JP2007509867A - プロペンからアクロレインを生じさせる不均一系触媒による気相部分酸化の長期稼働を行う方法 - Google Patents
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Abstract
Description
Mo12BiaFebX1 cX2 dX3 eX4 fOn (I)
[式中、前記変数の各々の定義は下記の通りである:
X1=ニッケルおよび/またはコバルト、
X2=タリウム、アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属、
X3=亜鉛、リン、ヒ素、ホウ素、アンチモン、スズ、セリウム、鉛および/またはタングステン、
X4=ケイ素、アルミニウム、チタンおよび/またはジルコニウム、
a=0.5から5、
b=0.01から5、好適には2から4、
c=0から10、好適には3から10、
d=0から2、好適には0.02から2、
e=0から8、好適には0から5、
f=0から10、および
n=Iの中の酸素以外の元素の原子価および頻度で決まる数]。
[Y1 a'Y2 b'Ox']p[Y3 c'Y4 d'Y5 e'Y6 f'Y7 g'Y2 h'Oy']q (II)
[式中、前記変数の各々の定義は下記の通りである:
Y1=ビスマスのみまたはビスマスとテルル、アンチモン、スズおよび銅元素の中の少なくとも1種、
Y2=モリブデンまたはモリブデンとタングステン、
Y3=アルカリ金属、タリウムおよび/またはサマリウム、
Y4=アルカリ土類金属、ニッケル、コバルト、銅、マンガン、亜鉛、スズ、カドミウムおよび/または水銀、
Y5=鉄または鉄とクロムおよびセリウム元素の中の少なくとも1種、
Y6=リン、ヒ素、ホウ素および/またはアンチモン、
Y7=希土類金属、チタン、ジルコニウム、ニオブ、タンタル、レニウム、ルテニウム、ロジウム、銀、金、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ケイ素、ゲルマニウム、鉛、トリウムおよび/またはウラン、
a’=0.01から8、
b’=0.1から30、
c’=0から4、
d’=0から20、
e’=>0から20、
f’=0から6、
g’=0から15、
h’=8から16、
x’,y’=IIの中の酸素以外の元素の原子価および頻度で決まる数、および
p,q=p/q比が0.1から10になる数]
で表される組成物であり、これは、化学組成Y1 a'Y2 b'Ox'で表される三次元領域を含んで成るが、この三次元領域の範囲は、これらの組成がこれらの局所的環境のそれらから異なる結果としてこれらの局所的環境から限定されており、かつこれらの最大直径[この領域の中心を通りかつこの領域の表面(接触面)上の2つの地点をつなげている最も長い線]は1nmから100μm、しばしば10nmから500nm、または1μmから50もしくは25μmである。
[Bia”Z2 b”Ox”]p”[Z2 12Z3 c”Z4 d”Fee”Z5 f”Z6 g”Z7 h”Oy”]q” (III)
[式中、前記変数の各々の定義は下記の通りである:
Z2=モリブデンまたはモリブデンとタングステン、
Z3=ニッケルおよび/またはコバルト、
Z4=タリウム、アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属、
Z5=リン、ヒ素、ホウ素、アンチモン、スズ、セリウムおよび/または鉛、
Z6=ケイ素、アルミニウム、チタンおよび/またはジルコニウム、
Z7=銅、銀および/または金、
a”=0.1から1、
b”=0.2から2、
c”=3から10、
d”=0.02から2、
e”=0.01から5、好適には0.1から3、
f”=0から5、
g”=0から10、
h”=0から1、
x”,y”=IIIの中の酸素以外の元素の原子価および頻度で決まる数、
p”,q”=p”/q”比が0.1から5、好適には0.5から2になる数]
で表される組成物が好適であり、Z2 b”=(タングステン)b”およびZ2 12=(モリブデン)12の組成物IIIが非常に特に好適である。
プロペンを6から6.5体積%、
H2Oを3から3.5体積%、
COを0.3から0.5体積%、
CO2を0.8から1.2体積%、
アクロレインを0.025から0.04体積%、
O2を10.4から10.7体積%、および
窒素分子を残りとして100%になる量、または
プロペンを5.4体積%、
酸素を10.5体積%、
COxを1.2体積%、
N2を81.3体積%、および
H2Oを1.6体積%。
プロペンを6から15体積%、
水を4から30体積%(しばしば6から15体積%)、
プロペン、水、酸素および窒素以外の成分を≧0から10体積%(好適には≧0から5体積%)、
分子酸素を存在するプロペン分子に対する存在する分子酸素のモル比が1.5から2.5になるに充分な量、および
窒素分子を残りとして総量の100体積%になる量。
プロペンを6.0体積%、
空気を60体積%、および
H2Oを34体積%。
プロペンが7から11体積%、
水が6から12体積%、
プロペン、水、酸素および窒素以外の成分が≧0から5体積%、
分子酸素が存在するプロペン分子に対する存在する分子酸素のモル比が1.4から2.2であるに充分な量、および
窒素分子が残りとして総量の100体積%になる量。
A)使用する触媒の調製
下記の化学量:
[Bi2W2O9・2WO3]0.5[Mo12Co5.5Fe2.94Si1.59K0.06Ox]1
を有する活性多金属酸化物IIの担持されていない環状触媒の調製
硝酸ビスマスを硝酸に入れることで生じさせた水溶液(775kg、Biが11.2重量%で遊離硝酸が3から5重量%で質量密度が1.22から1.27g/ml)を25℃で撹拌しながらこれに209.3kgのタングステン酸(Wが72.94重量%)を分割して入れた。次に、その結果として得た水性混合物を25℃で更に2時間撹拌した後、噴霧乾燥を実施した。
600 lの水を60℃で撹拌しながらこれに213kgの七モリブデン酸アンモニウム四水和物(MoO3が81.5重量%)を溶解させそしてその結果として生じた溶液を60℃に維持しつつ撹拌しながら0.97kgの水酸化カリウム水溶液(KOHが46.8重量%)(20℃)と混合することで溶液Aの調製を実施した。
刃付き頭部が備わっている混合装置の中で前記出発組成物1と出発組成物2を下記の化学量:
[Bi2W2O9・2WO3]0.5[Mo12Co5.5Fe2.94Si1.59K0.08Ox]1
の多金属酸化物活性組成物が生じるに要する量で均一に混合した。Timcal AG(サンアントニオ、米国)のTIMREX P44タイプの微細グラファイト(ふるい分析:最低50重量%が<24mm、最高10重量%が≧24μmから≦48μm、最高5重量%が>48μm、BET表面積:6から13m2/g)を上述した全体的組成を基にして追加的に1重量%の量で入れて均一に混合した。次に、その結果として得た混合物を凹型溝付きの滑らかなロールが備わっているK200/100圧縮装置タイプの圧縮装置(Hosokawa Bepex GmbH、D−74211 Leingarten)の中に運んだ(溝幅:2.8mm、ふるい幅:1.0mm、下方の粒径ふるい幅:400μm、目標圧縮力:60kN、スクリュー回転速度:1分当たり65から70回転)。その結果として得た圧縮品の硬度は10Nであり、粒径は400μmから1mmであり、実質的に均一であった。
初期力:0.5N
初期力速度:10mm/分
試験速度:1.6mm/分
最初に上方のダイスを前記担持されていない環形状の触媒前駆体の円柱表面の直ぐ上に到達するまでゆっくり下げた。次に、その上方のダイスを停止させた後、更に降下させるに必要な最小限の初期力で明確により遅い試験速度で下げた。
S=7.6cm2/g
V=0.27cm3/g
dmax[μm]=0.6
V0.11−%=79
加えて、真の質量密度ρに対する見かけ質量密度の比率R(EP−A 1340538に定義されているように)は0.66であった。
I. 一般的工程条件の説明
使用した熱交換用媒体:硝酸カリウムが60重量%で亜硝酸ナトリウムが40重量%の塩溶融物
触媒用管の材料:フェライト鋼
触媒用管の寸法:
長さ:3200mm;
内径:25mm;
外径:30mm(壁厚:2.5mm)
管束の中の触媒用管の数:25500
反応槽:
直径が6800mmの円筒形槽;中心に自由空間部を有するように環状に配置した管束
中心の自由空間部の直径:1000mm。最も外側の触媒用管から槽壁までの距離:150mm。管束の中に触媒用管が均一に分布(触媒用管1個当たりに等距離に隣接して位置する管の数:6)
触媒用管のピッチ:38mm
末端部が厚み125mmの触媒用管用の板で密封されそして開口部各々の上方または下方末端部が前記槽につながっているフードの中に開放されるように触媒用管を固定。
熱交換用媒体を前記管束に供給:
等距離に位置する4つの(各々730mm)縦方向部分(ゾーン)の中に向かって縦方向に前記触媒用管用の板と板の間に連続的に取り付けた3枚の偏向板(各々の厚みが10mm)で前記管束を分割した。
− 外側から内側、
− 内側から外側、
− 外側から内側、
− 内側から外側。
塩溶融物を反応槽の周囲の最も上方の縦方向部分の中に取り付けた窓に通して反応槽のジャケットの回りに上部に取り付けた環状通路の中に集め、それを元々の流入温度になるまで冷却した後、それをポンプで圧縮して下方の環状通路の中に戻した。
化学品質のプロペンが5から7体積%、
酸素が10から14体積%、
COxが1から2体積%、
H2Oが1から3重量%、および
N2が少なくとも80体積%。
反応槽への仕込み:
塩溶融物と反応ガス混合物を反応槽の上から見て向流で導いた。前記塩溶融物を下部から入らせ、前記反応ガス混合物を上部から入らせた。
前記塩溶融物の流入温度を開始時に337℃にした(触媒固定床の条件付けが終了した時点)。
それに関連した開始時の塩溶融物の流出温度は339℃であった。
ポンプの出力を塩溶融物が1時間当たり6200m3であるようにした。
出発反応ガス混合物を300℃の温度で前記反応槽に供給した。
触媒固定床へのプロペンの導入:90から120Nl/l・時
触媒固定床を用いた時の触媒用管の仕込み(上部から下部):
ゾーンA:50cm
形状が7mmx7mmx4mm(外径x長さx内径)のステアタイト製環の予備的床
ゾーンB:100cm
形状が5mmx3mmx2mm(外径x長さx内径)のステアタイト製環が30重量%で担持されていない調製した環状触媒が70重量%の均一な混合物を用いた触媒仕込み物
ゾーンC:170cm
担持されていない調製した環状触媒[5mmx3mmx2mm=外径x長さx内径]を用いた触媒仕込み物
熱管(数は10であり、これらを前記管束の中心領域の中に均一に分布させた)の構造配置および仕込みは下記の通りであった(これらを用いてホットスポット温度を測定し、これは、10個の熱管を用いた個別の測定値の数学的平均である)。
プロペンを前記反応ガス混合物を前記触媒固定床の中に1回通した時に起こる変換の目標変換率を97.5モル%に設定した。
開始時:
塩溶融物の流入温度=318℃
ホットスポット温度=368℃
SAC+AA=94.6モル%
稼働時間1年後:
塩溶融物の流入温度=322℃
ホットスポット温度=371℃
SAC+AA=94.8モル%
稼働時間2年後:
塩溶融物の流入温度=326℃
ホットスポット温度=373℃
SAC+AA=95.0モル%
稼働時間3年後:
塩溶融物の流入温度=332℃
ホットスポット温度=377℃
SAC+AA=95.4モル%
稼働時間4年後:
塩溶融物の流入温度=339℃
ホットスポット温度=379℃
SAC+AA=95.6モル%
稼働時間5年後:
塩溶融物の流入温度=345℃
ホットスポット温度=385℃
SAC+AA=95.6モル%
2003年の10月29日付けで出願した米国仮特許出願番号60/515,114は文献を引用することによって本出願に組み入れられる。
Claims (13)
- プロペン、分子酸素および少なくとも1種の希釈用不活性ガスを含んで成る出発反応ガス混合物を、活性組成物がモリブデンおよび/またはタングステン元素の中の少なくとも1種およびまたビスマス、テルル、アンチモン、スズおよび銅元素の中の少なくとも1種も含有する少なくとも1種の多金属酸化物である状態の触媒の高められた温度にある触媒固定床の中に導き、そして前記触媒固定床の失活に対抗するべく前記触媒固定床の温度を経時的に高くすることによってプロペンからアクロレインを生じさせる不均一系触媒による気相部分酸化の長期稼働を行う方法であって、前記気相部分酸化を少なくとも1暦年毎に1回中断し、そして分子酸素、不活性ガスおよび場合により水蒸気で構成させたガス混合物Gを前記触媒固定床の中に前記触媒固定床の温度を250から550℃にして導入することを特徴とする方法。
- 前記気相部分酸化を少なくとも3暦月毎に1回中断しそして分子酸素、不活性ガスおよび場合により水蒸気で構成させたガス混合物Gを前記触媒固定床の中に前記触媒固定床の温度を250から550℃にして導入する、請求項1記載の方法。
- 前記気相部分酸化を少なくとも1暦月毎に1回中断し、そして分子酸素、不活性ガスおよび場合により水蒸気で構成させたガス混合物Gを前記触媒固定床の中に前記触媒固定床の温度を250から550℃にして導入する、請求項1記載の方法。
- 前記ガス混合物Gを前記触媒固定床の中に導く時間が2時間から120時間である、請求項1から3のいずれか記載の方法。
- 前記触媒固定床の中に導く前記ガス混合物Gの酸素含有量を少なくとも4体積%にする、請求項1から4のいずれか記載の方法。
- 管束反応槽内で実施する、請求項1から5のいずれか記載の方法。
- 前記触媒の活性組成物がMo、BiおよびFeを含有する多金属酸化物である請求項1から6のいずれか記載の方法。
- 前記触媒の活性組成物が一般式I
Mo12BiaFebX1 cX2 dX3 eX4 fOn (I)
[式中、前記変数の各々の定義は下記の通りである:
X1=ニッケルおよび/またはコバルト、
X2=タリウム、アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属、
X3=亜鉛、リン、ヒ素、ホウ素、アンチモン、スズ、セリウム、鉛および/またはタングステン、
X4=ケイ素、アルミニウム、チタンおよび/またはジルコニウム、
a=0.5から5、
b=0.01から5、好適には2から4、
c=0から10、好適には3から10、
d=0から2、好適には0.02から2、
e=0から8、好適には0から5、
f=0から10、および
n=Iの中の酸素以外の元素の原子価および頻度で決まる数]で表される少なくとも1種の多金属酸化物である、請求項1から7のいずれか記載の方法。 - 前記触媒固定床上のプロペンの1時間当たりの空間速度が≧90Nl/l・時である、請求項1から8のいずれか記載の方法。
- 前記触媒固定床上のプロペンの1時間当たりの空間速度が≧130Nl/l・時である、請求項1から8のいずれか記載の方法。
- 前記触媒固定床の温度を経時的に上昇させることを前記反応ガス混合物を前記触媒固定床の中に1回通した時のプロペンの変換率が93モル%以上になるように実施する、請求項1から10のいずれか記載の方法。
- 前記触媒固定床の温度を経時的に上昇させることを生成物ガス混合物の中のプロペン含有量が10000ppm重量以下になるように実施する、請求項1から10のいずれか記載の方法。
- 前記出発反応ガス混合物のプロペン含有量が7から15体積%である、請求項1から12のいずれか記載の方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009125658A1 (ja) | 2008-04-09 | 2009-10-15 | 株式会社日本触媒 | アクロレインおよび/またはアクリル酸の製造方法 |
JP2009263352A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-11-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | モリブデンを含有する触媒を備えた固定床式反応器を用いた不飽和脂肪族アルデヒド、不飽和炭化水素及び不飽和脂肪酸からなる群から選ばれる少なくとも一種の反応物を製造する製造方法 |
JP2014500855A (ja) * | 2010-10-15 | 2014-01-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | プロペンからアクロレインへの不均一系接触部分気相酸化の長期運転法 |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7538059B2 (en) * | 2006-01-31 | 2009-05-26 | Rohm And Haas Company | Regeneration of mixed metal oxide catalysts |
MY153094A (en) | 2008-07-28 | 2014-12-31 | Basf Se | Process for separating acrylic acid present as a main constituent and glyoxal present as a by-product in a product gas mixture of a partial heterogeneously catalyzed gas phase oxidation of a c3 precursor compound of acrylic acid |
DE102008041573A1 (de) | 2008-08-26 | 2010-03-04 | Basf Se | Verfahren zur Auftrennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure als Hauptbestandteil enhaltener Acrylsäure und als Nebenprodukt enthaltenem Glyoxal |
DE102008040799A1 (de) | 2008-07-28 | 2008-12-11 | Basf Se | Verfahren zur Auftrennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure als Hauptbestandteil enthaltener Acrylsäure und als Nebenprodukt enthaltenem Glyoxal |
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WO2011000808A2 (de) | 2009-07-01 | 2011-01-06 | Basf Se | Verfahren der abtrennung von acrylsäure aus dem produktgasgemisch einer heterogen katalysierten partiellen gasphasenoxidation wenigstens einer c3-vorläuferverbindung |
DE102010001228A1 (de) | 2010-01-26 | 2011-02-17 | Basf Se | Verfahren der Abtrennung von Acrylsäure aus dem Produktgasgemisch einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation wenigstens einer C3-Vorläuferverbindung |
DE102009047291A1 (de) | 2009-11-30 | 2010-09-23 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrolein durch heterogen katalysierte Gasphasen-Partialoxidation |
DE102010042216A1 (de) | 2010-10-08 | 2011-06-09 | Basf Se | Verfahren zur Hemmung der unerwünschten radikalischen Polymerisation von in einer flüssigen Phase P befindlicher Acrylsäure |
DE102011079035A1 (de) | 2011-07-12 | 2013-01-17 | Basf Se | Mo, Bi und Fe enthaltende Multimetalloxidmassen |
DE102011084040A1 (de) | 2011-10-05 | 2012-01-05 | Basf Se | Mo, Bi und Fe enthaltende Multimetalloxidmasse |
BR112014000343B1 (pt) | 2011-07-12 | 2019-12-24 | Basf Se | composição de óxido multimetálico, catalisador revestido, corpo de catalisador formado todo ativo, processo para preparar unia composição de óxido multimetálico, e, uso de pelo menos um óxido multimetálico |
EP3023405A4 (en) * | 2013-07-18 | 2016-12-28 | Nippon Kayaku Kk | PROCESS FOR PRODUCING UNSATURATED ALDEHYDE AND / OR UNSATURATED CARBOXYLIC ACID |
DE102015209638A1 (de) | 2015-05-27 | 2016-07-07 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung eines Bismut und Wolfram enthaltenden Multielementoxids durch Co-Präzipitation |
US9776940B2 (en) | 2015-08-07 | 2017-10-03 | Basf Se | Process for production of acrylic acid |
DE102018200841A1 (de) | 2018-01-19 | 2019-07-25 | Basf Se | Mo, Bi, Fe und Cu enthaltende Multimetalloxidmassen |
KR20210038593A (ko) | 2018-07-26 | 2021-04-07 | 바스프 에스이 | 액상 p 중 존재하는 아크릴산의 원치않는 라디칼 중합의 억제 방법 |
EP3770145A1 (en) | 2019-07-24 | 2021-01-27 | Basf Se | A process for the continuous production of either acrolein or acrylic acid as the target product from propene |
US20230132285A1 (en) | 2020-03-26 | 2023-04-27 | Basf Se | Process for inhibiting the undesired free-radical polymerization of acrylic acid present in a liquid phase p |
WO2024037905A1 (de) | 2022-08-16 | 2024-02-22 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von vollkatalysatorformkörpern zur gasphasenoxidation eines alkens und/oder eines alkohols zu einem α,β-ungesättigtem aldehyd und/oder einer α,β-ungesättigten carbonsäure |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0570503B2 (ja) * | 1986-11-28 | 1993-10-05 | Nippon Catalytic Chem Ind | |
JPH0892147A (ja) * | 1994-09-08 | 1996-04-09 | Basf Ag | アクロレインへのプロペンの接触気相酸化方法 |
JPH11263739A (ja) * | 1997-11-25 | 1999-09-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6133234A (ja) * | 1984-07-23 | 1986-02-17 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 触媒の再生法 |
JP2702864B2 (ja) * | 1993-03-12 | 1998-01-26 | 株式会社日本触媒 | 触媒の再生方法 |
KR100498527B1 (ko) * | 1997-11-25 | 2005-07-01 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 메타크롤레인 및 메타크릴산의 제조방법 |
US6384274B1 (en) | 1998-09-27 | 2002-05-07 | Rohm And Haas Company | Single reactor process for preparing acrylic acid from propylene having improved capacity |
US6620968B1 (en) | 1999-11-23 | 2003-09-16 | Rohm And Haas Company | High hydrocarbon space velocity process for preparing unsaturated aldehydes and acids |
DE10337788A1 (de) | 2003-08-14 | 2004-10-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0570503B2 (ja) * | 1986-11-28 | 1993-10-05 | Nippon Catalytic Chem Ind | |
JPH0892147A (ja) * | 1994-09-08 | 1996-04-09 | Basf Ag | アクロレインへのプロペンの接触気相酸化方法 |
JPH11263739A (ja) * | 1997-11-25 | 1999-09-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009263352A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-11-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | モリブデンを含有する触媒を備えた固定床式反応器を用いた不飽和脂肪族アルデヒド、不飽和炭化水素及び不飽和脂肪酸からなる群から選ばれる少なくとも一種の反応物を製造する製造方法 |
JP2014159411A (ja) * | 2008-03-31 | 2014-09-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | モリブデンを含有する触媒を備えた固定床式反応器を用いた不飽和脂肪族アルデヒド、不飽和炭化水素及び不飽和脂肪酸からなる群から選ばれる少なくとも一種の反応物を製造する製造方法 |
WO2009125658A1 (ja) | 2008-04-09 | 2009-10-15 | 株式会社日本触媒 | アクロレインおよび/またはアクリル酸の製造方法 |
US8415498B2 (en) | 2008-04-09 | 2013-04-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing acrolein and/or acrylic acid |
JP2014500855A (ja) * | 2010-10-15 | 2014-01-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | プロペンからアクロレインへの不均一系接触部分気相酸化の長期運転法 |
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