JP2007500724A5 - - Google Patents

Claims (31)

1. 式（Ｉ）：
   Ｒ^１−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨ_２ （Ｉ）
   （式中、Ｒ^１は、ヘテロアリール、フェニル又は（１個、２個、３個若しくは４個の、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２−Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_６−アルキニル、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＮＨ_２および−ＮＯ_２からなる群から独立して選択された置換基によって置換された）フェニルからなる群から選択される。）
   の化合物の製造方法であって、
   式（ＩＩ）：
   Ｒ^１−Ｃ≡Ｎ （ＩＩ）
   を有する化合物を、塩基及びＨ_２Ｓと反応させる工程
   を含む、前記方法。
2. 塩基が、式（ＩＩＩ）：
   （Ｍ）^＋（ＹＨ）⁻ （ＩＩＩ）
   （式中、Ｍは、ナトリウム、カリウム、リチウム又は−ＮＨ_４であり、Ｙは、酸素又は硫黄である。）
   の化合物である、請求項１に記載の方法。
3. 前記方法が、少なくとも１０ｐｓｉの圧力下で実施される、請求項１に記載の方法。
4. 前記方法が、約０℃から約１５０℃の温度で実施される、請求項１に記載の方法。
5. 前記方法が溶媒中で実施される、請求項１に記載の方法。
6. 前記溶媒が水である、請求項５に記載の方法。
7. Ｒ^１が、１個の−ＯＨ置換基で置換されたフェニルである、請求項１に記載の方法。
8. Ｍがナトリウムであり、Ｙが硫黄である、請求項１に記載の方法。
9. Ｍがナトリウムであり、Ｙが酸素である、請求項１に記載の方法。
10. ４−ヒドロキシベンゼンカルボチオアミドの製造方法であって、４−ヒドロキシベンゾニトリル及び硫化水素ナトリウムを、少なくとも１０ｐｓｉの圧力下で約０℃から約１５０℃の温度で溶媒中で反応させることを含む、前記方法。
11. 圧力が６０ｐｓｉであり、温度が７０℃であり、溶媒が水である、請求項１０に記載の方法。
12. 式（ＩＶ）：
    

    

    （式中、Ｒ^１は、ヘテロアリール、フェニル又は（１個、２個、３個若しくは４個の、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２−Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_６−アルキニル、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＮＨ_２および−ＮＯ_２からなる群から独立して選択された置換基によって置換された）フェニルからなる群から選択され、
    Ｒ^２は、水素、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２−Ｃ_６−アルケニルおよびＣ_２−Ｃ_６−アルキニルからなる群から選択され、
    Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２−Ｃ_６−アルケニルおよびＣ_２−Ｃ_６−アルキニルからなる群から選択される。）
    の化合物の製造方法であって、
    式（Ｉ）：
    Ｒ^１−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨ_２ （Ｉ）
    を有する化合物を、式（Ｖ）：
    

    

    （式中、Ｘは、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ及び−Ｆからなる群から選択される。）
    を有する化合物と反応させる工程
    を含む、前記方法。
13. 前記方法が、約０℃から約１５０℃の温度で実施される、請求項１２に記載の方法。
14. 前記方法が溶媒中で実施される、請求項１２に記載の方法。
15. 前記溶媒がエタノールである、請求項１４に記載の方法。
16. Ｒ^１が、１個の−ＯＨ置換基で置換されたフェニルである、請求項１２に記載の方法。
17. Ｒ^２がエチルである、請求項１２に記載の方法。
18. Ｒ^３がメチルである、請求項１２に記載の方法。
19. Ｘが−Ｃｌである、請求項１２に記載の方法。
20. エチル２−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル−１，３−チアゾール−Ｓ−カルボキシラートの製造方法であって、４−ヒドロキシベンゼンカルボチオアミドを、エチル−２−クロロアセトアセタートと、約０℃から約１５０℃の温度で有機溶媒中で反応させることを含む、前記方法。
21. 温度が８０℃であり、有機溶媒がエタノールである、請求項２０に記載の方法。
22. 式（ＩＶ）：
    

    

    （式中、Ｒ^１は、ヘテロアリール、フェニル又は（１個、２個、３個若しくは４個の、水素、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２−Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_６−アルキニル、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＮＨ_２および−ＮＯ_２からなる群から独立して選択された置換基によって置換された）フェニルからなる群から選択され、
    Ｒ^２は、水素、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２−Ｃ_６−アルケニルおよびＣ_２−Ｃ_６−アルキニルからなる群から選択され、
    Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２−Ｃ_６−アルケニルおよびＣ_２−Ｃ_６−アルキニルからなる群から選択される。）
    の化合物の製造方法であって、
    （ａ）式（ＩＩ）：
    Ｒ^１−Ｃ≡Ｎ （ＩＩ）
    を有する化合物を、塩基及びＨ_２Ｓと反応させて、式（Ｉ）：
    Ｒ^１−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨ_２ （Ｉ）
    の化合物を得る工程、並びに
    （ｂ）工程（ａ）の生成物を、式（Ｖ）：
    

    

    （式中、Ｘは、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ及び−Ｆからなる群から選択される。）
    を有する化合物と反応させる工程
    を含む、前記方法。
23. 工程（ａ）に於ける塩基が、式（ＩＩＩ）：
    （Ｍ）^＋（ＹＨ）⁻ （ＩＩＩ）
    （式中、Ｍは、ナトリウム、カリウム、リチウム又は−ＮＨ_４であり、Ｙは、酸素又は硫黄である。）
    の化合物である、請求項２２に記載の方法。
24. 工程（ａ）が、少なくとも１０ｐｓｉの圧力下で実施される、請求項２２に記載の方法。
25. 工程（ａ）及び（ｂ）が溶媒中で実施される、請求項２２に記載の方法。
26. 工程（ａ）及び（ｂ）が、約０℃から約１５０℃の温度で実施される、請求項２２に記載の方法。
27. 連続方法として実施される、請求項２２に記載の方法。
28. エチル２−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル−１，３−チアゾール−Ｓ−カルボキシラートの製造方法であって、
    （ａ）４−ヒドロキシベンゾニトリル、水酸化ナトリウム及び硫化水素を、少なくとも１０ｐｓｉの圧力下で約０℃から約１５０℃の温度で溶媒中で反応させる工程、並びに
    （ｂ）工程（ａ）の生成物を、エチル−２−クロロアセトアセタートと、約０℃から約１５０℃の温度で溶媒中で反応させる工程
    を含む、前記方法。
29. （ａ）に於いて、圧力が６０ｐｓｉであり、温度が７０℃であり、溶媒が水であり、および（ｂ）に於いて、温度が８０℃であり、溶媒がエタノールである、請求項２９に記載の方法。
30. （ａ）に於いて使用する溶媒が、（ｂ）に於いて使用する同じ溶媒である、請求項２９に記載の方法。
31. （ａ）に於いて、圧力が６０ｐｓｉであり、温度が７０℃であり、溶媒がエタノールであり、および（ｂ）に於いて、温度が８０℃であり、溶媒がエタノールである、請求項２９に記載の方法。