JP2007504312A - アリルシラン含有組成物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、特に石膏模型を注入する際、付加硬化したシリコーンからの水素ガスの発生を低減する方法を提供する。この点に関して、本発明は、付加硬化可能なシロキサン化合物、シロキサン架橋剤、触媒、および、前記組成物の反応において発生する水素ガスの量を低減するのに有効な量の、不飽和基に直接結合した少なくとも１個のメチレン基を有する不飽和シラン化合物を含んでなる付加硬化可能なシリコーン組成物に関する。

Description

本発明は、石膏模型を注入する際、ある種の不飽和シラン化合物をＶＰＳ調合物に少量添加することによって、付加硬化性シリコーン、特にＶＰＳ印象材料からの水素ガスの発生を回避および／または低減させるための代替かつ新規な方法を提供する。
多くの付加硬化可能な化合物、特に付加硬化可能なシリコーン歯科用組成物は、触媒の存在下において、ビニル基を有する有機ポリシロキサンと有機水素ポリシロキサンとの反応の副生物として水素ガスを放出する。水素ガスの発生は、その後ポジ型模型を形成するために歯科印象（すなわちネガ型模型）の中に加えるかまたは注入する材料中に望ましくない不完全部またはくぼみの原因となるおそれがある。これは、許容不可能か、または、歯科装置の場合、正確に嵌合しない物品の形成をもたらすおそれがある。
水素ガスの発生は、印象を製造した後のステップが、焼石膏（すなわち石膏）、ワックス、またはエポキシなどの材料で印象を満たすことによってポジ型模型を形成することなので、問題になる可能性がある。水素ガスが発生すると、印象材料の表面に気泡が形成され、それが、その後注入されて硬化する石膏のくぼみになる。
これに対して、模型材料を印象の中に注入する前に、パラジウム化合物を、印象の表面の少なくとも一部に加えるか、または、印象材料もしくはポジ型模型材料に組み込むことができる。
この点において、（特許文献１）には、付加硬化性シリコーン印象材料調合物中の水素捕捉剤として、細かく分割したパラジウム金属粉末、パラジウム合金、またはパラジウム金属を使用することが記載されている。
（特許文献２）には、硬化可能なポジ型印象材料の注入前、細かく分割したパラジウムが、ネガ型印象材料の少なくとも一部の上に加えられる使用法、または、注入前の細かく分割したパラジウムとポジ型印象材料の混和物の使用法が記載されている。
（特許文献３）には、ＶＰＳ印象材料中の水素捕捉剤として、パラジウムの代わりに白金黒を使用することが記載されており、それは、界面活性剤の添加によって親水性になり得る。
（特許文献４）は、ＶＰＳ組成物の反応において発生する水素ガスの量を低減するのに有効な量のパラジウム化合物の使用法に関する。硬化反応中のコロイド・パラジウムのその場形成のため、パラジウムの量を著しく低減することが必要である。
これらのシステムにおいて使用される水素捕捉剤は、元素のパラジウムまたは白金に基づいており、環境条件下でガス状水素を吸収するために莫大な量のかかる貴金属が使用される。これらの貴金属は、金属としてか、またはパラジウム化合物として調合物に加えることができるが、このパラジウム化合物はシステムにおいて還元され、これは細かく分割されたパラジウムの形成につながる。
これらの解決策の全てはいくつかの欠点を示す。通常、２成分系ＶＰＳ調合物においては、貴金属は、ベースペースト中では遅い硬化反応の誘因になるため、ベースペーストではなく触媒ペーストに加えることになる。しかし、触媒ペースト中では、カールシュテット（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）白金触媒の保管寿命が低下するため、その貴金属の量が制限され、そのため、ＶＰＳ印象材料の速い硬化が必要になる。
この制限のため、吸収できる水素の量が制限され、ある場合には不十分である可能性がある。
それに加えて、かかる貴金属系の価格に関する問題、および、貴金属コロイドの黒または灰色がかった外観による製造物の色相に関する問題もある。したがって、付加硬化性シリコーン、特にＶＰＳ印象材料中の水素の量を低減するための代替の方法に対する強い要望がある。
米国特許第４，２７３，９０２号明細書 米国特許第４，９５７，６６７号明細書 欧州特許第０ ２６８ ３４７ Ｂ２号明細書 国際公開第９７／３７６３２ Ａ１号パンフレット 欧州特許出願公開第０ ５９９ ５３２ Ａ２号明細書 米国特許第３，１５９，６６２号明細書 米国特許第３，２２０，９７２号明細書 米国特許第３，４１０，８８６号明細書 米国特許第３，７１５，３３４号明細書 米国特許第３，７７５，３５２号明細書 米国特許第３，８１４，７３０号明細書 米国特許第３，９３３，８８０号明細書 欧州特許第０ ４９２ ４１３ Ｂ１号明細書 「シリコーン」、化学技術のカーク−オスマー百科事典（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）第３版、２０、９２２〜９６２（１９８２） Ｗ．ノル（Ｎｏｌｌ）の「シリコーンの化学と技術（Ｃｈｅｍｉｅ ｕｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ ｄｅｒ Ｓｉｌｉｋｏｎｅ）」、フェアラーグ・ケミー・ヴァインハイム（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）第２版、１９６４、ページ１６２〜２０６ Ｊ．ブルグハルツト（Ｂｕｒｇｈａｒｄｔ）の「シリコーン、化学と技術（Ｓｉｌｉｋｏｎｅ．Ｃｈｅｍｉｅ ｕｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ）」のポリシロキサンの化学と技術（Ｃｈｅｍｉｅ ｕｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ ｄｅｒ Ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ）、バルカン・フェアラーグ（Ｖｕｌｋａｎ Ｖｅｒｌａｇ）、エッセン（Ｅｓｓｅｎ）、１９８９、ページ２３〜３７
したがって、上述の１つまたは複数の問題を軽減することが本発明の目的である。
また、改善された特性を有する組成物、特に、印象、好ましくは歯科印象から、不完全部またはくぼみのより少ないポジ型模型を製造するのが可能になる組成物を提供することが本発明の目的である。
付加硬化可能なシリコーン歯科印象材料組成物から放出される水素を低減する際に性能が改善された組成物を提供することが本発明の別の目的である。
以下の明細書および特許請求の範囲に記載した組成物を提供することによって、上述した目的の１つまたは複数を達成できることが判明した。
本発明は、硬化可能な付加硬化性シリコーン組成物の実質的にくぼみを含まないポジ型模型を提供するための新規な解決策を提供する。
この点に関して、本発明は、付加硬化可能なシリコーン組成物に関し、この組成物は、
ａ）付加硬化可能なシロキサン化合物（Ａ）と、
ｂ）シロキサン架橋剤（Ｂ）と、
ｃ）白金含有触媒（Ｃ）と、
ｄ）組成物の反応において発生する水素ガスの量を低減するのに有効な量の、不飽和基、好ましくは１つの不飽和基だけに直接結合した少なくとも１個のメチレン基を有する不飽和シラン化合物（Ｄ）と、
ｅ）任意選択のインヒビター（Ｅ）と、
ｆ）任意選択の充填材（Ｆ）と、
ｇ）改質剤、充填材、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動性向上剤、高分子増粘剤、界面活性剤、におい物質、希釈剤、および／または香味料から選択される任意選択の添加剤（Ｇ）と、
を含んでなり、この場合、組成物は、少なくとも６個の炭素原子を含むアセチレンアルコールを含まない。
アセチレンアルコールを添加すると、（特許文献５）に記載されているように、周囲条件下で組成物の硬化が阻害されるおそれがある。
本発明による用語の不飽和基に直接結合した少なくとも１個のメチレン基を有する不飽和シラン化合物（Ｄ）は、ビニル基を有する有機ポリシロキサンと有機水素ポリシロキサンとの触媒の存在下における反応の副生物として放出される水素を効果的に低減できるあらゆるシランを含んでなる。
不飽和シラン化合物の量は、それが組み込まれる付加硬化可能な組成物から放出される水素ガスの発生を低減するのに足りるようにすべきである。これは、水素ガス発生値（Ｈｙｄｒｏｇｅｎ Ｇａｓ Ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ Ｖａｌｕｅ）試験におけるガスクロマトグラフィ（「ＧＣ」）によって、または、水素ガス発生によってポジ型押型の表面上に生じる気泡を数えることによって、決定することができる。
この測定は、通常標準温度および圧力（「ＳＴＰ」、すなわち２５℃および１０２３ｈＰａ）で行われる。水素標準は、試験すべき範囲にわたり調製される。最初の標準は、０．２５ｍｌの水素ガスを８５６．５ｍｌのガス採取ガラス球の中に注入することによって調製される。このガラス球が振とうされ、０．５ｍｌの注入を２回、互いの２分以内に行われる。０．２５、０．５０、１．００、および１．５０ｍｌの水素ガスを使用して合計４つの標準が調製され、検量線が算出される。全ての試料は、ＧＣ（ヒューレッドパッカード（Ｈｅｗｌｅｔ Ｐａｃｋａｒｄ）モデル５８９０、熱電導度検出器および３３３３９６シリーズ１１積算器を有するシリーズ１１）によって分析される。ＧＣは、タイプ５Ａモレキュラーシーブ（６０／８０メッシュサイズ、アプライドサイエンス（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ）、イリノイ州ディアフィールド（Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ））を充填した長さ１．８メートルおよび直径３．２ミリメートルのステンレス鋼カラムを備えている。注入器ポート温度は１２０℃に、カラムオーブンおよびプログラム等温線は４５℃に、検出器は２００℃に設定され、窒素が、キャリヤーガスとしてタイル試料側で毎分２０ｍｌの流速、基準側で毎分３０ｍｌで使用される。それぞれの実験の印象材料（１０．０ｇ）は、スタティックミキサを経由して風袋を計った正方形のグラシン紙秤量紙上に押出し成形される。試料は、１グラムの１０分の１の最も近くに秤量され、直ちに活栓およびゴムセプタムを備えた較正済み１０３０ｍｌ丸底フラスコの中に置かれる。指定の時間に、０．５ｍｌ Ｍ プレシジョン（Ｍ Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ）気密シリンジ（プレシジョンサンプリング社（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｓａｍｐｌｉｎｇ Ｃｏｒｐ．）、ルイジアナ州バトンルージュ（Ｂａｔｏｎ Ｒｏｕｇｅ））を使用して、ガス試料０．５ｍｌがフラスコから２回取り出され、１つが、互いの２分以内にＧＣの試料側に注入される。
印象材料の１０．０ｇあたり２時間に発生する水素の量は、約０．６ｍｌ未満、約０．４ｍｌ未満、または約０．２ｍｌ未満が好ましい。
不飽和シラン化合物は、硬化した組成物に対して最高約１０重量％、最高約５重量％、または最高約１重量％の量で存在できる。
不飽和シラン化合物の量は、硬化した組成物に対して約０．００１重量％、約０．０５重量％、または約０．１重量％と同程度に低くすることができる。
不飽和シラン化合物は、２３℃において、約２００ｍＰａｓ未満または最高約２００ｍＰａｓ、約１００ｍＰａｓ未満または最高約１００ｍＰａｓ、あるいは、約５０ｍＰａｓ未満または最高約５０ｍＰａｓの粘度を有することができる。
不飽和シラン化合物の分子量は、約１０００ｇｍｏｌ-1未満または最高約１０００ｇｍｏｌ-1、あるいは、約５００ｇｍｏｌ-1未満または最高約５００ｇｍｏｌ-1とすることができる。
不飽和シラン化合物は、単官能性とすることができる。
本発明による用語の単官能性は、１個の不飽和基だけを有する化合物であって、好ましくはカルボニル、エステル、硫黄、リン、および／またはアミノのような基を含まない化合物として定義される。単官能基は、シリコン原子に対してα−位置にないことが好ましく、ヘテロ二重結合に隣接しないことが好ましい。
不飽和シラン化合物は、以下の構造
Ｒ2Ｒ3Ｃ＝ＣＲ1−Ａ−ＳｉＲ3 （Ｉ）
（式中、
Ｒは、１価のアルキル（線状、分岐、またはシクロアルキル）Ｃ1〜Ｃ22、アリールＣ6〜Ｃ12、アルコキシ（線状、分岐、またはシクロアルコキシ）Ｃ1〜Ｃ22、アリールオキシＣ6〜Ｃ12、Ｏ−ＳｉＲ4 3、あるいはＨとすることができ（残基Ｒは、Ｏ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、またはＩのようなヘテロ原子を含むことができる。残基Ｒは、異なっていても同じでもよく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル（ｄｅｃｙｃｌ）、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルフェニル、トリル、シクロヘキシル、トリメチルシロキシ、トリエチルシロキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、３，５，７，９，１１，１３，１５−ヘプタシクロペンチル−ペンタシクロ［９．５．１3,9１5,15．１7,13］オクタシロキサン−１−イル、３，５，７，９，１１，１３，１５−ヘプタイソプロピル−ペンタシクロ［９．５．１3,9１5,15．１7,13］オクタシロキサン−１−イルから選択されるのが好ましい）、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同じでも異なっていてもよく、水素、または、１価のアルキル（線状、分岐、またはシクロアルキル）Ｃ1〜Ｃ22、アリールＣ6〜Ｃ12を含んでなり（Ｒ1、および、Ｒ2もしくはＲ3は、環状構造に結合することもできる。残基Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、Ｏ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、またはＩのようなヘテロ原子を含んでもよい。Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3用に好ましいのはＨである）、
Ｒ4は、１価のアルキル（線状、分岐、またはシクロアルキル）Ｃ1〜Ｃ22、アリールＣ6〜Ｃ12とすることができ、この場合、Ｏ−ＳｉＲ4 3中の残基Ｒ4のうちの２または３個は、シクロシロキサンまたは多環式シロキサン構造のような環状または多環構造に結合することができ、
Ａは、２価の線状、分岐、または環状の炭化水素基Ｃ1〜Ｃ12であり、場合により不飽和基に直接結合した少なくとも１個のメチレン基を有する芳香族部分を含んでなり、場合によりＯ−原子を含む（Ａは、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、オクチレン、ノニレン、またはデシレン（ｄｅｃｙｃｌｅｎｅ）が好ましい））
を有することが好ましい。
不飽和シラン化合物は、好ましくは構造上の構成要素、＞Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2−、または、＞Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、好ましくは構造上の構成要素、Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2−、または、Ｈ2Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2−を含んでなる。
不飽和シラン化合物が１個だけのアリル基を含んでなる場合、良好な結果が得られる。
特に好ましい化合物は、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3 ＣＡＳ：［７６２−７２−１］、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＣＨ3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＣＨ3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ｉ−Ｃ3Ｈ7）3 ＣＡＳ：［２４４００−８４−８］、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ｉ−Ｃ3Ｈ7）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ｉ−Ｃ3Ｈ7）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ｉ−Ｃ3Ｈ7）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ｉ−Ｃ3Ｈ7）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｔ−Ｃ4Ｈ9）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｔ−Ｃ4Ｈ9）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｔ−Ｃ4Ｈ9）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｔ−Ｃ4Ｈ9）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｔ−Ｃ4Ｈ9）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（Ｃ2Ｈ5）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｃ2Ｈ5）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｃ2Ｈ5）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（Ｃ2Ｈ5）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（Ｃ2Ｈ5）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｎ−Ｃ18Ｈ37）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｎ−Ｃ18Ｈ37）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｎ−Ｃ18Ｈ37）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｎ−Ｃ18Ｈ37）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｎ−Ｃ18Ｈ37）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｓｉ（Ｃ2Ｈ5）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｓｉ（ｉ−Ｃ3Ｈ7）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｔ−Ｃ4Ｈ9）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｎ−Ｃ18Ｈ37）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5）、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）2、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）2、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）2、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＣＨ3）（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）2、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＣＨ3）（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）2、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）3 ＣＡＳ：［１８７５２−２１−１］、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）3、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）3、
Ｈ2Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3 ＣＡＳ：［１８２９２−３８−１］、
（２−シクロペンテニル）Ｓｉ（ＣＨ3）3 ＣＡＳ：［１４５７９−０８−９］、
（シクロペンタジエニル）Ｓｉ（ＣＨ3）3 ＣＡＳ：［３５５９−７４−８］、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ｐ−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3）ＣＡＳ：［６８４６９−６０−３］、
１−アリル−，３，５，７，９，１１，１３，１５−ヘプタシクロペンチル−ペンタシクロ［９．５．１3,9１5,15．１7,13］オクタシロキサン、
１−アリル−３，５，７，９，１１，１３，１５−ヘプタイソプロピル−ペンタシクロ［９．５．１3,9１5,15．１7,13］オクタシロキサン、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈである。
特定の機構に束縛されることを望まないが、成分（Ｄ）による検出可能な水素発生の低減に関する機構についての可能な説明では、成分（Ａ）に存在するＳｉ−ＣＨ＝ＣＨ2基と比較して、電子的および／または立体効果によって生じるヒドロシリル化反応がより遅い可能性がある。したがって、成分（Ｃ）によって触媒される成分（Ａ）と（Ｂ）の反応によって生じる印象材料の網目構造が最初に形成され、次いで、成分（Ｄ）のやや遅いヒドロシリル化反応によって、成分（Ｂ）の残留Ｓｉ−Ｈ基が除去される。
本発明は、特に石膏模型を注入する際の水素発生を低減し、石膏模型の品質を改善するための効率のよい方法を提供する。
２つの成分ＶＰＳ（ビニルポリシロキサン）調合物において、不飽和シラン化合物は、ベースペースト中および触媒ペースト中の両方に使用でき、それにより、これらの材料の調合において新たな自由度が与えられる。
放出される水素ガスの量を低減する際の不飽和シラン化合物の効果は、上記したように実務上の感覚で、印象から形成されるポジ型石膏模型の検査によって決定できる。石膏が、印象材料の押出成形の開始後好ましくは約２時間未満内、より好ましくは約３０分未満内、最も好ましくは約１５分内に印象の中に注入されるとき、ポジ型模型には実質的にくぼみが含まれない。水との混合を開始してからの石膏模型材料の硬化または固化時間は、石膏の製造者および種類に依存して変化するが、硬化時間は、概ね約３０分〜１時間である。
したがって、本発明は、現状技術に関して低コストの材料を提供し、水素捕捉剤として−貴金属（ｎｏｂｅｌ ｍｅｔａｌ）化合物と比較して−安価な有機化合物を使用できることが示唆される。
本発明の意義の範囲内の用語「含んでなる」および「含む」は、特徴の非網羅的なリストを紹介するものである。同様に、語「１つ」または「ａ」は、「少なくとも１つ」という意味と理解されるべきである。
用語シリコーンは、本明細書で使用されるとき、シリコンと酸素原子を交互に有し（すなわちポリシロキサン化学構造）、かつ、架橋剤化合物および触媒化合物の存在下に硬化反応を受けるのに足りるペンダント官能基を有する高分子を指す。
用語架橋剤は、本明細書で使用されるとき、高分子鎖の官能基と反応し、同時にそれらを延長させかつそれらを横方向に結合させ、例えば、シリコーンエラストマの架橋された網目構造特性を形成する高分子を指す。熱可塑性高分子（すなわち、加熱すると軟化し流動する高分子）とは対照的に、架橋高分子は、架橋した後は特質上さらに流動できない。
用語ヒドロシリル化は、脂肪族の多重結合（例えばオレフィン性またはアセチレン性不飽和）を含む化合物、好ましくはビニル基、−ＣＨ＝ＣＨ2、またはアリル基への有機シリコンヒドリド化合物の付加を意味する。
本発明の付加硬化可能な化合物（Ａ）は、一般に、特別に広い範囲の物理的性質を備えている合成高分子シリコーン材料である。それらは、低または高粘度の液体、固体樹脂、または加硫性のゴムとすることができる。それらは、シリコンと酸素原子が交互にあるそれらの固有の分子構造のため、有機の化学的性質と無機の化学的性質の特異な組合せを示す。
適切なシリコーン高分子は当技術分野で良く知られており、例えば、（非特許文献１）に記載されている。
これらの分子の調製法は概ね当業者に知られている。対応する分子の調製法は、例えば、（非特許文献２）または（非特許文献３）に描かれている標準の手続きに従って達成できる。
代表的な高分子シリコーン材料は、以下の式
（式中、
式（ＩＩ）のラジカルＲは、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する非置換もしくは置換１価炭化水素基を表し、それは脂肪族の多重結合を含まないのが好ましく、
ｎは、一般に５〜２５００の範囲、好ましくは１０〜１６００の範囲である）に示したシロキサン重合体である。
一般に、式（ＩＩ）のラジカルＲは、１〜６個のＣ原子を有するあらゆる非置換もしくは置換１価炭化水素基を表すことができる。１〜６個のＣ原子を有する対応する非置換もしくは置換１価炭化水素基は、線状、または、炭素原子の数が２を超える場合、分岐、または環状とすることができる。一般に、ラジカルＲは、組成物の残りの構成成分のうちの少なくとも１つに干渉せず、かつ、硬化反応に干渉しない全ての種類の置換基を備えることができる。本明細書との関連で使用される用語「干渉する」は、組成物、硬化反応、またはこの両方の残りの構成成分のうちの少なくとも１つに係わる、かかる置換基のあらゆる影響に関連があり、その影響が硬化した製造物の特性に有害なものである。本明細書との関連で使用される用語「有害な」は、前駆体または硬化した製造物の特性の変化に関連し、その変化が、前駆体または硬化した製造物の意図した用途に悪い意味で関連し、前駆体または硬化した製造物の有用性に影響を与えるものである。
上述の付加硬化可能な化合物は、単独で、または、付加硬化可能な異なる化合物との混合物として、好ましくは異なる粘度を有するポリジメチルシロキサン化合物との混合物として使用できる。
付加硬化可能な化合物の好ましい量は、シリコーン組成物の所望の物理的性質（例えば所望の未硬化時の粘度、硬化時の硬度等）に応じて変化する。部分的には、高分子成分の許容範囲内の分子量が広範囲であること、および、高分子に加え得る補助剤の種類が多くあることから、この量は広く変化させ得る。
組成物の全体重量を基準にして、有機ポリシロキサン化合物のここでの好ましい量は、約５％〜約９９％、約１０％〜約９０％、または約２０％〜約８０重量％である。
硬化前の成分（Ａ）の分子量（Ｍw）は、約６００〜約２０００００ｇ／ｍｏｌの範囲、または約１０００〜約１００００００ｇ／ｍｏｌの範囲とすることができる。
分子量（Ｍw）は、ＧＰＣを用いて決定することができる。適切な方法は専門家によって知られている。加えて、核磁気共鳴スペクトル法（末端基定量法）を使用して分子量を決定できる。
成分（Ａ）に係わる付加硬化可能な化合物の粘度は、ＤＩＮ ５３０１８−１に準拠して測定して約５〜約２０００００ｍＰａｓの範囲、約１０〜約１６５０００ｍＰａｓの範囲、または約２００〜約１００００ｍＰａｓの範囲とすることができる。
しかし、好ましい測定方法では、ハーケ・ロトビスコ（Ｈａａｋｅ Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏ）ＲＶ２０（スピンドルＭＶ、計量カップＮＶ）を用いて行われる。粘度は２３℃で測定される。システムの起動および調整の後、スピンドルＭＶが装着される。続けて、測定すべき材料が計量カップＮＶに充填される。過度の遅延時間なしで、スピンドルが計量カップＮＶの中に下げられる。スピンドルは最大１ｍｍの層によって覆われるべきである。測定すべき材料は、２３℃で２０分間捏ねられる。測定が開始されると、測定開始の２０秒後から始めて粘度値（ｍＰａｓ）が記録される。計量カップＮＶそれ自体が決して回転または移動しないように注意する必要がある。粘度の値はｍＰａｓ単位で得られる。上述した測定方法は、ＤＩＮ ５３０１８−１に対応する。
架橋剤（Ｂ）は、少なくとも２つのシリコン−水素結合を含み、高分子化合物または高分子ではない化合物とすることができる。これらの化合物は、当技術分野でよく知られており、例えば、（特許文献６）、（特許文献７）、および（特許文献８）に開示されている。
本発明に使用できる少なくとも２個のシリコン結合水素原子を有する架橋剤のいくつかの種類には以下がある。
（ａ）経験式（Ｈ）a（Ｒ3）b（Ｓｉ）c
（式中、それぞれのＲ3は、同じかもしくは異なっていてもよく、有機基を表し、好ましくは１価ヒドロカルビル基、１価アルコキシヒドロカルビル基、および１価ハロゲン化ヒドロカルビル基から選択され；ｃは、少なくとも１の値を有する整数を表し、ａは、少なくとも２の値を有する整数を表し、ａとｂの合計が、２とｃの２倍との合計に等しい）を有する有機ヒドロシラン、
（ｂ）経験式（Ｈ）d（Ｒ3）e（ＳｉＯ）f
（式中、Ｒ3は、上記定義の通りであり、ｆは、３〜１８の値を有する整数を表し、ｄは、少なくとも２の値、好ましくはｆ以下の値を有する整数を表し、ｄとｅの合計が、ｆの２倍に等しい）を有する有機ヒドロシクロポリシロキサン、
（ｃ）経験式（Ｈ）g（Ｒ3）h（Ｓｉ）jＯ(j-1)
（式中、Ｒ3は、上記定義の通りであり、ｊは、２〜１０．０００の値を有する整数を表し、ｇは、少なくとも２の値およびｊ以下の値を有する整数を表し、ｇとｈの合計が、２とｊの２倍との合計に等しい）を有する有機ヒドロポリシロキサン高分子または共重合体。
Ｒ3によって表される基のうち、例えば、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖および分岐アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、１−ブチル、ヘキシル、ドデシル、オクチル、およびオクタデシル、５〜８個の環炭素原子を有するシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロオクチル、アリール、およびアラルキル、６〜１８個の炭素原子を有するアルカリル基、例えばフェニル、ナフチル、トリル、キシリル、ベンジル、およびフェニルエチル、並びに、これらのハロ置換基、例えばクロロメチル、クロロフェニル、およびジブロモフェニルが挙げられる。Ｒ3基がメチルおよびフェニルを含むことが好ましい。Ｒ3基がメチルであることがより好ましい。Ｒ3基はまた、アルケニルまたはシクロアルケニル、例えばビニル、アリル、およびシクロヘキセニルなどの、２〜２０個の炭素原子を有する不飽和脂肪族基とすることができる。Ｒ3基が脂肪族（ａｌｌｐｈａｔｉｃ）の不飽和基を有する基である場合、シリコン−水素結合を含むシリコン化合物は、それ自体と反応して、架橋構造または網目構造を形成することができる。
架橋剤の量は、シリコーン組成物の所望の架橋度を提供するのに足りるようにすべきである。部分的には、付加硬化可能な化合物の許容範囲内の分子量が広範囲であること、および／または架橋剤のため、この量は、ここでは組成物中のＳｉＨ基対官能（例えばビニル）基の比を用いると最もよく記述されると考えられる。
ここでのＳｉＨ基対官能基の好ましい比は、約１：約１〜約２０：約１、約１：約１〜約１０：約１、およびまたは、約１．３：約１〜約４：約１である。
全体組成物中の架橋剤成分の好ましい量は、約０．２％〜約９０重量％、より好ましくは約０．２％〜約２０重量％、最も好ましくは約０．２％〜約１０重量％である。
本発明に使用するのに適切なヒドロシリル化（ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ）触媒（Ｃ）としては、エチレン性不飽和基とシリコン結合水素基との間の付加反応を促進または助ける化合物が挙げられる。
この触媒はＰｔを含み、カールシュテット（Ｋａｒｓｔｅｄ）触媒であることが好ましい。触媒は、テトラメチルジビニルジシロキサンで還元することによってヘキサクロロ白金酸から調製できる。かかる化合物は当業者に知られている。シランとエチレン性不飽和二重結合との付加架橋を触媒または加速する他の白金化合物はどれも適切である。例えば、（特許文献９）、（特許文献１０）、および（特許文献１１）に記載されているような白金−シロキサン錯体類も適切である。白金錯体類およびそれらの調製に関するこれらの特許の開示は明示的に述べられており、明示的に本明細書の開示の一部としてみなされる。
白金錯体触媒の量は、合理的な時間内に有機ポリシロキサン化合物の所望の架橋度を提供するのに足りるようにすべきである。部分的には、付加硬化可能な化合物の許容範囲内の分子量が広範囲であるため、この量は、ここでは組成物中のＰｔ原子対官能基の比を用いると最もよく記述されると考えられる。
白金触媒は、約０．００００５〜約０．０５重量％、または約０．０００２〜約０．０４重量％の量で使用されるのが好ましく、それぞれは元素白金として算出され、組成物の全体重量に関係付けられる。
適切な触媒の例としては、ヘキサクロロ白金酸によって例示される白金または白金化合物触媒、ヘキサクロロ白金酸とアルコールの錯体、白金とオレフィンの錯体、白金とケトンの錯体、白金とビニルシロキサンの錯体、コロイド状白金、コロイド状白金とビニルシロキサン等の錯体、パラジウム、パラジウム黒とトリフェニルホスフィン等の混合物、あるいは、ロジウムまたはロジウム化合物触媒が挙げられる。
特に好ましいのは、Ｐｔと１，１，３，３−テトラメチルジビニルジシロキサンとの錯体である。
付加反応の反応性を制御するため、および早すぎる硬化を防ぐため、特定の時間の間、付加反応を防ぐか、または付加反応を遅くするインヒビター（Ｅ）を加えることが有利な場合がある。かかるインヒビターは知られており、例えば（特許文献１２）に記載されており、かかるインヒビターおよびそれらの調製に関するその開示は、明示的に本発明の開示の一部であるとみなされる。
かかるインヒビターの例は、３−メチル−１−ブチン−３−オール、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、および３−メチル−１−ペンチン−３−オールなどのアセチレン性不飽和アルコールである。ビニルシロキサンに基づくインヒビターの例は、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルシロキサン、並びに、ビニル基を含むポリ−、オリゴ−、およびジシロキサンである。
インヒビターは、組成物を基準にして、最高約０．３重量％の量で、または最高約０．１２重量％の量で存在できる。
本発明の組成物はまた、充填材（Ｆ）、好ましくは疎水性充填材の混合物を含む。シリカ、アルミナ、マグネシア、チタニア、無機塩、金属酸化物、およびガラスなどの多種多様な無機質疎水性充填材を使用できる。粉化した石英（４〜６μｍ）などの結晶性のシリコーンジオキシドから誘導されるもの；珪藻土（４〜７μｍ）などの非晶質シリコーンジオキシド；および、カボート社（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって製造されるＣａｂ−ｏ−Ｓｉｌ ＴＳ−５３０（１６０〜２４０ｍ2／ｇ）などのシラン化ヒュームドシリカを含めて、シリコーンジオキシドの混合物を使用するのが可能であることが知見された。
得られる組成物の粘度およびチキソトロピーを制御するため、前述の材料のサイズおよび表面積が制御される。当業者に知られているように、前述の疎水性充填材の一部または全てが、１つまたは複数のシラン化剤で表面的に処理することができる。かかるシラン化は、周知のハロゲン化シランまたはシラジド（ｓｉｌａｚｉｄｅｓ）を使用することによって達成できる。
かかる充填材は、組成物の約１０〜約９０重量％、約２０〜約８０、または約３０〜約７５重量％の量で存在できる。
使用できる充填材には、ナトリウムケイ酸アルミニウムなどのモレキュラーシーブ、アルミニウムまたは亜鉛酸化物、あるいはそれらの混合酸化物などの金属酸化物粉末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、プラスタ、ガラス、およびプラスチック粉末を含めて、石英、クリストバライト、ケイ酸カルシウム、珪藻土、ジルコニウムシリケートなどの非補強充填剤、ベントナイト、ゼオライトなどのモンモリロナイトがある。
適切な充填材としては、例えば発熱性または析出したケイ酸、およびシリカ・アルミニウム混合酸化物などの補強充填剤もある。上述した充填材は、例えば有機シランまたはシロキサンで処理することによって、または、ヒドロキシル基のアルコキシ基へのエーテル化によって、疎水化することができる。１種の充填材、または少なくとも２種の充填材の混合物も使用できる。微粒子分布は、５０μｍを超える粒子径を有する充填材が全くないように選択するのが好ましい。
補強充填剤と非補強充填剤の組合せが特に好ましい。この点に関して、補強充填剤の量は、約１〜約１０重量％、または約２〜約５重量％の範囲である。
指定された全体範囲における差分、すなわち約９〜約８０重量％が、非補強充填剤によって占められる。
発熱的に調製され高度に分散されたケイ酸が、それは表面処理によって疎水化されていることが好ましいが、補強充填材として好ましい。この表面処理は、例えばジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルシクロテトラシロキサン、またはポリメチルシロキサンを用いて行うことができる。
特に好ましい非補強充填剤は、石英、クリストバライト、炭酸カルシウム、および、表面処理ができるナトリウムケイ酸アルミニウムである。この表面処理は、一般に充填材を補強する場合に記載したのと同じ方法を用いて行うことができる。
場合により、改質剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動性向上剤、高分子増粘剤、界面活性剤、におい物質、希釈剤、および香味料のような添加剤（Ｇ）を、単独でまたは混和物として加えて、特に流動学的な特性を調節することができる。
添加剤は、硬化した組成物に対して約０．０５〜約９０重量％の範囲、または約０．１〜約４０重量％の範囲の量で存在できる。
成分を混合して６０分後にＤＩＮ ５３５０５に準拠して測定される本発明の硬化した組成物のショア硬さＡは、約３０〜約９５の範囲、約３５〜約９０の範囲、約４０〜約８０の範囲とすることができる（試験片：直径３８ｍｍおよび高さ６ｍｍを有するディスク；成分を混合して２４時間後にとられる測定値）。
成分を混合して１２０分後にＤＩＮ ５０１２５に準拠して測定される本発明の硬化した組成物の破断点での伸びは、約５０〜約３００の範囲、約６０〜約２５０の範囲、または約８０〜約２００％の範囲とすることができる（図３に記載されているような試験片、Ｌ＝７５ｍｍ、Ｌ’＝１７ｍｍ、ｂ＝４ｍｍ、ｂ’＝１２ｍｍ、Ｌ（ｂ）＝３０ｍｍ、ａ＝６ｍｍ、厚さ：２ｍｍ；成分を混合して２４時間後にとられる測定値）。
成分を混合して１２０分後にＤＩＮ ５０１２５に準拠して測定される本発明の硬化した組成物の引張強さは、約０．５〜約５の範囲、約０．７〜約５の範囲、または約１〜約４．５ＭＰａの範囲とすることができる（図３に記載されているような試験片）。
本発明の組成物は、周囲条件、より好ましくは約１５〜４５℃の範囲内の温度で、または、患者の口腔に現存する温度、すなわち約３０〜約４０℃の範囲内にあるはずの体温で硬化できることが好ましい。
組成物の硬化は、１〜１０分内または２〜５分内で達成できることが好ましい。
歯科印象材料として使用される場合、本発明の組成物は、一般に、使用前に好ましくは２つのパーツに予め混合される。例えば、一方のパーツは、ビニル含有有機ポリシロキサン、白金触媒、およびアリル化合物を含むことができ、一方、他方のパーツは、有機水素ポリシロキサン架橋剤および場合によりビニル含有有機ポリシロキサンを含むことができる。
したがって、本発明はまた、ベース・パーツ（Ｉ）および触媒パーツ（ＩＩ）を含んでなるパーツのキットに関し、この場合、ベース・パーツ（Ｉ）は、成分（Ａ）および（Ｂ）を含んでなり、かつ、触媒パーツ（ＩＩ）は、成分（Ｃ）を含んでなり、ここで成分（Ｄ）は、ベース・パーツもしくは触媒パーツのいずれかに、または、ベース・パーツおよび触媒パーツに存在する。その他の任意選択の成分（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）は、ベース・パーツもしくは触媒パーツに、または、ベース・パーツおよび触媒パーツに存在できる。
本発明はまた、硬化可能な組成物の製造方法に関し、この方法は、ｉ）成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）を提供するステップ、ｉｉ）成分を混合するステップ、を含んでなる。
成分の添加は、目視によって（ストランド長さの比較）、スタティック混合管を有する二重部屋のあるカートリッジから、プレ添加されたパックユニットおよびそれに続く手動混合を介して、重量によって、あるいは、下流側スタティックまたはダイナミック・ミキサを有する体積添加システムによって、行うことができる。適切なダイナミック混合装置は、（特許文献１３）に記載されており、ペンタミックス（Ｐｅｎｔａｍｉｘ）TMまたはペンタミックスTM２として市場で入手可能である。
実際面では、印象材料は、スタティックまたは機械的な混合装置に通して印象トレイの中に、または患者の歯または組織の上に注入して、患者の口腔の中に置くことができる。印象材料が硬化した後、患者の口腔からトレイが取り出され、ポジ型模型を調製する場合、歯科開業医が、患者の口腔から印象を取り出した直後にポジ型模型材料を注入するのが好ましいことがある。しかし、模型材料を注入する前に印象を殺菌することも可能である。それは一般に実務上の感覚で「即時注入」と呼ばれるが、これは、ポジ型模型材料が約１５分以内に印象の中に注入されることを意味する。ポジ型模型材料は、印象の製造後約３０分〜２時間以内に印象の中に注入されることが多い。時には、それは、最高１２時間経過してやっと印象に注入される。
したがって、本発明はまた、ポジ型模型、特に歯科模型の製造方法に関し、この方法は、
ａ）付加硬化可能な化合物（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、触媒（Ｃ）、および、上記化合物の反応において発生する水素ガスの量を低減するのに有効な量の、不飽和基に直接結合した少なくとも１個のメチレン基を有する不飽和シラン化合物（Ｄ）を含む組成物を提供するステップと、
ｂ）組成物を表面に接触させて、ネガ型模型を得るステップと、
ｃ）組成物を硬化させるステップと、
ｄ）硬化した組成物をその表面から取り出した後、ネガ型模型に石膏などの注入組成物を注入して、ポジ型模型を得るステップと、
を含んでなる。
したがって、本発明は、シーラント、コーキング材、接着剤、被覆剤、印象材料、成形材料、刷板、はく離ライナ、注封材料、および反射シートを調製するのに有用な組成物（例えばシリコーン組成物）を提供する。本発明の好ましい用途としては、表面のこびりつかない、または低エネルギーの特性が必要とされる領域、例えば、印象材料、模型製作材料、または、圧力に敏感な接着剤と共に使用するための剥離被覆剤が挙げられる。
本発明の組成物は、必ずしもパラジウム水素捕捉剤を含んでなるというわけではない。Ｐｔ黒の絶対的必要性もない。水素発生が低減するため、この組成物は、改善された引裂き強さを有する。したがって、引裂き強さを改善するための相当量のＶＱＭ系化合物を加える絶対的必要性が全くない。
エポキシ含有化合物を加える絶対的必要性もない。
本発明は、以下に実施例によって記載される。
測定
水素ガスの発生が低減する効果を、後述のように、ネガ型押型からの水素発生によって生じる石膏模型上の気泡を数えることによって決定した。
自動混合可能なＶＰＳ印象材料
従来型の混合ユニット（スピードミキサ（Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ） ＤＡＣ １５０ＦＶＺ）において数種のベースおよび触媒ペーストを、以下の原材料の混合によって製造し、均質のペーストが得られた。
実施例Ａ：
ベースペースト
原材料：％（重量）
ビニル終端ポリジメチルシロキサン（１０００ｃＳｔ）：１５．１
ビニル終端ポリジメチルシロキサン（２００ｃＳｔ）：１２．０
ポリ（メチル）（水素）シロキサン（２００ｃＳｔ；０．２０％Ｈ2）：７．５
ポリエーテルシロキサン−界面活性剤Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ７７：０．４
顔料分散液：１．０
発熱性シリカ（疎水化、１００ｍ2／ｇ）：６．４
石英（疎水化、＜１１μｍ）：５６．１
アリルトリメチルシラン：１．５

触媒ペースト
原材料：％（重量）
ビニル終端ポリジメチルシロキサン（２００ｃＳｔ）：３０．０
シリコーンオイル中の白金（Ｐｌａｔｉｎ）−テトラメチルジビニルジシロキサン−錯体（１．３重量％Ｐｔ）：４．０
顔料分散液：１．５
発熱性シリカ（疎水化、１００ｍ2／ｇ）：５．０
ナトリウム−アルミニウム−ケイ酸充填材（１．７ｍ2／ｇ）：５９．５
実施例Ｂ：比較例
ベースペースト
原材料：％（重量）
ビニル終端ポリジメチルシロキサン（１０００ｃＳｔ）：１６．２
ビニル終端ポリジメチルシロキサン（２００ｃＳｔ）：１２．４
ポリ（メチル）（水素）シロキサン（２００ｃＳｔ；０．２０％Ｈ2）：７．５
ポリエーテルシロキサン−界面活性剤Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ７７：０．４
顔料分散液：１．１
発熱性シリカ（疎水化、１００ｍ2／ｇ）：６．４
石英（疎水化、＜１１μｍ）：５６．０

触媒ペースト
実施例Ａに同じ
実施例Ｃ：比較例
ベースペースト
実施例Ｂに同じ

触媒ペースト
原材料：％（重量）
ビニル終端ポリジメチルシロキサン（２００ｃＳｔ）：２９．４
シリコーンオイル中の白金−テトラメチルジビニルジシロキサン−錯体（１，３重量％Ｐｔ）：４．０
顔料分散液：１．５
発熱性シリカ（疎水化、１００ｍ2／ｇ）：５．０
ナトリウム−アルミニウム−ケイ酸充填材（１．７ｍ2／ｇ）：５９．４
Ｐｄ−分散液（シリコーンオイル（２００ｃＳｔ）中の１％のＰｄ（サブミクロン粉末、９９．９＋％）および１０％の発熱性シリカ（１００ｍ2／ｇ））：０．２
ベースペーストと触媒ペーストを、５：１（ｖ／ｖベース：触媒）の体積比で均質に混合し、直径３．８ｃｍおよび高さ６ｍｍを有する押型に充填した。材料の硬化後、押型に石膏懸濁液を充填した。石膏が硬化した後、それを押型から取り出し、水素の発生によって表面上に生じる気泡を数えた。結果を以下の表にまとめる。
これらの結果は、Ｐｄ金属によって達成される水素吸蔵と比較して、成分（Ｄ）の添加効果を示す。
カートリッジ用途向けＶＰＳ印象材料
実施例Ｄ：
ベースペースト
原材料：％（重量）
ビニル終端ポリジメチルシロキサン（７０００ｃＳｔ）：２４．７５
ビニル終端ポリジメチルシロキサン（２００ｃＳｔ）：１９．０
ポリ（メチル）（水素）シロキサン（１．７８ｍｍｏｌ／ｇのＳｉ−Ｈ；５０ｃＳｔ）：６．０
ポリ（メチル）（水素）シロキサン（４．０ｍｍｏｌ／ｇのＳｉ−Ｈ；１００ｃＳｔ）：７．０
ポリジメチルシロキサン（１０ｃＳｔ）：７．７５
ポリエーテル界面活性剤：１．５
顔料：０．５
発熱性シリカ（疎水化、１００ｍ2／ｇ）：４．０
疎水化クリストバライト（ｃｒｉｓｔｏｂａｌｌｉｔ）充填材（平均粒子径：３μｍ）：２９．５

触媒ペースト
原材料：％（重量）
ビニル終端ポリジメチルシロキサン（７０００ｃＳｔ）：２７．５
ビニル終端ポリジメチルシロキサン（２００ｃＳｔ）：１３．２
ポリジメチルシロキサン（１０ｃＳｔ）：３．８
シリコーンオイル中の白金−テトラメチルジビニルジシロキサン−錯体（１．３重量％Ｐｔ）：１．６
顔料：０．１
発熱性シリカ（疎水化、１００ｍ2／ｇ）：２．６
クリストバライト充填材（平均粒子径：３μｍ）：４９．９
テトラアリルシラン：０．５
アリルトリメチルシラン：０．８
実施例Ｅ：比較例
ベースペースト
実施例Ｄに同じ

触媒ペースト
原材料：％（重量）
ビニル終端ポリジメチルシロキサン（７０００ｃＳｔ）：２７．５
ビニル終端ポリジメチルシロキサン（２００ｃＳｔ）：１３．８
ポリジメチルシロキサン（１０ｃＳｔ）：４．０
シリコーンオイル中の白金−テトラメチルジビニルジシロキサン−錯体（１．３重量％Ｐｔ）：１．６
顔料：０．１
発熱性シリカ（疎水化、１００ｍ2／ｇ）：２．６
クリストバライト充填材（平均粒子径：３μｍ）：４９．９
テトラアリルシラン：０．５
ベースペーストと触媒ペーストを、１：１（ｖ／ｖベース：触媒）の体積比で均質に混合し、直径３．８ｃｍおよび高さ６ｍｍを有する押型に充填した。材料の硬化後、押型に石膏懸濁液を充填した。石膏が硬化した後、水素の発生によって生じる気泡を数えた。結果を以下の表にまとめる。
図により、本発明の有利な効果が視覚化される。
成分（Ｄ）を含まない石膏模型の写真である。 成分（Ｄ）を含んでなる印象から得られる石膏模型の写真である。 破断点における伸びおよび引張強さの測定に使用した試験片の図である。

Claims (18)

  1. ａ）付加硬化可能なシロキサン化合物（Ａ）、
    ｂ）シロキサン架橋剤（Ｂ）、
    ｃ）触媒（Ｃ）、
    ｄ）組成物の反応において発生する水素ガスの量を低減するのに有効な量の、不飽和基に直接結合した少なくとも１個のメチレン基を有する不飽和シラン化合物（Ｄ）、
    ｅ）任意選択のインヒビター（Ｅ）、
    ｆ）任意選択の充填材（Ｆ）、
    ｇ）改質剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動性向上剤、高分子増粘剤、界面活性剤、におい物質、希釈剤、および／または香味料から選択される任意選択の添加剤（Ｇ）、
    を含んでなり、
    前記組成物が、少なくとも６個の炭素原子を含むアセチレンアルコールを含まない付加硬化可能なシリコーン組成物。
  2. 不飽和シラン化合物（Ｄ）が、前記組成物の水素ガス発生値が、前記組成物１０．０ｇあたり２時間で約０．６ｍｌ未満であるような量で存在する、請求項１に記載の組成物。
  3. 不飽和シラン化合物（Ｄ）の量が、硬化した組成物に対して最高約１０重量％である、請求項１または２に記載の組成物。
  4. 不飽和シラン化合物（Ｄ）が、単官能性である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 不飽和シラン化合物（Ｄ）が以下の構造
    Ｒ2Ｒ3Ｃ＝ＣＲ1−Ａ−ＳｉＲ3
    （式中、
    Ｒは、異なっていても同じでもよく、Ｈ、１価のアルキル（Ｃ1〜Ｃ22）、アリール（Ｃ6〜Ｃ12）、アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ22）、アリールオキシ（Ｃ6〜Ｃ12）、またはＯ−ＳｉＲ4 3基であり、場合によりヘテロ原子を含んでなり、
    Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、異なっていても同じでもよく、Ｈ、１価のアルキル（Ｃ1〜Ｃ22）、またはアリール（Ｃ6〜Ｃ12）基であり、場合によりヘテロ原子を含んでなり、
    Ｒ4は、１価のアルキル（Ｃ1〜Ｃ22）、またはアリール（Ｃ6〜Ｃ12）基であり、この場合、Ｏ−ＳｉＲ4 3中の残基Ｒ4のうちの２または３個が環状または多環構造に結合することができ、
    Ａは、２価の線状、分岐、または環状の炭化水素基（Ｃ1〜Ｃ12）であり、場合により不飽和基に直接結合した少なくとも１個のメチレン基を有する芳香族部分を含んでなり、場合によりＯ−原子を含んでなる）
    を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 不飽和シラン化合物（Ｄ）が、構造上の構成要素Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2またはＣ＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2を含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 不飽和シラン化合物（Ｄ）の分子量が、約１０００ｇｍｏｌ-1未満または最高約１０００ｇｍｏｌ-1である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 不飽和シラン化合物（Ｄ）が、２３℃において約２００ｍＰａｓ未満または最高約２００ｍＰａｓの粘度を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 不飽和シラン化合物（Ｄ）が、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ｉ−Ｃ3Ｈ7）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ｉ−Ｃ3Ｈ7）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ｉ−Ｃ3Ｈ7）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ｉ−Ｃ3Ｈ7）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ｉ−Ｃ3Ｈ7）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｔ−Ｃ4Ｈ9）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｔ−Ｃ4Ｈ9）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｔ−Ｃ4Ｈ9）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｔ−Ｃ4Ｈ9）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｔ−Ｃ4Ｈ9）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（Ｃ2Ｈ5）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｃ2Ｈ5）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｃ2Ｈ5）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（Ｃ2Ｈ5）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（Ｃ2Ｈ5）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｎ−Ｃ18Ｈ37）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｎ−Ｃ18Ｈ37）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｎ−Ｃ18Ｈ37）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｎ−Ｃ18Ｈ37）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｎ−Ｃ18Ｈ37）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｓｉ（Ｃ2Ｈ5）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｓｉ（ｉ−Ｃ3Ｈ7）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｔ−Ｃ4Ｈ9）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｎ−Ｃ18Ｈ37）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5）、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）2、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）2、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）2、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＣＨ3）（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）2、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＣＨ3）（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）2、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）3、
    Ｈ2Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3、
    （２−シクロペンテニル）Ｓｉ（ＣＨ3）3、
    （シクロペンタジエニル）Ｓｉ（ＣＨ3）3、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ｐ−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3）、
    １−アリル−，３，５，７，９，１１，１３，１５−ヘプタシクロペンチル−ペンタシクロ［９．５．１3,9１5,15．１7,13］オクタシロキサン、
    １−アリル−３，５，７，９，１１，１３，１５−ヘプタイソプロピル−ペンタシクロ［９．５．１3,9１5,15．１7,13］オクタシロキサン、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
    Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
    から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 硬化前の成分（Ａ）の分子量が、約６００〜約２０００００ｇ／ｍｏｌの範囲である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 成分を混合して６０分後にＤＩＮ ５３５０５に準拠して測定される前記硬化した組成物のショア硬さＡが、約３０〜約９５の範囲を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 成分を混合して１２０分後にＤＩＮ ５０１２５に準拠して測定される前記硬化した組成物の引張強さが、約０．５〜約５ＭＰａの範囲を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 約１５〜４５℃の範囲内の温度で硬化できる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
  14. ベースパーツ（Ｉ）および触媒パーツ（ＩＩ）を含んでなるパーツのキットであって、
    前記ベースパーツ（Ｉ）が成分（Ａ）および（Ｂ）を含んでなり、かつ、前記触媒パーツ（ＩＩ）が成分（Ｃ）を含んでなり、この場合、成分（Ｄ）が、ベースパーツ（Ｉ）もしくは触媒パーツ（ＩＩ）のいずれかに、または、ベースパーツ（Ｉ）および触媒パーツ（ＩＩ）に存在し、成分（Ｅ）、（Ｆ）、および（Ｇ）が、ベースパーツ（Ｉ）もしくは触媒パーツ（ＩＩ）のいずれかに、または、ベースパーツ（Ｉ）および触媒パーツ（ＩＩ）に存在することができ、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、および（Ｇ）が、請求項１〜１３に記載されているものである、パーツのキット。
  15. 付加硬化可能なシリコーン組成物の反応において発生する水素ガスの量を低減するための請求項１〜７のいずれか一項に記載の不飽和シラン化合物（Ｄ）の使用。
  16. シーラント、コーキング材、接着剤、被覆剤、印象材料、成形材料、刷板、はく離ライナ、注封材料、および反射シートを調製するための請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物、または請求項１４に記載のパーツのキットの使用。
  17. ｉ）請求項１〜１３のいずれか一項に記載の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）、並びに、任意選択の成分（Ｅ）、（Ｆ）、および（Ｇ）を提供するステップと、
    ｉｉ）前記成分を混合するステップと、
    を含んでなる、硬化可能な組成物の製造方法。
  18. ａ）請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物を提供するステップと、
    ｂ）前記組成物を表面に接触させて、ネガ型模型を得るステップと、
    ｃ）前記組成物を硬化させるステップと、
    ｄ）該表面から硬化した前記組成物を取り出した後、前記ネガ型模型に注入組成物を注入して、ポジ型模型を得るステップと、
    を含んでなる、ポジ型模型の調製方法。
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