento de patente de los EE.UU.
4.211.820 se conocen materiales vitrocerámicos en lo esencial
transparentes con un ligero enturbiamiento, con cristales mixtos de
\beta-espodumeno como fase cristalina
predominante en el interior del material vitrocerámico. Mediante
0,02 a 0,2% en peso de V_{2}O_{5} los materiales vitrocerámicos
transparentes allí reivindicados están coloreados de pardo. Un
material vitrocerámico comparable es conocido por el documento US
4.218.512.
Es misión del invento encontrar un material
vitrocerámico translúcido, así como un procedimiento para la
producción de un material vitrocerámico translúcido, debiendo
poseer el material vitrocerámico una transmisión de la luz de
0,5-10% en el caso de un grosor de las muestras de
4 mm, una resistencia a los golpes mayor que 18 cm como valor medio
de la altura de caída con rotura, comprobada con una bola de acero
que tiene un peso de 200 g en el ensayo de caída de bola, y altos
valores de la resistencia a las diferencias de temperatura mayores
que 650ºC.
El problema planteado por esta misión se resuelve
por medio de un material vitrocerámico de acuerdo con la
reivindicación 1 así como por un procedimiento según la
reivindicación 14.
El material vitrocerámico translúcido conforme al
invento tiene en este caso
- -
- una transmisión de la luz en la región visible de 0,5 a 10% en el caso de un grosor de las muestras de 4 mm,
- -
- una resistencia a los golpes mayor que 18 cm como valor medio de la altura de caída con rotura, comprobada con una bola de acero que tiene un peso de 200 g en el ensayo de caída de bola,
- -
- una resistencia a las diferencias de temperatura mayor que 650ºC, preferiblemente mayor que 700ºC,
- -
- cristales mixtos de keatita como fase cristalina predominante en el interior del material vitrocerámico,
- -
- cristales mixtos con alto contenido de cuarzo como fase cristalina adicional en la capa superficial del material vitrocerámico,
- -
- una dilatación térmica de los cristales mixtos con alto contenido de cuarzo, que es menor que la de los cristales mixtos de keatita, de manera tal que se produce un estado superficial del material vitrocerámico que se opone a la generación de deterioros superficiales que disminuyen la resistencia mecánica, y
- -
- un contenido de SiO_{2} de los cristales mixtos con alto contenido de cuarzo, que es menor que 80% en peso, de manera tal que al enfriar el material vitrocerámico a la temperatura ambiente se impide la transformación de la fase de cristales mixtos con alto contenido de cuarzo en una indeseada fase de cristales mixtos con bajo contenido de cuarzo, que conduce a grietas en la superficie del material vitrocerámico.
En el procedimiento conforme al invento, para la
producción de un material vitrocerámico translúcido que tiene una
transmisión de la luz en la región visible de
0,5-10% en el caso de un grosor de las muestras de 4
mm, una resistencia a los golpes mayor que 18 cm como valor medio
de la altura de caída con rotura, comprobada con una bola de acero
que tiene un peso de 200 g en el ensayo de caída de bola, una
resistencia a las diferencias de temperatura mayor que 650ºC,
preferiblemente mayor que 700ºC, con cristales mixtos de keatita
como fase cristalina predominante en el interior del material
vitrocerámico, con cristales mixtos que tienen un alto contenido de
cuarzo como fase cristalina en la capa superficial del material
vitrocerámico, una dilatación térmica de los cristales mixtos con
alto contenido de cuarzo, que es menor que la de los cristales
mixtos de keatita, de manera tal que se genera un estado
superficial del material vitrocerámico, que se opone a la
generación de deterioros superficiales que disminuyen la
resistencia mecánica, un contenido de SiO_{2} de los cristales
mixtos con alto contenido de cuarzo, que es mayor que 80% en peso,
de manera tal que al enfriar el material vitrocerámico a la
temperatura ambiente se impide la transformación de la fase de
cristales mixtos con alto contenido de cuarzo en una indeseada fase
de cristales mixtos con bajo contenido de cuarzo, que conduce a
grietas en la superficie del material vitrocerámico, la estructura
de capas con cristales mixtos de keatita como fase cristalina
predominante en el interior del material vitrocerámico y cristales
mixtos con alto contenido de cuarzo como fase cristalina adicional
en la capa superficial del material vitrocerámico, se produce
mediante el recurso de que el intervalo de temperaturas de la
formación de núcleos de cristales de núcleos que contienen Zr y Ti,
de 650 a 760ºC, se atraviesa con altos regímenes de calentamiento
mayores que 7 K/min, la cristalización de la fase de cristales
mixtos con alto contenido de cuarzo se lleva a cabo a una
temperatura de 760 a 850ºC, y el tiempo de permanencia en el
intervalo de temperaturas comprendido entre 650 y 850ºC es menor
que 60 minutos.
Al realizar la cristalización de la fase de
cristales mixtos con alto contenido de cuarzo en el intervalo de
temperaturas de 760 a 850ºC, el material vitrocerámico se puede
mantener a una determinada temperatura, pero el intervalo de
temperaturas se puede también atravesar por lo menos en parte.
De modo preferido, el material vitrocerámico
conforme al invento o el material vitrocerámico producido de
acuerdo con el procedimiento conforme al invento presenta cristales
mixtos con alto contenido de cuarzo como fase cristalina
predominante en la capa superficial del material vitrocerámico.
La resistencia a las diferencias de temperatura
en el caso del material vitrocerámico es establecida por la
siguiente relación:
\Delta T =
\frac{\sigma_{g}\cdot(1-\mu)}{\alpha\cdot E}
En este caso, \DeltaT corresponde a la
resistencia a las diferencias de temperatura, \mu es el
coeficiente de Poisson, E es el módulo-E
(elástico), \alpha es el coeficiente de dilatación por calor
(dilatación térmica) y \sigma_{g} es la resistencia mecánica,
para la que se debe emplear el valor que se ajusta en el uso
práctico debido a deterioros superficiales.
Puesto que la dilatación térmica de los cristales
mixtos con alto contenido de cuarzo es menor que la de los
cristales mixtos de keatita, de manera tal que se produce un estado
superficial del material vitrocerámico, que se opone a la
generación de deterioros superficiales que disminuyen la
resistencia mecánica, se produce presumiblemente una tensión de
compresión junto a la superficie del material vitrocerámico, que se
opone tanto a las tensiones de tracción externas debidas a cargas
de choque como también a la generación de deterioros superficiales
que disminuyen la resistencia mecánica en el uso práctico. Con ello
se ajusta un valor más alto de la resistencia mecánica después de
un deterioro usual en la práctica. Este efecto es también conocido
en el caso de tensiones de compresión, que son producidas en los
vidrios por un tensado previo químico, p.ej. por el intercambio de
potasio por sodio. El tensado previo químico no es posible sin
embargo p.ej. en el caso de superficies de cocción, puesto que las
tensiones de compresión son descompuestas de nuevo por las altas
temperaturas en las zonas de cocción.
Para conseguir una alta resistencia a las
diferencias de temperatura, en lo esencial la resistencia mecánica
después de un deterioro usual en la práctica, \sigma_{g}, debería
ser alta, y el coeficiente de dilatación por calor, \alpha,
debería ser pequeño. El módulo-E y el coeficiente de
Poisson pueden ser influenciados solamente en menor medida por la
composición y la producción. Así, es ventajoso que la dilatación
térmica del material vitrocerámico entre la temperatura ambiente y
700ºC sea menor que 1,3\cdot10^{-6}/K, preferiblemente menor
que 1,1\cdot10^{-6}/K.
Los cálculos por simulación de una superficie de
cocción en forma de placa a base del material vitrocerámico
translúcido conforme al invento, con métodos de elementos finitos,
muestran que en el uso de las zonas de cocción de acuerdo con las
estipulaciones resultan tensiones de tracción tangenciales junto a
la arista exterior de la placa. En el caso del procedimiento de
transformación conforme al invento, se genera junto a la arista
exterior de la placas un estado superficial, que tiene una alta
resistencia mecánica, \sigma_{g}, incluso después de un deterioro
en uso. De ello resulta para la utilización como superficie de
cocción una resistencia suficientemente alta a las diferencias de
temperatura.
Con el fin de proteger al material vitrocerámico
con respecto del ataque por un ácido sobre los cristales mixtos
con alto contenido de cuarzo, es ventajoso que junto a la
superficie inmediata por encima de los cristales mixtos con alto
contenido de cuarzo se produzca una capa vítrea con un grosor de
aproximadamente 100 a 600 nm. En esta capa vítrea se han
enriquecido los componentes que no son incorporados en los
cristales mixtos con alto contenido de cuarzo, p.ej. óxidos de
metales alcalinos tales como p.ej. Na_{2}O, K_{2}O y óxidos de
metales alcalino-térreos tales como p.ej. CaO, SrO,
BaO. Para la generación de la capa vítrea protectora deberían ser
constituyentes de la composición por lo tanto los mencionados
óxidos de metales alcalinos y alcalino-térreos. Es
conocido que los cristales mixtos con alto contenido de cuarzo
pueden ser destruidos por el ataque de ácidos, al ser reemplazado
el litio por protones del ácido. Con la destrucción de los
cristales mixtos con alto contenido de cuarzo en la capa próxima a
la superficie se pierde también la influencia positiva de éstos
sobre la resistencia a las diferencias de temperatura.
La estructura de capas que se ha descrito, con
una capa vítrea que tiene un grosor de aproximadamente 100 a 600
nm, con una capa próxima a la superficie con cristales mixtos que
tienen un alto contenido de cuarzo y los cristales mixtos de
keatita en el interior del material vitrocerámico, puede ser
producida al realizar la ceramización del material vitrocerámico,
siendo atravesado el intervalo de temperaturas de la formación de
núcleos de cristales de núcleo que contienen Zr y Ti, de 650 a
760ºC, con altos regímenes de calentamiento mayores que 7 K/min, y
llevándose a cabo la cristalización de la fase de cristales mixtos
con alto contenido de cuarzo a una temperatura de aproximadamente
760 a 850ºC. En el caso de vidrios de partida en forma de placas se
ha manifestado como ventajoso para la evitación de irregularidades
debidas a una cristalización no uniforme en la placa, el hecho de
que se decelere el régimen de calentamiento entre 760 y 850ºC o
que se introduzca un cierto período de tiempo de mantenimiento. En
conjunto, el tiempo de permanencia en el intervalo de temperaturas
entre 650 y 850ºC debería ser menor que 60 minutos, ya que en caso
contrario se observaría un empeoramiento de la resistencia a las
diferencias de temperatura.
El máximo de temperatura del proceso de
producción está situado en temperaturas de 1.000 a 1.100ºC. En este
caso se efectúa la transformación en el material vitrocerámico
translúcido conforme al invento con una transmisión de la luz de
0,5 a 10% en el caso de un grosor de las muestras de 4 mm. Los
regímenes de calentamiento y el período del tiempo de mantenimiento
a la temperatura máxima se deben escoger entonces de tal manera
que, por una parte, resulte la deseada translucidez, es decir una
transmisión de la luz de 0,5 a 10% en el caso de un grosor de las
muestras de 4 mm. Por otro lado, el período de tiempo de
mantenimiento no debe ser prolongado hasta tanto que la fase de
cristales mixtos con alto contenido de cuarzo en la superficie
posea unos contenidos inadmisiblemente altos de SiO_{2}. Unos
contenidos de SiO_{2} situados en el orden de magnitud de >
80% pueden conducir a que al enfriar se efectúe una transformación
de la estructura con alto contenido de cuarzo en la estructura con
bajo contenido de cuarzo. Se observa que la composición de los
cristales mixtos con alto contenido de cuarzo se modifica con el
período de tiempo de mantenimiento. Con un período de tiempo de
mantenimiento creciente, la fase de cristales mixtos con alto
contenido de cuarzo se hace cada vez más rica en SiO_{2}, por lo
que se tiene que limitar por medio de medidas técnicas de
procedimiento el período de tiempo de mantenimiento a temperaturas
máximas. El período de tiempo de mantenimiento admisible depende de
la composición del material vitrocerámico, del régimen de
calentamiento y del nivel de la temperatura máxima.
Para la determinación, según la técnica de
procesos, del período de tiempo de mantenimiento admisible a una
temperatura máxima establecida y a un régimen de calentamiento
establecido, se puede aprovechar la difracción de rayos X en capa
delgada. Por medición con incidencia rasante (casi horizontal) con
un ángulo de aproximadamente 0,6º, se capta la fase cristalina de
cuarzo en la superficie. Los reflejos principales de la fase
cristalina de cuarzo están situados en valores de 2\theta de 20,5
y 26º. A partir de los diagramas de difracción se puede determinar
la constante de retículo a de la respectiva fase cristalina de
cuarzo. La constante de retículo a de la celda elemental reproduce
el contenido en SiO_{2} de la fase de cuarzo. Unas bajas
constantes de retículo a representan unos altos contenidos de
SiO_{2}. Para cada composición de material vitrocerámico se puede
determinar un valor límite para la constante de retículo a, en el
que, condicionado por unos altos contenidos de SiO_{2} de >
80% en la fase de cuarzo al enfriar, se efectúa la indeseada
transformación en la estructura con bajo contenido de cuarzo. Los
valores límites para la constante de retículo a están situados en
el orden de magnitud de 5,00 a 5,04 \ring{A}.
La transformación de los cristales mixtos con
alto contenido de cuarzo en la estructura con bajo contenido de
cuarzo se debe evitar indispensablemente, puesto que en su caso se
llega a una contracción de volumen, y por causa de la alta
dilatación térmica con el bajo contenido de cuarzo, comparada con
la fase de cristales mixtos de keatita en el interior del material
vitrocerámico, se llega a altas tensiones en la superficie.
Mediante las altas tensiones de tracción se producen grietas
superficiales en el artículo vitrocerámico, que disminuyen
drásticamente la resistencia mecánica a los golpes por debajo del
valor necesario. La evitación de grietas superficiales es decisiva
para la consecución de las solicitadas altas resistencias mecánicas
a los golpes de 18 cm como valor medio, comprobadas con una bola
de acero que tiene un peso de 200 g en el ensayo de caída de bola
apoyándose de la norma DIN 52306. A través de las grietas
superficiales detectables con microscopio, y de la disminución,
vinculada con ello, de la resistencia a los golpes, se puede
reconocer de manera confiable la transformación de los cristales
mixtos con alto contenido de cuarzo, próximos a la superficie, en
la estructura con bajo contenido de cuarzo. Con este método es
posible determinar empíricamente el período de tiempo de
mantenimiento admisible a una temperatura máxima preestablecida y
un régimen de calentamiento preestablecido. La Figura 1 muestra
para una composición determinada (Vidrio Nº 1 en la Tabla 1) cómo
las grietas superficiales aparecen como consecuencia de períodos de
tiempo de mantenimiento prolongados inadmisiblemente a un régimen
de calentamiento preestablecido y una temperatura máxima
preestablecida. Para cada composición del material vitrocerámico se
puede determinar por consiguiente también el respectivo valor
límite para la constante de retículo a, medido con difracción de
rayos X en capa delgada. Esto se muestra en la Figura 2 para las
muestras que son idénticas a las de la Figura 1. El contenido
crítico de SiO_{2} para la indeseada transformación de los
cristales mixtos con alto contenido de cuarzo en la estructura con
bajo contenido de cuarzo, está situado en este ejemplo en valores
de la constante de retículo de a < que aproximadamente 5,02
\ring{A}.
Para la consecución de una alta resistencia a las
diferencias de temperatura, se ha manifestado como favorable que
el tamaño medio de granos de los cristales mixtos de keatita en el
interior del material vitrocerámico sea de 0,3 \mum a 2 \mum y
de modo preferido de 1 a 1,5 \mum. El límite superior se explica
por el hecho de que con mayores tamaños medios de granos, es decir
con una estructura gruesa, resultan microtensiones
desfavorablemente altas. El tamaño medio de granos debería ser no
menor que 0,3 \mum, preferiblemente no menor que 1 \mum, puesto
que en caso contrario no se impediría geométricamente de modo
suficiente la propagación de grietas. En el intervalo de tamaños
medios de granos de 0,3 a 2 \mum, a través del conocido fenómeno
de ramificación de las grietas se consigue manifiestamente una alta
resistencia mecánica en el caso de un deterioro usual en la
práctica, \sigma_{g}.
Un material vitrocerámico conforme al invento
está caracterizado de modo preferido por una composición,
expresada en % en peso sobre la base de los óxidos, de Li_{2}O
3,0-4,0, Na_{2}O 0-1,0, K_{2}0
0-0,6, \Sigma Na_{2}O+K_{2}O
0,2-1,0, MgO 0-1,5, CaO
0-0,5, SrO 0-1,0, BaO
0-2,5, \Sigma CaO+SrO+BaO 0,2-3,0,
ZnO 1,0-2,2, Al_{2}O_{3} >
19,8-23, SiO_{2} 66-70, TiO_{2}
2,0-3,0, ZrO_{2} 0,5-2,0 y
P_{2}O_{5} 0-1,0.
Para la formación del sistema estructural
conforme al invento del material vitrocerámico translúcido, se
necesitan unos contenidos de Li_{2}O, ZnO, Al_{2}O_{3} y
SiO_{2} situados en los límites indicados. Estos componentes son
constituyentes de los cristales mixtos con alto contenido de cuarzo
y de keatita. Los límites relativamente estrechos son necesarios
para que se forme el sistema estructural deseado. El contenido de
Al_{2}O_{3} debe ser > 19,8% en peso, puesto que en caso
contrario se favorecen unos contenidos indeseablemente altos de
SiO_{2} de los cristales mixtos con alto contenido de cuarzo que
están próximos a la superficie. El contenido de Al_{2}O_{3} es
menor que 23% en peso, puesto que unos altos contenidos de
Al_{2}O_{3} al realizar la conformación de la masa fundida
pueden conducir a una indeseada desvitrificación de la mullita.
Como otros componentes se pueden incorporar MgO y P_{2}O_{5}.
La adición de los óxidos de metales alcalinos Na_{2}O y K_{2}O,
así como de los óxidos de metales alcalino-térreos
CaO, SrO, BaO, mejora la fusibilidad y el comportamiento de
desvitrificación del vidrio durante la producción. Los contenidos
son limitados, puesto que estos componentes permanecen en lo
esencial en la fase de vidrio restante del material vitrocerámico y
elevan de modo indeseado la dilatación térmica en el caso de unos
contenidos demasiado altos. Las sumas mínimas indicadas de los
óxidos de metales alcalinos o de los óxidos de metales
alcalino-térreos son necesarias para que se pueda
formar el sistema estructural conforme al invento. El contenido de
TiO_{2} está situado entre 2 y 3 en peso, y el contenido de
ZrO_{2} está situado entre 0,5 y 2 en peso. Ambos componentes son
indispensables como agentes formadores de núcleos de
cristalización. El material vitrocerámico translúcido se puede
producir en el caso de la producción por adición de agentes de
purificación usuales tales como p.ej. As_{2}O_{3},
Sb_{2}O_{3}, SnO_{2}, CeO_{2}, compuestos de sulfatos y
respectivamente cloruros.
El material vitrocerámico translúcido conforme al
invento se puede producir en diferentes tonos de color, de modo
correspondiente a las necesidades y a los deseos del mercado.
Cuando se desea un elevado nivel de blanco en el sistema Lab, de L'
> 83, durante la producción el contenido de impurezas
coloreadoras, aquí en particular de V_{2}O_{5}, MoO_{3}, CoO
y NiO, se debe limitar a valores extremadamente bajos. Así deberían
ser V_{2}O_{5} < 15 ppm, MoO_{3} < 20 ppm, CoO < 10
ppm, NiO < 10 ppm y la suma total de los óxidos coloreadores
mencionados < 30 ppm. Cuando, por el contrario, se desean
determinadas coloraciones del tono de color blanco, se pueden
emplear componentes coloreadores usuales tales como p.ej.
compuestos de V, Cr, Mn, Ce, Fe, Co, Cu, Ni, Se y Cl, con el fin de
alcanzar determinados sitios de color en el sistema Lab. Para el
ajuste de un tono de color beige, se ha acreditado en particular la
adición de CeO_{2}, MnO_{2}, Fe_{2}O_{3} individualmente o
en combinación, como componentes coloreadores.
Por razones económicas, es ventajoso que a partir
de la misma composición, junto al material vitrocerámico
translúcido, se pueda producir también un material vitrocerámico
opaco con una transmisión de la luz < 0,5% en el caso de un
grosor de 4 mm. En este caso es favorable la transformación en un
material vitrocerámico opaco con cristales mixtos de keatita a
temperaturas más altas, puesto que con ello se pueden descomponer
los cristales mixtos con alto contenido de cuarzo, que están
próximos a la superficie, y se puede evitar la problemática de la
transición de fases a la que tiene un bajo contenido de cuarzo en
el caso de cristales mixtos ricos en SiO_{2} con alto contenido
de cuarzo, puesto que esta problemática está vinculada con un
período de tiempo de mantenimiento prolongado. Con los materiales
vitrocerámicos opacos se puede realizar una forma de ejecución
adicional.
Además, es ventajoso desde el punto de vista
económico que a partir de la misma composición, de la que consta el
material vitrocerámico translúcido, se pueda producir también un
material vitrocerámico transparente con cristales mixtos que tienen
un alto contenido de cuarzo como fase cristalina predominante y con
una transmisión de > 80% en el caso de un grosor de las muestras
de 4 mm. Esto es posible, si después de la cristalización del
cristal mixto con alto contenido de cuarzo se prescinde de una
elevación de la temperatura para la transformación en un material
vitrocerámico translúcido que contiene cristales mixtos de
keatita.
Preferiblemente, un material vitrocerámico
conforme al invento o respectivamente un material vitrocerámico
producido según el procedimiento conforme al invento encuentra
utilización en forma translúcida u opaca como superficies de
cocción o como vajilla de cocina y en forma transparente como
cristal protector contra los incendios, luna de inspección de
chimeneas, vajilla de cocina o ventanas para hogares de
pirólisis.
El nivel de blanco y el color en el sistema de
colores Lab se midieron con un aparato de medición frente a un
fondo de color negro.
La comprobación de la resistencia a las
diferencias de temperatura de placas de materiales vitrocerámicos
conformes al invento, se efectúa apoyándose en la situación de
carga que es típica para la aplicación como superficie de cocción.
Una sección parcial, lo suficientemente grande para el ensayo, de
la placa de material vitrocerámico que se ha de ensayar (usualmente
una sección cuadrada con las dimensiones de 250 mm x 250 mm), se
apoyó en posición horizontal. La cara inferior de la placa de
material vitrocerámico se calentó mediante un cuerpo de calefacción
por radiación convencional en forma de círculo, tal como se emplea
usualmente en compartimientos de cocción, poniéndose fuera de
funcionamiento los medios limitadores de la temperatura
eventualmente presentes. La cara superior de la placa de material
vitrocerámico se protegió mediante una campana metálica contra las
influencias externas, que perturban al proceso de medición.
Asimismo, sobre la cara superior se midió la temperatura
superficial de la placa de material vitrocerámico, que aumentaba
gradualmente durante el proceso de calentamiento y concretamente
junto al sitio más caliente dentro de la distribución heterogénea
de las temperaturas superficiales, que es típica del sistema de
calentamiento. La zona de aristas de la placa, que se ha de
comprobar en lo que se refiere a su resistencia a las diferencias
de temperatura, tiene en este caso una anchura mínima no calentada
- medida como distancia mínima entre la arista exterior de la placa
y la limitación interna del borde lateral de aislamiento del cuerpo
de calefacción por radiación - que corresponde a las colocaciones
más críticas de los cuerpos de calefacción usuales en los
compartimientos de cocción. Durante el proceso de calentamiento, la
zona exterior no calentada queda sometida a tensiones de tracción
tangenciales. Aquella temperatura junto a la posición de medición
antes descrita, a la que la placa de material vitrocerámico se
rompe bajo la acción de tensiones de tracción tangenciales, se
aprovechó como valor característico para la resistencia a las
diferencias de temperatura.
La resistencia a los golpes se determinó mediante
un ensayo de caída de bola apoyándose en la norma DIN 52306. Como
sonda de medición, una sección parcial cuadrada (con un tamaño de
100 x 100 mm) del disco de material vitrocerámico que se había de
ensayar se colocó dentro de un bastidor de ensayo, y se dejó caer
sobre el centro de la muestra una bola de acero que tenía un peso
de 200 g. La altura de caída se aumenta escalonadamente, hasta que
aparece la rotura. Por causa del carácter estadístico de la
resistencia a los golpes, este ensayo se realizó en una serie de
aproximadamente 10 muestras y se determinó el valor medio de las
alturas de caída con rotura que se midieron.
El presente invento se explica aún más con ayuda
de los siguientes Ejemplos.
Los vidrios de partida, mediando utilización de
las materias primas usuales en la industria del vidrio, se
fundieron y purificaron a unas temperaturas de aproximadamente
1.640ºC. La conformación tuvo lugar de acuerdo con los
procedimientos usuales, p.ej. de moldeo por colada o laminación.
Las piezas moldeadas por colada se enfriaron comenzando a partir de
aproximadamente 680ºC en un horno de refrigeración hasta la
temperatura ambiente y se subdividieron al tamaño necesario para
las investigaciones.
\newpage
La Tabla 1 muestra las composiciones de vidrios
conformes al invento y los bajos contenidos de impurezas
coloreadoras.
| Vidrio Nº 1 | Vidrio Nº 2 | |
| Li_{2}O | \hskip10pt 3,5 | \hskip10pt 3,5 \hskip5pt |
| Na_{2}O | \hskip10pt 0,2 | \hskip10pt 0,15 |
| K_{2}O | \hskip10pt 0,2 | \hskip10pt 0,2 \hskip5pt |
| MgO | \hskip10pt 1,2 | \hskip10pt 1,15 |
| BaO | \hskip10pt 1,0 | \hskip10pt 0,8 \hskip5pt |
| ZnO | \hskip10pt 1,7 | \hskip10pt 1,5 \hskip5pt |
| Al_{2}O_{3} | \hskip5pt 20,2 | \hskip5pt 20,0 \hskip5pt |
| SiO_{2} | \hskip5pt 66,9 | \hskip5pt 67,2 \hskip5pt |
| TiO_{2} | \hskip10pt 2,7 | \hskip10pt 2,6 \hskip5pt |
| ZrO_{2} | \hskip10pt 1,7 | \hskip10pt 1,7 \hskip5pt |
| As_{2}O_{3} | \hskip10pt 0,7 | \hskip10pt 1,2 \hskip5pt |
| Suma | 100,0 | 100,0 \hskip5pt |
| Impurezas coloreadoras | Vidrio Nº 1 | Vidrio Nº 2 |
| V_{2}O_{5} | 6 ppm | - |
| MoO_{3} | 2 ppm | - |
| CoO | <1 ppm | - |
| NiO | 4 ppm | - |
| MnO_{2} | <1 ppm | |
| Cr_{2}O_{3} | <10 ppm | - |
A partir de los vidrios reseñados se produjeron
materiales vitrocerámicos conformes al invento mediante las
siguientes transformaciones (ceramizaciones):
En los Ejemplos presentados en la Tabla 2 se
transformaron en total aproximadamente de 15 a 20 placas, en las
que se promediaron las resistencias a los golpes y las resistencias
a las diferencias de temperatura.
Objetos de vidrio verde (en bruto) en forma de
placas con un grosor de 4 mm según la composición de acuerdo con el
Vidrio Nº 1 se llevaron desde la temperatura ambiente con un
régimen de calentamiento de 11 K/min a una temperatura de 840ºC y
se mantuvieron en ésta durante aproximadamente 18 minutos para la
cristalización de los cristales mixtos con alto contenido de
cuarzo. A continuación, el material se llevó a razón de 9,5 K/min
hasta una temperatura máxima de 1.065ºC, que se mantuvo durante 23
minutos. El material vitrocerámico translúcido se enfrió a 950ºC
con un régimen de enfriamiento de aproximadamente 12 K/min y se
enfrió con la línea característica del horno sin regular
adicionalmente hasta la temperatura ambiente. En la Tabla 2 se
exponen las propiedades resultantes del material vitrocerámico
translúcido obtenido de acuerdo con el Ejemplo 1. El nivel de
blanco, el color y la resistencia a los golpes se determinaron en
muestras que tenían un grosor de 4 mm. Para la medición de la
transmisión de la luz, la muestra se pulimentó por ambas caras; el
grosor de las muestras, situado con ello ligeramente por debajo de
4 mm, está reseñado en la Tabla 2.
| Ejemplo | 1 | 2 | 3 |
| Vidrio Nº | 1 | 1 | 1 |
| Transmisión de la luz \tau (%) | 9,4 | 9,2 | 8,4 |
| Grosor de las muestras | 3,58 | 3,58 | 3,55 |
| Nivel de blanco L* | 83,1 | 82,9 | 84,0 |
| Color \hskip1.4cm C* | 5,2 | 5,5 | 4,6 |
| \hskip2.3cm a* | -3,3 | -3,4 | -3,1 |
| \hskip2.3cm b* | -4,1 | -4,3 | -3,3 |
| Resistencia mecánica a los golpes (cm) | 23 | 25 | 26 |
| Resistencia a las diferencias de | 735 | 689 | 725 |
| temperatura (ºC) | |||
| Coeficiente de dilatación térmica | 1,0 | - | - |
| \alpha(20/700ºC) (10^{-6}/K) |
Objetos de vidrio verde (en bruto) en forma de
placas con un grosor de 4 mm de acuerdo con la composición del
Vidrio Nº1, se transformaron con el siguiente programa de
ceramización. Las placas de vidrio verde (en bruto) con un grosor
de 4 mm se llevaron con un régimen de calentamiento de 11 K/min a
805ºC y se mantuvieron en esta temperatura durante 23 minutos. A
continuación, el material fue calentado a razón de 9,5 K/min hasta
una temperatura máxima de 1.060ºC y durante un período de tiempo de
mantenimiento de 23 minutos. El material se enfrió a razón de 12
K/min a 950ºC y luego se enfrió adicionalmente con la línea
característica del horno hasta la temperatura ambiente. Con este
programa de transformación se obtuvo un material vitrocerámico
translúcido que dispone de las propiedades reseñadas en la Tabla
2.
En este Ejemplo se utilizaron objetos de vidrio
verde (en bruto) en forma de placas con un grosor de 4 mm según la
composición de acuerdo con el Vidrio Nº 1. Las placas de vidrio
verde (en bruto) se calentaron a razón de 11 K/min a 845ºC. El
material se mantuvo durante 23 minutos a esta temperatura. A
continuación, el material se calentó adicionalmente a razón de 9,5
K/min a una temperatura máxima de 1.060ºC y se mantuvo en ésta
durante 23 minutos. El enfriamiento se efectuó a razón de 12 K/min
a 835ºC y desde esta temperatura el material se enfrió
adicionalmente con la línea característica del horno hasta la
temperatura ambiente. Las propiedades del material vitrocerámico
transformado obtenido se exponen en la Tabla 2 bajo el epígrafe del
Ejemplo 3.
Ejemplos 4 a
12
En estos Ejemplos, objetos de vidrio verde (en
bruto) en forma de placas con un grosor de aproximadamente 4 mm, se
transformaron con un programa uniforme. La composición de los
Ejemplos corresponde a la composición del Vidrio Nº 1 de la Tabla
1. Las muestras en forma de placas se calentaron con un régimen de
calentamiento uniforme de 7,5 K/min hasta la temperatura máxima y
se mantuvieron en ésta de acuerdo con los períodos de tiempo de
mantenimiento a la temperatura máxima, que se indican. Durante el
calentamiento con régimen de calentamiento constante tiene lugar la
cristalización de los cristales mixtos con alto contenido de cuarzo
en el intervalo de temperaturas comprendidas entre 760 y 850ºC.
La Tabla 3 muestra la conexión existente entre
las condiciones de producción a una temperatura máxima variada y
con un período de tiempo de mantenimiento variado, así como las
propiedades de nivel de blanco L*, color (con un grosor de las
muestras de 4 mm), transmisión de la luz \tau (muestras pulidas,
con el grosor que se indica en la Tabla 3) y la aparición de
grietas superficiales. Se pone en claro que con el aumento de la
temperatura máxima y/o del período de tiempo de mantenimiento se
aumenta el nivel de blanco L* y se disminuye la transmisión de la
luz \tau. Si el período de tiempo de mantenimiento, a un régimen
de calentamiento preestablecido y a la respectiva temperatura
máxima, se escoge demasiado largo, entonces el contenido de
SiO_{2} se enriquece en los cuarzos en alto contenido próximos a
la superficie y al enfriar el material vitrocerámico se llega a la
indeseada transformación de los cristales mixtos con alto contenido
de cuarzo en la estructura con bajo contenido de cuarzo. Las
grietas superficiales vinculadas con esto disminuyen la resistencia
a los golpes por debajo de los valores exigidos. Este se da el caso
en los Ejemplos 5, 8, 10 y 12.
| Ejemplo | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| Vidrio Nº | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Temperatura | |||||||||
| máxima T_{max} (ºC) | 1040 | 1040 | 1050 | 1050 | 1050 | 1060 | 1060 | 1070 | 1070 |
| Tiempo de | |||||||||
| mantenimiento (min) | 30 | 60 | 18 | 24 | 35 | 18 | 24 | 12 | 18 |
| Transmisión de la luz | |||||||||
| \tau (%) | 8,7 | 4,8 | 10,9 | 7,8 | 5,8 | 6,9 | 4,1 | 7,2 | 4,9 |
| Grosor de la muestra | |||||||||
| (mm) | 3,59 | 3,59 | 3,56 | 3,57 | 3,59 | 3,59 | 3,60 | 3,60 | 3,59 |
| Nivel de blanco L* | 83,2 | 86,8 | - | 84,1 | 86,8 | 85,1 | 87,9 | 84,8 | 87,3 |
| Color \hskip1.4cm C* | 5,2 | 2,5 | - | 4,5 | 2,9 | 3,9 | 1,9 | 4,1 | 2,5 |
| \hskip2.3cm a* | -3,3 | -1,8 | - | -2,9 | -2,1 | -2,6 | -1,4 | -2,7 | -1,7 |
| \hskip2.3cm b* | -4,0 | -1,7 | - | -3,4 | -1,9 | -2,9 | -1,3 | -3,1 | -1,7 |
| Grietas superficiales | No | Sí | No | No | Sí | No | Si | No | Sí |
La Figura 1 muestra gráficamente la aparición de
las grietas superficiales para las muestras de la Tabla 3 en el
caso de un período de tiempo de mantenimiento demasiado largo. Con
ayuda de diagramas correspondientes se puede determinar
empíricamente el período de tiempo de mantenimiento admisible para
cada composición, estando preestablecido el régimen de
calentamiento y preestablecida la temperatura máxima. La Figura 2
muestra la constante de retículo a de la fase de cuarzo próxima a
la superficie de las muestras, que se ha determinado con la
difracción de rayos X en capa delgada con y sin grietas
superficiales. El contenido de SiO_{2}, crítico para la
transformación en la estructura con bajo contenido de cuarzo, de
\exists 80% en peso existente en los cristales mixtos con alto
contenido de cuarzo que están próximos a la superficie, aparece en
el caso de esta composición cuando la constante de retículo a
es
# 5,02 \ring{A}.
# 5,02 \ring{A}.
Ejemplos 13 a
17
En estos Ejemplos, ciertos vidrios de la
composición fundamental del Vidrio Nº 2 tomado de la Tabla 1 fueron
dopados con diferentes componentes coloreadores y fundidos. Los
objetos de vidrio verde (en bruto) en forma de placas con un grosor
de 4 mm fueron transformados a una temperatura máxima de 1.020ºC y
con un período de tiempo de mantenimiento de 1 hora. La Tabla 4
muestra los colores, los valores de transmisión de la luz (muestras
pulidas en el caso de un grosor de 4 mm) y los niveles de blanco,
que se han obtenido con las dopaduras.
| Ejemplo | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 |
| Vidrio Nº | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Dopadura (ppm) | |||||
| V_{2}O_{5} | 55 | ||||
| MoO_{3} | 30 | ||||
| Fe_{2}O_{3} | 420 | ||||
| CeO_{2} | 1700 | ||||
| CoO | 20 | ||||
| NiO | 10 | ||||
| Cr_{2}O_{3} | 20 |
| Ejemplo | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 |
| Tono de color | gris claro | gris azulado | amarillento | beige | gris azulado |
| Transmisión de la | 7,6 | 4,4 | 5,8 | 9,9 | 10,9 |
| luz \tau (%) | |||||
| Nivel de blanco L* | 69,7 | 82,4 | 84,9 | 78,4 | 72,1 |
| Color \hskip1.4cm C* | 6,6 | 5,9 | 3,0 | 6,3 | 11,1 |
| \hskip2.3cm a* | -2,3 | -3,3 | -3,0 | -2,7 | -3,7 |
| \hskip2.3cm b* | -6,2 | -4,8 | -0,1 | 5,7 | -10,5 |
Claims (19)
1. Material vitrocerámico translúcido con
1.1 una transmisión de la luz en la región
visible de 0,5 a 10% en el caso de un grosor de las muestras de 4
mm,
1.2 una resistencia a los golpes mayor que 18 cm
como valor medio de la altura de caída con rotura, comprobada con
una bola de acero que tiene un peso de 200 g en el ensayo de caída
de bola,
1.3 una resistencia a las diferencias de
temperatura mayor que 650ºC,
1.4 cristales mixtos de keatita como fase
cristalina predominante en el interior del material
vitrocerámico,
1.5 cristales mixtos con alto contenido de cuarzo
como fase cristalina adicional en la capa superficial del material
vitrocerámico,
1.6 una dilatación térmica de los cristales
mixtos con alto contenido de cuarzo, que es menor que la de los
cristales mixtos de keatita, de manera tal que se genera un estado
superficial del material vitrocerámico que se opone a la generación
de deterioros superficiales que disminuyen la resistencia
mecánica, y
1.7 un contenido de SiO_{2} de los cristales
mixtos con alto contenido de cuarzo, que es menor que 80% en peso,
de manera tal que al enfriar el material vitrocerámico a la
temperatura ambiente se impide la transformación de la fase
cristalina mixta con alto contenido de cuarzo en una indeseada
fase de cristales mixtos con bajo contenido de cuarzo, que conduce
a grietas en la superficie del material vitrocerámico.
2. Material vitrocerámico de acuerdo con la
reivindicación 1,
caracterizado porque
la resistencia a las diferencias de temperatura
del material vitrocerámico es mayor que 700ºC.
3. Material vitrocerámico de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2,
estando caracterizado
el material vitrocerámico porque está en forma de
placas.
4. Material vitrocerámico de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizado por una composición en % en
peso sobre la base de los óxidos de:
así como eventualmente agentes de purificación,
tales como As_{2}O_{3}, Sb_{2}O_{3}, SnO_{2}, CeO_{2}
y/o compuestos de sulfatos y respectivamente cloruros, en las
cantidades
usuales.
\newpage
5. Material vitrocerámico de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizado porque
junto a la superficie inmediata del material
vitrocerámico, por encima de la capa que contiene cristales mixtos
con alto contenido de cuarzo, se presenta una capa vítrea con unos
contenidos aumentados de Na_{2}O, K_{2}O y/o de CaO, SrO, BaO,
que es apropiada para proteger al material vitrocerámico, en
particular con respecto del ataque de un ácido sobre los cristales
mixtos con alto contenido de cuarzo.
6. Material vitrocerámico de acuerdo con la
reivindicación 5,
caracterizado porque
la capa vítrea tiene un grosor de 100 a 600
nm.
7. Material vitrocerámico de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 6,
caracterizado porque
la capa superficial, que contiene cristales
mixtos con alto contenido de cuarzo como fase cristalina, presenta
un grosor de 0,1 a 2,0 \mum.
8. Material vitrocerámico de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 7,
caracterizado porque
el tamaño medio de granos de los cristales de
keatita en el interior del material vitrocerámico es de 0,3 \mum
a 2 \mum, de modo preferido de 1 a 1,5 \mum.
9. Material vitrocerámico de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 8,
caracterizado porque
la dilatación térmica del material vitrocerámico
entre la temperatura ambiente y 700ºC es menor que
1,3\cdot10^{-6}/K, preferiblemente menor que
1,1\cdot10^{-6}/K.
10. Material vitrocerámico de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 9,
estando caracterizado
el material vitrocerámico porque presenta un
nivel de blanco en el sistema Lab de L* > 83.
11. Material vitrocerámico de acuerdo con la
reivindicación 10,
estando caracterizado
el material vitrocerámico porque presenta un
contenido muy bajo de impurezas coloreadoras tales como
V_{2}O_{5} < 15 ppm, MoO_{3} < 20 ppm, CoO < 10 ppm,
NiO < 10 ppm, y porque el contenido total en cuanto a las
impurezas señaladas es < 30 ppm.
12. Material vitrocerámico de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 9,
caracterizado por
la adición de componentes coloreadores, tales
como compuestos de V, Cr, Mn, Ce, Fe, Co, Cu, Ni, Se y/o Cl con el
fin de modificar deliberadamente el tono de color blanco.
13. Material vitrocerámico de acuerdo con la
reivindicación 12,
estando caracterizado
el material vitrocerámico porque, para el ajuste
de un tono de color beige, contiene componentes coloreadores tales
como CeO_{2}, MnO_{2} y/o Fe_{2}O_{3}.
\newpage
14. Procedimiento para la producción de un
material vitrocerámico translúcido, en lo esencial en forma de
placas, con
una transmisión de la luz en la región visible de
0,5-10% en el caso de un grosor de las muestras de
4 mm,
una resistencia a los golpes mayor que 18 cm como
valor medio de la altura de caída con rotura, comprobada con una
bola de acero que tiene un peso de 200 g en el ensayo de caída de
bola,
una resistencia a las diferencias de temperatura
mayor que 650ºC,
cristales mixtos de keatita como fase cristalina
predominante en el interior del material vitrocerámico, cristales
mixtos con alto contenido de cuarzo como fase cristalina adicional
en la capa superficial del material vitrocerámico,
una dilatación térmica de los cristales mixtos
con alto contenido de cuarzo, que es menor que la de los cristales
mixtos de keatita, de tal manera que se genera un estado
superficial del material vitrocerámico, que se opone a la
generación de deterioros superficiales que disminuyen la
resistencia mecánica,
un contenido de SiO_{2} de los cristales mixtos
con alto contenido de cuarzo que es menor que 80% en peso, de
manera tal que al enfriar el material vitrocerámico hasta la
temperatura ambiente se impide la transformación de la fase de
cristales mixtos con alto contenido de cuarzo en una indeseada fase
de cristales mixtos con bajo contenido de cuarzo, que conduce a
grietas en la superficie del material vitrocerámico,
siendo producida la estructura de capas con
cristales mixtos de keatita como fase cristalina predominante en el
interior del material vitrocerámico y con cristales mixtos que
tienen un alto contenido de cuarzo como fase cristalina
predominante en la capa superficial del material vitrocerámico
mediante el recurso de que
el intervalo de temperaturas de la formación de
núcleos de cristalización de cristales mixtos de núcleo que
contienen Zr y Ti de 650 a 760ºC se atraviesa con altos regímenes
de calentamiento mayores que 7 K/min,
la cristalización de la fase de cristales mixtos
con alto contenido de cuarzo se lleva a cabo a una temperatura de
760 a 850ºC,
y el tiempo de permanencia en el intervalo de
temperaturas entre 650 y 850ºC es menor que 60 minutos.
15. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 14,
caracterizado porque
se ceramiza un vidrio que tiene la composición
(en % en peso sobre la base de los óxidos):
así como eventualmente agentes de purificación en
las cantidades usuales, tales como As_{2}O_{3},
Sb_{2}O_{3}, SnO_{2}, CeO_{2} y/o compuestos de cloruros y
respectivamente
sulfatos.
\newpage
16. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 14 ó 15,
caracterizado porque
la transformación de la fase de cristales mixtos
con alto contenido de cuarzo en la fase de cristales mixtos de
keatita en el interior del material vitrocerámico se lleva a cabo a
unas temperaturas máximas de 1.000 a 1.100ºC y el régimen de
calentamiento y el período de tiempo de mantenimiento a la
temperatura máxima se escogen de tal manera que los cristales
mixtos con alto contenido de cuarzo, formados en la proximidad de
la superficie, no se transforman en cristales mixtos con bajo
contenido de cuarzo al enfriar hasta la temperatura ambiente.
17. Procedimiento de acuerdo con por lo menos una
de las reivindicaciones 14 a 16, realizándose que el material
vitrocerámico es sin embargo opaco,
caracterizado porque
la ceramización del material vitrocerámico se
lleva a cabo a unas temperaturas más altas que 1.100ºC y el
material vitrocerámico resultante presenta una transmisión de la
luz en la región visible de < 0,5 en el caso de un grosor de
las muestras de 4 mm.
18. Procedimiento de acuerdo con por lo menos una
de las reivindicaciones 14 a 16, realizándose que el material
vitrocerámico es sin embargo transparente,
caracterizado porque
la ceramización del material vitrocerámico se
lleva a cabo a unas temperaturas más bajas que 1.000ºC y el
material vitrocerámico resultante presenta una transmisión de la
luz en la región visible de > 80% en el caso de un grosor de
las muestras de 4 mm, presentando el material vitrocerámico en lo
esencial cristales mixtos con alto contenido de cuarzo como fase
cristalina predominante.
19. Utilización de un material vitrocerámico de
acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones precedentes,
en forma translúcida u opaca como superficie de cocción o vajilla
de cocina, y en forma transparente como cristal protector contra
los incendios, luna de inspección en chimeneas, vajilla de cocina o
ventanas para hogares de pirólisis.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00114268A EP1170264B1 (de) | 2000-07-04 | 2000-07-04 | Transluzente Glaskeramik, Verfahren zur Herstellung einer transluzenten Glaskeramik sowie deren Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2201976T3 true ES2201976T3 (es) | 2004-04-01 |
Family
ID=8169150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00114268T Expired - Lifetime ES2201976T3 (es) | 2000-07-04 | 2000-07-04 | Material vitroceramico translucido, procedimiento para la produccion de un material vitroceramico translucido, asi como su utilizacion. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6515263B2 (es) |
| EP (1) | EP1170264B1 (es) |
| JP (1) | JP4680432B2 (es) |
| AT (1) | ATE248780T1 (es) |
| DE (1) | DE50003541D1 (es) |
| ES (1) | ES2201976T3 (es) |
| PL (1) | PL348410A1 (es) |
Families Citing this family (56)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19857117C2 (de) * | 1998-12-10 | 2001-05-03 | Schott Glas | Kochfläche aus Glaskeramik mit geringer Schmutzauffälligkeit |
| DE10238608A1 (de) | 2002-08-16 | 2004-03-04 | Schott Glas | Bauteil aus einer Lithiumaluminosilikat-Glaskeramik |
| DE10238607B4 (de) | 2002-08-16 | 2006-04-27 | Schott Ag | Verfahren zur Formung von Glas oder Glaskeramik und dessen Verwendung |
| WO2005042437A2 (en) * | 2003-09-30 | 2005-05-12 | Schott Ag | Antimicrobial glass and glass ceramic surfaces and their production |
| DE10348466B4 (de) | 2003-10-14 | 2007-05-31 | Schott Ag | Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung von hoch schmelzenden Gläsern oder Glaskeramiken und Verwendung einer Vorrichtung |
| FR2863607B1 (fr) * | 2003-12-11 | 2006-09-29 | Snc Eurokera | Vitroceramiques a surface modifiee et leur preparation |
| FR2864071A1 (fr) * | 2003-12-17 | 2005-06-24 | Snc Eurokera | Vitroceramiques, verres precurseurs, articles en lesdites vitroceramiques, elaboration desdits vitroceramiques et articles |
| DE102005019247B9 (de) * | 2004-05-12 | 2009-06-25 | Schott Ag | Verfahren zur Herstellung von Glaskeramik |
| JP4741282B2 (ja) * | 2004-05-12 | 2011-08-03 | ショット アクチエンゲゼルシャフト | ガラスセラミック品を作製する方法 |
| DE102004024583A1 (de) * | 2004-05-12 | 2005-12-08 | Schott Ag | Transluzente oder opake Kochfläche bestehend aus einer einfärbbaren Glaskeramik sowie deren Verwendung |
| DE102004059728A1 (de) * | 2004-12-11 | 2006-06-22 | Schott Ag | Verfahren zur Herstellung von Glas- oder Glaskeramik und insbesondere Glas- oder Glaskeramik-Artikel |
| CN1305796C (zh) * | 2005-05-09 | 2007-03-21 | 广东科迪微晶玻璃实业有限公司 | 黑色透明微晶玻璃以及其制品的生产方法 |
| US7147634B2 (en) * | 2005-05-12 | 2006-12-12 | Orion Industries, Ltd. | Electrosurgical electrode and method of manufacturing same |
| US8814861B2 (en) | 2005-05-12 | 2014-08-26 | Innovatech, Llc | Electrosurgical electrode and method of manufacturing same |
| DE102005046570B4 (de) * | 2005-10-01 | 2010-01-21 | Schott Ag | Unterseitig beschichtete Glaskeramikplatte |
| WO2007139068A1 (ja) * | 2006-05-29 | 2007-12-06 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Ｌｉ２Ｏ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２系結晶化ガラス |
| DE102006027739B4 (de) | 2006-06-16 | 2008-05-29 | Schott Ag | Kochfeld mit einer Glaskeramikplatte als Kochfläche |
| PL1978784T3 (pl) * | 2007-04-05 | 2015-01-30 | Whirlpool Co | Sposób szacowania temperatury powierzchni dowolnie płyty kuchennej |
| DE102007023497B4 (de) * | 2007-05-18 | 2010-08-05 | Schott Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Gläsern, Glaskeramiken oder Keramiken sowie deren Verwendung |
| DE102007025893B4 (de) | 2007-06-01 | 2014-08-21 | Schott Ag | Glaskeramisches Panzermaterial und Verfahren zur Herstellung einer Panzerung mit einer Glaskeramik-Komponente |
| US7881593B2 (en) * | 2007-11-16 | 2011-02-01 | Cfom Inc. | Gas cooking appliance with removable burners and useable work area |
| DE102008020895B4 (de) | 2008-04-25 | 2010-04-22 | Schott Ag | Glaskeramikplatte und Verfahren zur Herstellung einer Glaskeramikplatte |
| ITTV20080085A1 (it) * | 2008-06-19 | 2009-12-20 | Yuri Schiocchet | Struttura in materiale ceramico e relativo procedimento di realizzazione |
| DE102008058318B3 (de) | 2008-11-21 | 2010-06-17 | Schott Ag | Kratzfeste Silikonbeschichtung für Kochflächen aus Glas oder Glaskeramik |
| DE102009010952A1 (de) | 2009-02-27 | 2010-09-09 | Schott Ag | Beschichtung für den Anzeigebereich von Glas- oder Glaskeramik-Scheiben, Verfahren zur Herstellung einer solchen Beschichtung und deren Verwendung |
| DE102010006232B4 (de) * | 2009-07-20 | 2016-09-15 | Schott Ag | Hochleistungsglaskeramik und Verfahren zur Herstellung einer Hochleistungskeramik sowie ihre Verwendung |
| EP2364957A1 (en) * | 2010-02-26 | 2011-09-14 | Corning Incorporated | Glass ceramics with bulk scattering properties and methods of making them |
| FR2962192B1 (fr) | 2010-06-30 | 2014-02-07 | Eurokera | Dispositif de cuisson comprenant une plaque en verre ou vitroceramique, du type possedant au moins un moyen de masquage d'elements internes recouverts par la plaque |
| DE102010032113B9 (de) | 2010-07-23 | 2017-06-22 | Schott Ag | Transparente oder transparente eingefärbte Lithiumaluminiumsilikat-Glaskeramik mit einstellbarer thermischer Ausdehnung und deren Verwendung |
| DE102010045149A1 (de) | 2010-09-11 | 2012-03-15 | Bayer Material Science Ag | Beschichtung auf Polyurethanbasis für Anzeigebereiche |
| DE102010054967B4 (de) | 2010-12-08 | 2014-08-28 | Schott Ag | Borfreies Universalglas und dessen Verwendung |
| FR2969460B1 (fr) * | 2010-12-17 | 2012-12-28 | Eurokera | Dispositif de cuisson par induction |
| DE102011009235A1 (de) | 2011-01-22 | 2012-07-26 | Schott Ag | Festigkeitssteigernde Beschichtung auf Polyurethan-basis |
| WO2013011897A1 (ja) | 2011-07-15 | 2013-01-24 | 旭硝子株式会社 | 結晶化ガラス筐体 |
| US10357945B2 (en) | 2012-10-04 | 2019-07-23 | Corning Incorporated | Laminated glass article with ceramic phase and method of making the article |
| WO2014055840A2 (en) | 2012-10-04 | 2014-04-10 | Corning Incorporated | Compressively stressed laminated glass article via photosensitive glass and method of making the article |
| CN104936912A (zh) * | 2012-10-04 | 2015-09-23 | 康宁股份有限公司 | 具有玻璃层和玻璃陶瓷层的制品以及该制品的制造方法 |
| FR2997391B1 (fr) * | 2012-10-30 | 2014-11-21 | Eurokera | Plaque en verre pour dispositif de cuisson par induction |
| CN103111517A (zh) * | 2013-01-14 | 2013-05-22 | 无锡市玉祁红光电子有限公司 | 一种软焊料装片整形压模及其制造方法 |
| FR3002532B1 (fr) | 2013-02-28 | 2015-02-27 | Eurokera | Vitroceramique du type aluminosilicate de lithium contenant une solution solide de beta-spodumene |
| ES2942635T3 (es) * | 2013-02-28 | 2023-06-05 | Eurokera | Cerámica de vidrio de beta-espodumeno no opaca libre de arsénico que presenta coloración marrón-gris |
| CH707926A1 (de) * | 2013-04-17 | 2014-10-31 | Saint Gobain | Herstellung einer Scheibe aus keramischem Glas. |
| US9521708B2 (en) | 2014-01-10 | 2016-12-13 | Haier Us Appliance Solutions, Inc. | Oven range appliance |
| DE102014013528B4 (de) * | 2014-09-12 | 2022-06-23 | Schott Ag | Beschichtetes Glas-oder Glaskeramiksubstrat mit beständigen multifunktionellen Oberflächeneigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| KR102639258B1 (ko) | 2014-10-30 | 2024-02-22 | 코닝 인코포레이티드 | 유리-세라믹 조성물 및 이를 혼입한 적층 유리 제품 |
| EP3031785B1 (de) * | 2014-12-12 | 2018-10-17 | Schott AG | Verfahren zur herstellung eines glaskeramikelements mit strukturierter beschichtung |
| DE102014226986B9 (de) | 2014-12-23 | 2017-01-12 | Schott Ag | Glaskeramisches Substrat aus einer transparenten, eingefärbten LAS-Glaskeramik und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE102015103461B4 (de) | 2015-03-10 | 2018-08-02 | Schott Ag | Verfahren zur Herstellung eines Glas- oder Glaskeramikartikels mit einer farbigen glasbasierten Beschichtung, beschichteter Glas- oder Glaskeramikartikel und dessen Verwendung |
| DE102016101066B3 (de) * | 2016-01-21 | 2017-02-23 | Schott Ag | Verfahren zur Herstellung eines vorzugsweise nicht eingefärbten glaskeramischen Materials mit geringem Streulichtanteil sowie verfahrensgemäß hergestelltes glaskeramisches Material und dessen Verwendung |
| DE102016101048B3 (de) * | 2016-01-21 | 2017-03-09 | Schott Ag | Glaskeramik-Kochmulde mit einem Infrarot-Sensor |
| DE102016111438A1 (de) | 2016-06-22 | 2017-12-28 | Schott Ag | Element aus Glaskeramik mit intrinsischer Dekoration und Verfahren zu dessen Erzeugung |
| CN107401026B (zh) * | 2017-07-21 | 2019-10-22 | 无锡小天鹅电器有限公司 | 衣物处理装置及其洗涤用剂的投放控制方法和装置 |
| CN112794646B (zh) * | 2018-10-26 | 2022-04-19 | 成都光明光电股份有限公司 | 微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制造方法 |
| JP7747558B2 (ja) * | 2021-03-16 | 2025-10-01 | ショット アクチエンゲゼルシャフト | 特定の熱膨張挙動を示すガラスセラミック |
| CN112919810B (zh) * | 2021-03-23 | 2022-02-18 | 成都光明光电股份有限公司 | 玻璃陶瓷、玻璃陶瓷制品及其制造方法 |
| IT202100031361A1 (it) | 2021-12-14 | 2023-06-14 | Marine Cookers Srls | “migliorato piano cottura” |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3573074A (en) * | 1968-03-08 | 1971-03-30 | Corning Glass Works | Halide nucleated glass-ceramic articles giving mie light scattering |
| US3886539A (en) * | 1972-12-26 | 1975-05-27 | Gen Motors Corp | Domestic appliance control and display systems |
| US3927238A (en) * | 1973-05-07 | 1975-12-16 | Bell Telephone Labor Inc | Lead-free glaze for high density alumina |
| US4011091A (en) * | 1975-08-13 | 1977-03-08 | Owens-Illinois, Inc. | Ceramic materials containing keatite |
| US4057670A (en) * | 1976-01-28 | 1977-11-08 | Jenaer Glaswerk Schott & Gen. | Cooking surfaces of glass-ceramic plates with layers with different values for radiation transmission |
| US4218512A (en) * | 1979-01-04 | 1980-08-19 | Ppg Industries, Inc. | Strengthened translucent glass-ceramics and method of making |
| US4211820A (en) * | 1979-02-02 | 1980-07-08 | Corning Glass Works | Brown glass-ceramic articles |
| DE3345316A1 (de) * | 1982-12-20 | 1984-06-20 | Corning Glass Works, Corning, N.Y. | Glaskeramik, besonders fuer fensterglas in holz- und kohleoefen |
| ATE51214T1 (de) * | 1985-10-26 | 1990-04-15 | Schott Glaswerke | Durchsichtige farbige glaskeramik mit guter temperaturbelastbarkeit und variabel einstellbarer transmission im ir-bereich. |
| FR2657079B1 (fr) | 1990-01-12 | 1993-04-09 | Corning France | Verres precurseurs de vitroceramiques, procede de conversion de ces verres en vitroceramiques a dilation tres faible ou nulle et vitroceramiques obtenues. |
| US5173453A (en) * | 1991-10-09 | 1992-12-22 | Corning Incorporated | Variably translucent glass-ceramic article and method for making |
| US5491115A (en) * | 1994-07-18 | 1996-02-13 | Corning Incorporated | Colored glass-ceramics and method |
| US5512520A (en) * | 1994-11-14 | 1996-04-30 | Corning Incorporated | Ivory color in opaque glass-ceramic |
| KR970009316B1 (ko) * | 1995-05-04 | 1997-06-10 | 강원호 | Las계 결정화 유리의 화학적 강화방법 |
| US5714420A (en) * | 1995-12-08 | 1998-02-03 | Cerdec Corporation - Drakenfeld Products | Partially crystallizing ceramic enamel composition containing bismuth silicate, and use thereof |
| JP3436291B2 (ja) * | 1996-03-05 | 2003-08-11 | 日本電気硝子株式会社 | 調理器用トッププレート |
| FR2766816B1 (fr) | 1997-08-01 | 1999-08-27 | Eurokera | Plaque vitroceramique et son procede de fabrication |
| DE19907038C2 (de) * | 1999-02-19 | 2003-04-10 | Schott Glas | Transluzente oder opake Glaskeramik mit Hochquarz-Mischkristallen als vorherrschender Kristallphase und deren Verwendung |
-
2000
- 2000-07-04 EP EP00114268A patent/EP1170264B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-04 AT AT00114268T patent/ATE248780T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-07-04 DE DE50003541T patent/DE50003541D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-04 ES ES00114268T patent/ES2201976T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-07-03 PL PL01348410A patent/PL348410A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2001-07-03 US US09/898,892 patent/US6515263B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-04 JP JP2001203104A patent/JP4680432B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6515263B2 (en) | 2003-02-04 |
| US20020026932A1 (en) | 2002-03-07 |
| PL348410A1 (en) | 2002-01-14 |
| EP1170264B1 (de) | 2003-09-03 |
| JP4680432B2 (ja) | 2011-05-11 |
| EP1170264A1 (de) | 2002-01-09 |
| ATE248780T1 (de) | 2003-09-15 |
| JP2002179437A (ja) | 2002-06-26 |
| DE50003541D1 (de) | 2003-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2201976T3 (es) | Material vitroceramico translucido, procedimiento para la produccion de un material vitroceramico translucido, asi como su utilizacion. | |
| ES2553330T3 (es) | Método de fabricación de un vidrio flotado precursor de vitrocerámica | |
| EP3877343B1 (en) | Transparent beta-quartz glass-ceramics with a low lithium content | |
| ES2761914T3 (es) | Superficie de cocción transparente, teñida, con capacidad de indicación de color mejorada y procedimiento para la producción de tal superficie de cocción | |
| CN109803937B (zh) | 玻璃陶瓷 | |
| Sakamoto et al. | Glass–ceramics: engineering principles and applications | |
| CN100431993C (zh) | 制备玻璃陶瓷制品的方法 | |
| ES2804277T3 (es) | Vitrocerámica de silicato de litio y aluminio transparente teñida y su empleo | |
| ES2306312T3 (es) | Vidrio a base de silicato de litio y aluminio ceramizable, que contiene arsenico y antimonio, obtenido por flotacion y detectable optimamente. | |
| US3849097A (en) | Method for continuously hot forming strong laminated bodies | |
| US11661372B2 (en) | Glass-ceramics with high elastic modulus and hardness | |
| ES2263980T3 (es) | Vitroceramica opalescente. | |
| JP2016108218A (ja) | 結晶度が高いリチウムアルミニウムケイ酸塩のガラスセラミック、及びその使用 | |
| Arvind et al. | The effect of TiO2 addition on the crystallization and phase formation in lithium aluminum silicate (LAS) glasses nucleated by P2O5 | |
| GB1228025A (es) | ||
| JP2017137233A (ja) | 僅かな散乱光割合を示す、好ましくは着色されていないガラスセラミック材料の製造方法、並びにその方法により製造されたガラスセラミック材料及びその使用 | |
| CN108821595A (zh) | 一种高硬度零膨胀透明微晶玻璃及其制备方法 | |
| EP0156479B1 (en) | Lithium alumino-silicate glass ceramics | |
| JP2012533509A5 (es) | ||
| ES2897223T3 (es) | Vitrocerámicas de beta-espodumena, blancas, opalescentes u opacas, con bajo contenido de titanio y afinadas con estaño | |
| JP2010018512A (ja) | 結晶化ガラス | |
| CN101734859A (zh) | 半透明玻璃陶瓷、用于制备半透明玻璃陶瓷的方法及其用途 | |
| US4022627A (en) | Crystallizable glasses and nephetine glass-ceramics containing ZrO2 and ZnO | |
| ES2990154T3 (es) | Vitrocerámica de bajo punto de fusión | |
| JP2022013903A (ja) | 高石英固溶体を主要結晶相とする透明で無着色のリチウムアルミノシリケートガラスセラミック物品、該物品の製造方法およびその使用 |