JP2007326895A - 有機樹脂難燃化用添加剤、難燃性樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents

有機樹脂難燃化用添加剤、難燃性樹脂組成物及びその成形品 Download PDF

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Abstract

【課題】環境汚染や性能劣化をもたらすハロゲン系や燐系の難燃剤を使用することなく、これらの難燃剤を使用した場合と同等の厳しい難燃レベルを満たすことができる有機樹脂難燃化用添加剤と、機械的特性、成形性や外観に優れた難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品を提供する。
【解決手段】ケイ素原子に結合したフェニル基、炭化水素基（但し、ヘテロ原子を含んでいても良い）を介してケイ素原子に結合したスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基、及びシロキサン結合を有するシリコーン化合物からなることを特徴とする有機樹脂難燃化用添加剤。
【選択図】 なし

Description

本発明は、有機樹脂難燃化用添加剤、難燃性樹脂組成物及びその成形品に関する。更に詳しくは、環境汚染の原因となるハロゲン系難燃剤又は燐系難燃剤を含有することなく、良好な難燃性を発揮する有機樹脂難燃化用添加剤と、衝撃強度等の機械的特性、成形性、外観に優れ、厳しい難燃性の要求される電気・電子・ＯＡ機器等の部品に好適な難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品に関する。
ポリカーボネート樹脂（ＰＣと略記することがある）は、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電子分野をはじめ工業的に広く利用されているが、ＯＡ機器、電気・電子製品等の用途を中心に、使用する樹脂材料の難燃化の要望が強く、これらの要望に応えるために多数の難燃剤が開発検討されている。従来、ポリカーボネート樹脂の難燃化には、専ら臭素系化合物が使用され、あるいはこれに三酸化アンチモンが併用されている。しかし、このような樹脂組成物は、燃焼時に臭素ガスを発生し、環境汚染を惹起することが問題となっている。近年、臭素系化合物の使用量の減少を目的として、燐酸エステル等の燐系難燃剤を臭素化合物と併用あるいは単独で使用することが報告されているが、燐系難燃剤は、使用時に分解して、樹脂組成物の機械的強度を低下させるという欠点があり、また、環境汚染問題を完全に解消するものでもなかった。
非燐系難燃材料あるいは非燐・非臭素系難燃材料として、例えば、スルホン酸塩等のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の有機酸塩と、ポリテトラフルオロエチレン及び芳香族ポリカーボネートからなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物（特許文献１：特開昭５１−０４５１５９号公報）や、ポリカーボネートとパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩及びエポキシ樹脂からなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物（特許文献２：特開平０６−０７３２８１号公報）、ポリカーボネート樹脂、芳香族硫黄化合物の金属塩、繊維形成型の含フッ素ポリマー及びオルガノポリシロキサンを含む難燃性ポリカーボネート樹脂組成物（特許文献３：特開２００４−１５５９３８号公報）が提案されている。しかしながら、上記のような難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の場合、ポリカーボネート樹脂の特長である透明性が損なわれるばかりではなく、難燃性を発現するに十分な量の難燃剤を配合すると、樹脂組成物の溶融熱安定性が損なわれ、成形品の黄変やシルバーの発生、更には、機械的強度が著しく低下するという欠点があった。
また、芳香族骨格にスルホン酸基を有する芳香族モノマー単位が、全モノマー単位に対して１５〜４５モル％のスチレン系ポリマーのスルホン酸金属塩からなり、且つ、金属硫酸塩の含有量が５質量％以下のスチレン系ポリマーとポリカーボネートからなる難燃性樹脂組成物（特許文献４：特開２００３−０６４２２９号公報）も提案されているが、これは、熱安定性が不良で黄変し易く、耐候性も不満足であった。
上記のようなハロゲン又は燐を含まない難燃剤の配合されたポリカーボネート樹脂組成物の場合、難燃性が不十分であるか、又は難燃性を発現するに十分な量の難燃剤を配合すると、樹脂組成物の溶融熱安定性が損なわれ、成形品が黄変し、更には機械的強度が著しく低下するという欠点があった。
一方、ポリカーボネート樹脂の性質を更に強化、改良するため、他の熱可塑性樹脂とのポリマーアロイも数多く開発されている。その１つであるポリカーボネート樹脂にＡＢＳ樹脂等のスチレン／アクリロニトリル系グラフト共重合体を配合した組成物は、機械的特性、流動性及び熱的特性に優れた熱可塑性樹脂材料として自動車分野、電気・電子分野等で使用されている。また、難燃性が要求される分野では、かかる組成物に難燃剤が配合される。環境に対する負荷が少ないハロゲン不含の難燃性の材料としては、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂からなる樹脂組成物に燐系難燃剤を配合した材料が提案（例えば、特許文献５，６：特開平０２−１１５２６２号公報、特開平０２−０３２１５４号公報参照）されているが、荷重撓み温度の低下やモールドデボジットの問題があった。
また、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂等からなる組成物にポリスチレンのスルホン酸金属塩を配合した樹脂組成物が提案（特許文献７：特開平１１−１７２０６３号公報）されているが、難燃性を発揮するに十分な量のポリスチレンのスルホン酸金属塩を配合すると、樹脂組成物の衝撃強度や荷重撓み温度が低下し、成形品の外観も不満足であった。更に、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、ケイ素、ホウ素、酸素からなり、実質的にケイ素−酸素結合及びホウ素−酸素結合から形成される骨格を有し、且つ、分子内に芳香環を有する重合体からなる難燃性樹脂組成物も提案（特許文献８：特開２００２−１６７４９９号公報）されているが、難燃性や衝撃強度が不十分であった。更にまた、芳香族ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、有機アルカリ金属塩及び／又は有機アルカリ土類金属塩及び官能基含有シリコーン化合物からなる難燃性樹脂組成物（特許文献９：特開２００４−０３５５８７号公報）も提案されているが、光沢やウエルド部の引張り伸びが低く、実用性の低い難燃性樹脂組成物であった。
以上のように、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ等のスチレン系樹脂、難燃剤からなる樹脂組成物は、荷重撓み温度、衝撃強度、ウエルド強度が低く、モールドデボジットや外観不良が発生し、実用性の乏しい難燃性樹脂組成物しか得られていないのが現状であった。
特開昭５１−０４５１５９号公報 特開平０６−０７３２８１号公報 特開２００４−１５５９３８号公報 特開２００３−０６４２２９号公報 特開平０２−１１５２６２号公報 特開平０２−０３２１５４号公報 特開平１１−１７２０６３号公報 特開２００２−１６７４９９号公報 特開２００４−０３５５８７号公報
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、環境汚染や性能劣化をもたらすハロゲン系や燐系の難燃剤を使用することなく、これらの難燃剤を使用した場合と同等の厳しい難燃レベルを満たすことができる有機樹脂難燃化用添加剤と、機械的特性、成形性や外観に優れた難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂とのポリマーアロイに、フェニル基、スルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基、及びシロキサン結合を有する新規なシリコーン化合物を少量配合した樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂組成物の燃焼時に多量の炭化物を形成させ、該炭化物が燃焼している樹脂の表面を被覆し、樹脂内部で発生する分解ガスの燃焼場への供給を遅延させることにより、厳しい難燃レベルを達成できることを見出した。
また、上記のシリコーン化合物は、ポリカーボネート樹脂への分散性が良好なため、ポリカーボネート系樹脂組成物に配合しても、この組成物の硬化物は機械的強度や外観等に優れていることを見出し、本発明をなすに至った。
従って、本発明は、ケイ素原子に結合したフェニル基、炭化水素基（但し、ヘテロ原子を含んでいても良い）を介してケイ素原子に結合したスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基、及びシロキサン結合を有するシリコーン化合物からなる有機樹脂難燃化用添加剤を提供する。
また、本発明は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂５０〜１００質量％と（Ｂ）ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂０〜５０質量％からなる樹脂１００質量部に対し、（Ｃ）上記のケイ素原子に結合したフェニル基、炭化水素基（但し、ヘテロ原子を含んでいても良い）を介してケイ素原子に結合したスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基、及びシロキサン結合を有するシリコーン化合物からなる有機樹脂難燃化用添加剤０．０１〜５．０質量部を配合してなる難燃性樹脂組成物、及びこの難燃性樹脂組成物を成形して得られた成形品を提供する。
本発明のシリコーン化合物からなる有機樹脂難燃化用添加剤は、熱可塑性樹脂、例えば、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン変性ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスルホン、ポリ乳酸、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリオキシエチレン、酢酸セルロース、硝酸セルロース等の難燃化剤として有用である。
特に、この有機樹脂難燃化用添加剤をポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂とのポリマーアロイに配合した難燃性樹脂組成物及びその成形品は、環境汚染や性能劣化をもたらすハロゲン系や燐系の難燃剤を使用することなく、これらの難燃剤を使用した場合と同等の厳しい難燃レベルを満たすことができ、しかも、衝撃強度等の機械的特性、成形性、外観や熱安定性に優れているので各種用途、特に電気・電子・ＯＡ機器部品の用途や精密部品用途に最適である。
以下、本発明につき詳細に説明する。
本発明の有機樹脂難燃化用添加剤は、ケイ素原子に結合したフェニル基、炭化水素基（但し、ヘテロ原子を含んでいても良い）を介してケイ素原子に結合したスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基、及びシロキサン結合を有するシリコーン化合物からなるものである。
このシリコーン化合物は、有機樹脂、特にポリカーボネート系樹脂への分散性、難燃化効果から、分子中にケイ素原子に結合するフェニル基を有するものであり、構成シロキサン単位としてはフェニルシルセスキオキサン単位、ジフェニルシロキサン単位等を例示することができるが、この特性付与の観点から、分子中のケイ素原子に結合した全有機基に対するフェニル基の含有率を２０〜９０モル％とすることが好ましく、３０〜７０モル％の範囲とすることがより好ましい。
また、このシリコーン化合物は、有機樹脂、特にポリカーボネート系樹脂への難燃化効果から、分子中に炭化水素基（但し、ヘテロ原子を含んでいても良い）を介してケイ素原子に結合したスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基（−ＳＯ3Ｍ基）を有するものであり、この特性付与の観点から、分子中のケイ素原子に結合した全有機基に対する、上記のスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基を含む炭化水素基の含有率を３〜５０モル％とすることが好ましく、５〜４０モル％の範囲とすることがより好ましい。
なお、このスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基（−ＳＯ3Ｍ基）における金属原子Ｍとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属や、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属を例示することができるが、難燃性付与効果から、ナトリウム及び／又はカリウムであることが好ましい。
この場合、上記炭化水素基を介してケイ素原子に結合したスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基として、具体的には、フェニル基等のアリール基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、エポキシ基置換アルキル基、ハロゲン化アルキル基、メルカプト基置換アルキル基をスルホン酸アルカリ金属又はアルカリ土類金属化したものが挙げられる。なお、上記炭化水素基の炭素数は１〜１８、特に２〜１０であることが好ましい。
なお、上記フェニル基、及びスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基を含む炭化水素基以外の有機基は、炭素数１〜１８、特に１〜１０等のアルキル基、アルケニル基、フェニル基以外のアリール基、アラルキル基等の非置換１価炭化水素基、及びこれらのハロゲン原子、エポキシ基、メルカプト基置換等の置換１価炭化水素基が挙げられ、その割合は、ケイ素原子に結合する全有機基中、０〜７７モル％、特に０〜６５モル％であることが好ましい。
本発明のシリコーン化合物を有機樹脂難燃化用添加剤として適用した場合、分子中のスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基は、燃焼時に有機樹脂の熱分解を加速して燃焼表面の炭化層形成を促進するものと推定され、更に同一分子内に存在するフェニル基によるカップリング効果やシロキサン主鎖による無機的な難燃層形成などの相乗効果によって、速やかに酸素を遮断して消火に至ると共に、ドリップ防止に寄与するものと考えられる。
そのような効果を効率的に得るためには、本シリコーン化合物はモノマー体ではなく、シロキサン結合を有する重合体であることが必要であり、更には燃焼時の難燃層形成能力といった観点から、分岐構造を有するものであることが好ましい。
この場合、本シリコーン化合物は、４官能単位ＳｉＯ2、３官能単位ＲＳｉＯ3/2、２官能単位Ｒ2ＳｉＯ、及び１官能単位Ｒ3ＳｉＯ1/2の割合が、
ＳｉＯ2単位 ： ０〜５０モル％、特に０〜３０モル％、
ＲＳｉＯ3/2単位 ： ２０〜１００モル％、特に４０〜９０モル％、
Ｒ2ＳｉＯ単位 ： ０〜８０モル％、特に１０〜６０モル％、
Ｒ3ＳｉＯ1/2単位 ： ０〜３０モル％、特に０〜２０モル％
であることが好ましい。なお、Ｒは上記有機基である。
このようなシリコーン化合物としては、上記条件を満たすものであればいかなる組成や構造を有するものも有効に使用することができるし、組成や構造の異なる２種以上のシリコーン化合物を併用することも可能であり、製造方法も特に限定されず、従来公知の方法によって製造することができる。
例えば、目的とするシリコーン化合物の構造に従い、相当するシラン類又はその前駆体を、場合によって適当な有機溶剤の存在下に共加水分解し、更にスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基を導入することによって目的物を得ることができる。また、分子中にフェニル基、メチル基、ビニル基、グリシドキシプロピル基、クロロプロピル基、メルカプトプロピル基等の有機残基を有するアルコキシシラン類、シリコーンオイルや環状シロキサンを出発原料とする場合には、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸等の酸触媒を使用し、場合によって加水分解のための水を添加して、重合反応を進行させ、更にスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基を導入することによって、目的物を得ることができる。
これらの製造方法において、本シリコーン化合物に必須の置換基であるフェニル基は、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等を原料として使用することにより導入することができるが、前記したように分岐構造を有するものとするためには、フェニルトリクロロシランやフェニルトリメトキシシラン等の３官能性フェニルシランを使用することが好ましい。
また、スルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基を導入する方法としては、（１）フェニル基を硫酸又は無水硫酸によりスルホン化した後に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等で中和してスルホン酸アルカリ金属塩化する方法、（２）アルケニル基を亜硫酸水素ナトリウムや亜硫酸水素カリウムでスルホン酸アルカリ金属塩化する方法、（３）エポキシ基を亜硫酸水素ナトリウムや亜硫酸水素カリウムでスルホン酸アルカリ金属塩化する方法、（４）ハロゲン化アルキル基を亜硫酸ナトリウムや亜硫酸カリウムでスルホン酸アルカリ金属塩化する方法、（５）メルカプト基を過酸化水素によりスルホン酸化した後に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等で中和してスルホン酸アルカリ金属塩化する方法などが例示されるが、反応性や操作の容易さからは上記した（３）や（５）の方法が好ましく、更には（５）の方法がより好ましい。
最適な製造方法としては、
ＳｉＸ4 ： ０〜５０モル％、特に０〜３０モル％、
Ｒ1ＳｉＸ3 ： ２０〜１００モル％、特に４０〜９０モル％、
Ｒ1 2ＳｉＸ2 ： ０〜８０モル％、特に１０〜６０モル％、
Ｒ1 3ＳｉＸ ： ０〜３０モル％、特に０〜２０モル％
（但し、Ｘは塩素等のハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基等の加水分解性基を示し、Ｒ1は独立にフェニル基及びフェニル基以外の置換又は非置換１価炭化水素基を示し、フェニル基の一部及び／又はフェニル基以外の置換もしくは非置換１価炭化水素基の一部又は全部をスルホン酸アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩化した後は上述したＲを構成する基である。）
の割合のシラン混合物を共加水分解、縮合した後、上述したようにしてフェニル基の一部及び／又はフェニル基以外の置換もしくは非置換１価炭化水素基の一部又は全部をスルホン酸アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩化する方法を採用することができる。
より具体的には、フェニル基含有シランとしてフェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メルカプト基含有シランとしてメルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、場合によりその他のシランとしてメチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン等をメタノール等の親水性有機溶剤に溶解し、ここに所定量の過酸化水素水を滴下して熟成することによりメルカプト基を酸化してスルホン酸基とし、同時にこのスルホン酸基を触媒として反応系内に存在する水によって加水分解してシロキサン結合を有する重合体とした後に、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液等を加えることによりスルホン酸基を中和してスルホン酸ナトリウム塩基やスルホン酸カリウム塩基等のスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基に置換する方法が挙げられる。反応後は、加熱留去、水洗浄、乾燥などの操作によって低沸分や不純物を取り除き、有効成分１００％のシリコーン化合物を得ることができるが、生成物が固体として得られる場合には、粉砕を行って微粉末状として仕上げることが好ましい。なお、このような製造方法によってシリコーン化合物を調製する場合、目的とするスルホン酸アルカリ金属塩基あるいはスルホン酸アルカリ土類金属塩基の他に、未反応のメルカプト基やスルホン酸基が残存する可能性があるが、このものを難燃化用添加剤として有機樹脂に配合した難燃性樹脂組成物の各種特性に悪影響を与えない範囲でこれらの官能基を含有することは差し支えない。
本発明のケイ素原子に結合したフェニル基、炭化水素基（但し、ヘテロ原子を含んでいても良い）を介してケイ素原子に結合したスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基、及びシロキサン結合を有するシリコーン化合物は、各種の熱可塑性樹脂、例えば、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン変性ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスルホン、ポリ乳酸、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリオキシエチレン、酢酸セルロース、硝酸セルロース等の難燃化剤として使用することができる。
特に（Ａ）ポリカーボネート樹脂、又は（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂とのポリマーアロイに、（Ｃ）上記ケイ素原子に結合したフェニル基、炭化水素基（但し、ヘテロ原子を含んでいても良い）を介してケイ素原子に結合したスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基、及びシロキサン結合を有するシリコーン化合物からなる有機樹脂難燃化用添加剤を配合した難燃性樹脂組成物は、難燃性等の各種特性に優れた成形品材料として有用である。
本発明の難燃性樹脂組成物に使用される（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂としては、芳香族ジヒドロキシ化合物あるいは芳香族ジヒドロキシ化合物と少量のポリヒドロキシ化合物との混合物を、ホスゲンあるいは炭酸ジエステルと反応させることによって調製される分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネートのホモポリマー又はコポリマーが挙げられる。ポリカーボネート樹脂を調製するための重合法としては、界面重縮合法（ホスゲネーション法）、溶融重合法（エステル交換法）等の方法を採用することができる。
原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール及び４，４’−ジヒドロキシジフェニル等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、好ましくはビスフェノールＡである。分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン及び１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどのポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチンビスフェノール、５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、５−ブロモイサチンビスフェノールなどを前記芳香族ジヒドロキシ化合物と一緒に用いればよく、これら化合物の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物及びポリヒドロキシ化合物の全量に対して０．０１〜１０モル％であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２モル％である。
ポリカーボネート樹脂の分子量は、ポリカーボネート樹脂製造時に、即ち、重合触媒の存在下、芳香族ジヒドロキシ化合物及び末端停止剤として１価芳香族ヒドロキシ化合物のアルカリ水溶液と、ハロゲン化カルボニル化合物とを量比を一定にして有機溶媒中に供給し、重合させることにより調整できる。末端停止剤として使用される１価芳香族ヒドロキシ化合物は、ｍ−又はｐ−メチルフェノール、ｍ−又はｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール又は長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂としては、好ましくは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂又は２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。更に、樹脂はシロキサン構造を有するポリマーでもよく、例えば、難燃性を高める目的でシロキサン構造を有するオリゴマーを共重合することができる。ポリカーボネート樹脂の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、好ましくは１５，０００〜４０，０００であり、より好ましくは１６，０００〜３０，０００である。
本発明の難燃性樹脂組成物に使用される（Ｂ）成分のポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、通常熱可塑性樹脂成形品として使用されるものであれば特に制限なく有効に利用できる。それらの中の代表的なものを例示すれば、シリコーン変性ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂をはじめとして、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスルホン、ポリ乳酸、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリオキシエチレン、酢酸セルロース、硝酸セルロース等が挙げられるが、これらの熱可塑性樹脂の中でも、とりわけゴムの存在下に少なくともスチレン系単量体と（メタ）アクリロニトリルとを重合してなるゴム変性スチレン／（メタ）アクリロニトリル系グラフト共重合体が、ポリカーボネート樹脂とのポリマーアロイとして汎用されているため好ましい。なお、本明細書では、かかる共重合体を、「ゴム変性スチレン／（メタ）アクリロニトリル系共重合体」と称することがある。また、必要により「ゴム変性スチレン／（メタ）アクリロニトリル系共重合体」製造時には、スチレン系単量体、アクリロニトリル及び／又はメタアクリロニトリルからなる主成分に、他の共重合可能な単量体を併用して重合してもよい。
ゴム変性スチレン／（メタ）アクリロニトリル系共重合体の原料であるスチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等が使用され、好ましくはスチレンが挙げられる。（メタ）アクリロニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが挙げられる。他の共重合可能な単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が挙げられ、好ましくは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。なお、本明細書においては、「（メタ）アクリロニトリル」はアクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリルを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及び／又はメタクリルを意味する。
重合時に共存させるゴムとしては、好ましくはガラス転移温度が１０℃以下のゴムである。ゴムの具体例としては、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン／プロピレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられ、好ましくはジエン系ゴム、アクリル系ゴム等が挙げられる。
ジエン系ゴムとしては、例えば、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン／（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル共重合体、ブタジエン／スチレン／（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル共重合体等が挙げられ、（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。ブタジエン／（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル共重合体又はブタジエン／スチレン／（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル共重合体における（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステルの割合は、ゴム質量の３０質量％以下であることが好ましい。
アクリル系ゴムとしては、例えば、アクリル酸アルキルエステルからの合成ゴムが挙げられる。エステルを形成するアルキル基の炭素数は好ましくは１〜８である。アクリル酸アルキルゴムの具体例としては、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル等が挙げられる。アクリル酸アルキルゴムには、任意に、架橋性のエチレン性不飽和単量体が用いられていてもよく、架橋剤としては、例えば、アルキレンジオール、ジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、シアヌル酸トリアリル、（メタ）アクリル酸アリル、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。アクリル系ゴムとしては、更に、コアとして架橋ジエン系ゴムを有するコア−シェル型重合体が挙げられる。
ここで、ゴム変性スチレン／（メタ）アクリロニトリル系共重合体中におけるスチレン系単量体の含有率は１０〜９０質量％、好ましくは２５〜８５質量％であり、（メタ）アクリロニトリルの含有率は５〜４０質量％、好ましくは５〜２５質量％であり、ゴムの含有率は５〜８０質量％、好ましくは１０〜５０質量％である。また、ゴム変性スチレン／（メタ）アクリロニトリル系共重合体中における他の共重合可能な単量体の含有率は２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。
ゴムの存在下、スチレン系単量体と（メタ）アクリロニトリル系単量体をグラフト重合させる方法としては、特に限定されるものではないが、通常、乳化重合法あるいは塊状重合法が採用される。本発明に使用されるゴム変性スチレン／（メタ）アクリロニトリル系共重合体としては、何れの方法で製造したものをも使用することができる。
ゴム変性スチレン／（メタ）アクリロニトリル系共重合体は、通常、ゴムに、少なくともスチレンと（メタ）アクリロニトリルからなる単量体の共重合物がグラフトしたグラフト共重合体の他、単量体のみが相互に共重合した共重合体を含有する混合物である。ゴムの存在下、スチレン系単量体と（メタ）アクリロニトリルとを重合したグラフト共重合体としては、例えば、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂等が挙げられる。
本発明の難燃性樹脂組成物における樹脂成分中、（Ｂ）成分の含有量は０〜５０質量％である。これは、（Ｂ）成分が５０質量％を超えると耐熱性が低下し易いためであり、好ましくは０〜３５質量％である。
本発明の難燃性樹脂組成物における、（Ｃ）ケイ素原子に結合したフェニル基、炭化水素基（但し、ヘテロ原子を含んでいても良い）を介してケイ素原子に結合したスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基、及びシロキサン結合を有するシリコーン化合物からなる有機樹脂難燃化用添加剤の配合量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂５０〜１００質量％と（Ｂ）ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂０〜５０質量％からなる樹脂成分１００質量部に対して０．０１〜５．０質量部、好ましくは０．０５〜３．０質量部、更に好ましくは０．１〜２．０質量部である。（Ｃ）有機樹脂難燃化用添加剤の配合量が０．０１質量部未満では十分な難燃性が得られず、５．０質量部を超えると熱分解を起こし易くなって、機械的強度や外観が低下する。
本発明の難燃性樹脂組成物には、本来の特性を損なわない範囲で必要に応じて、フィブリル形成能を有するポリフルオロエチレン樹脂、上記（Ｃ）成分以外のシリコーン系化合物や従来公知の難燃剤（但し、ハロゲン系難燃剤及び燐系難燃剤は配合しないことが好ましい）、エラストマー、紫外線吸収剤、フェノール系酸化防止剤、燐系熱安定剤、顔料、染料、滑剤、離型剤、可塑剤、帯電防止剤、摺動性改良剤等の添加剤、ガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維、金属繊維等の強化材あるいはチタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム等のウィスカー、マイカ、タルク、クレー等の無機充填剤を添加配合することができる。これらの添加方法は、それらの特性を生かす従来公知の方法で適宜添加することができる。
上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、及び必要によりその他の添加剤を混合し、本発明の難燃性樹脂組成物を製造する方法は、各種混練機、例えば、一軸及び多軸混練機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラム等で、上記成分を混練した後、冷却固化する方法や、適当な溶媒、例えば、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素及びその誘導体に上記成分を添加し、溶解する成分同士あるいは溶解する成分と不溶解成分を懸濁状態で混ぜる溶液混合法等が用いられる。工業的コストからは溶融混練法が好ましいが、これに限定されるものではない。溶融混練においては、一軸や二軸の押出機を用いることが好ましい。
本発明の難燃性樹脂組成物から成形品を得る方法は、特に限定されるものでなく、熱可塑性樹脂組成物について一般に用いられている成形法、例えば、射出成形、中空成形、押出成形、シート成形、熱成形、回転成形、積層成形等の成形方法が適用できる。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、実施例は本発明の単なる例示を意図するものに過ぎない。本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例によって限定されることはない。なお、実施例及び比較例においては、下記に記載の原材料を用いた。
［原材料］
（１）ポリカーボネート樹脂：ポリ−４，４−イソプロピリデンジフェニルカーボネート、商品名：ユーピロン（登録商標）Ｓ−３０００（粘度平均分子量２１，５００）、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製（以下、「ＰＣ樹脂」と略記する）。
（２）ＡＢＳ樹脂：ＣＢＴ−６９８、テクノポリマー（株）製。
（３）本発明のケイ素原子に結合したフェニル基、炭化水素基を介してケイ素原子に結合したスルホン酸アルカリ金属塩基、及びシロキサン結合を有するシリコーン化合物からなる有機樹脂難燃化用添加剤：下記合成例１〜４によるシリコーン化合物１〜４。
（４）本発明範囲外の、ケイ素原子に結合したフェニル基を含有せず、炭化水素基を介してケイ素原子に結合したスルホン酸アルカリ金属塩基とシロキサン結合を有するシリコーン化合物：下記比較合成例１によるシリコーン化合物５、及び炭化水素基を介してケイ素原子に結合したスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基を含有せず、ケイ素原子に結合したフェニル基とシロキサン結合を有するシリコーン化合物：シリコーン化合物６＝ポリメチルフェニルシロキサン、商品名：ＫＦ５０、信越化学工業（株）製。
（５）燐系難燃剤：トリフェニルフォスフェート、大八化学（株）製（以下、「ＴＰＰ」と略記する）。
（６）フェノール系酸化防止剤：ペンタエリスリトール テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］，商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０，チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製（以下、「酸化防止剤」と略記する）。
（７）熱安定剤：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト，商品名：アデカスタブ２１１２，旭電化工業（株）製（以下、「熱安定剤」と略記する）。
また、合成例で得られたシリコーン化合物は、硝酸で分解後、ＩＣＰ−ＡＥＳに供して絶対検量法によりＳ元素、及び、Ｎａ元素又はＫ元素の含有量を測定した。
［合成例１］ シリコーン化合物１の合成
撹拌装置、冷却コンデンサー、温度計、滴下ロートを取り付けた容量１．２Ｌのフラスコに、フェニルトリメトキシシラン５９．５ｇ（０．３モル）、ジフェニルジメトキシシラン４８．９ｇ（０．２モル）、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン５８．９ｇ（０．３モル）、ジメチルジメトキシシラン２４．０ｇ（０．２モル）及びメタノール４５０．０ｇを仕込み、撹拌して均一溶液とした。ここへ、水浴中で冷却して内温２０〜３０℃を保ちながら、３０質量％の過酸化水素水１１９．０ｇを２時間かけて滴下した。続けてフラスコ内を加熱して内温６７℃のメタノール還流条件下に５時間撹拌して熟成反応させた。なお、反応液は還流熟成の途中より徐々に濁り始め、熟成終了時には完全に白濁した均一分散液となっていた。この反応液のｐＨをｐＨ試験紙により確認したところ１〜２であり、また過酸化水素チェッカー（試験紙）によって過酸化水素残存量を確認したところ、０．５ｍｇ／Ｌ以下であった。
ここへ、水浴中で冷却して内温２０〜５０℃を保ちながら、３０質量％の水酸化カリウム水溶液７２．６ｇを３０分間かけて滴下した。続けてフラスコ内を加熱して内温６７℃のメタノール還流条件下に３時間撹拌して熟成反応させた後に、反応液のｐＨをｐＨ試験紙により確認したところ９であった。これを１１０℃のオイルバス中で加熱してメタノールと水をほぼ留去した後、室温まで冷却してから再度メタノール５００ｇを添加し、室温下で１時間撹拌して均一分散液としてから濾過を行い、メタノールに溶解する未反応物を除去した。更にケーキ状のメタノール未溶解物をメタノール２００ｇとイオン交換水３００ｇとの混合溶媒中に添加し、氷水中で冷却しながら１時間撹拌して均一分散液としてから濾過を行い、残存するイオン性不純物を除去した。得られたケーキ状物をアセトンで洗浄した後、１０Ｔｏｒｒの減圧下、１００℃で５時間減圧乾燥して残存するアセトンと水分を除去した後、乳鉢で粉砕して白色微粉末１２８ｇを得た。
このようにして得られたシリコーン化合物１の理論構造は、分子中のケイ素原子に結合した全有機基に対するフェニル基の含有率が５０モル％、同じくプロピル基を介してケイ素原子に結合したスルホン酸カリウム塩基の含有率が２１．４モル％であり、シロキサン結合を含有すると共に、全シロキサン単位中で３官能シロキサン単位からなる分岐構造を６０モル％有するものである。このものを硝酸分解／ＩＣＰ−ＡＥＳ法によって分析した結果、Ｓ元素含有量＝６．１質量％（理論値＝６．１質量％）、Ｋ元素含有量＝６．９質量％（理論値＝７．５質量％）であった。
［合成例２］ シリコーン化合物２の合成
合成例１における３０質量％の水酸化カリウム水溶液７２．６ｇを、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液４５．４ｇに代えた以外は同様の操作を行い、白色微粉末１１９ｇを得た。
このようにして得られたシリコーン化合物２の理論構造は、分子中のケイ素原子に結合した全有機基に対するフェニル基の含有率が５０モル％、同じくプロピル基を介してケイ素原子に結合したスルホン酸ナトリウム塩基の含有率が２１．４モル％であり、シロキサン結合を含有すると共に、全シロキサン単位中で３官能シロキサン単位からなる分岐構造を６０モル％有するものである。このものを硝酸分解／ＩＣＰ−ＡＥＳ法によって分析した結果、Ｓ元素含有量＝６．５質量％（理論値＝６．３質量％）、Ｎａ元素含有量＝４．１質量％（理論値＝４．５質量％）であった。
［合成例３］ シリコーン化合物３の合成
撹拌装置、冷却コンデンサー、温度計、滴下ロートを取り付けた容量１．２Ｌのフラスコに、フェニルトリメトキシシラン９９．１ｇ（０．５モル）、ジフェニルジメトキシシラン５８．６ｇ（０．２４モル）、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１９．６ｇ（０．１モル）、ジメチルジメトキシシラン１９．２ｇ（０．１６モル）及びメタノール５８０．０ｇを仕込み、撹拌して均一溶液とした。ここへ、水浴中で冷却して内温２０〜３０℃を保ちながら、３０質量％の過酸化水素水３９．７ｇを２時間かけて滴下した。続けてフラスコ内を加熱して内温６７℃のメタノール還流条件下に５時間撹拌して熟成反応させた。なお、反応液は還流熟成の途中より徐々に濁り始め、熟成終了時には完全に白濁した均一分散液となっていた。この反応液のｐＨをｐＨ試験紙により確認したところ２〜３であり、また過酸化水素チェッカー（試験紙）によって過酸化水素残存量を確認したところ、１ｍｇ／Ｌ以下であった。
ここへ、水浴中で冷却して内温２０〜５０℃を保ちながら、３０質量％の水酸化カリウム水溶液２４．２ｇを３０分間かけて滴下した。続けてフラスコ内を加熱して内温６７℃のメタノール還流条件下に３時間撹拌して熟成反応させた後に、反応液のｐＨをｐＨ試験紙により確認したところ８〜９であった。これを１１０℃のオイルバス中で加熱してメタノールと水をほぼ留去した後、室温まで冷却してから再度メタノール５００ｇを添加し、室温下で１時間撹拌して均一分散液としてから濾過を行い、メタノールに溶解する未反応物を除去した。更にケーキ状のメタノール未溶解物をメタノール２００ｇとイオン交換水３００ｇとの混合溶媒中に添加し、氷水中で冷却しながら１時間撹拌して均一分散液としてから濾過を行い、残存するイオン性不純物を除去した。得られたケーキ状物をアセトンで洗浄した後、１０Ｔｏｒｒの減圧下、１００℃で５時間減圧乾燥して残存するアセトンと水分を除去した後、乳鉢で粉砕して白色微粉末１３４ｇを得た。
このようにして得られたシリコーン化合物３の理論構造は、分子中のケイ素原子に結合した全有機基に対するフェニル基の含有率が７０モル％、同じくプロピル基を介してケイ素原子に結合したスルホン酸カリウム塩基の含有率が７．１モル％であり、シロキサン結合を含有すると共に、全シロキサン単位中で３官能シロキサン単位からなる分岐構造を６０モル％有するものである。このものを硝酸分解／ＩＣＰ−ＡＥＳ法によって分析した結果、Ｓ元素含有量＝２．１質量％（理論値＝２．２質量％）、Ｋ元素含有量＝２．０質量％（理論値＝２．７質量％）であった。
［合成例４］ シリコーン化合物４の合成
撹拌装置、冷却コンデンサー、温度計、滴下ロートを取り付けた容量２Ｌのフラスコに、フェニルトリメトキシシラン６９．４ｇ（０．３５モル）、ジフェニルジメトキシシラン９．８ｇ（０．０４モル）、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン８８．４ｇ（０．４５モル）、ジメチルジメトキシシラン１９．２ｇ（０．１６モル）及びメタノール６００．０ｇを仕込み、撹拌して均一溶液とした。ここへ、水浴中で冷却して内温２０〜３０℃を保ちながら、３０質量％の過酸化水素水１７８．６ｇを２時間かけて滴下した。続けてフラスコ内を加熱して内温６７℃のメタノール還流条件下に５時間撹拌して熟成反応させた。なお、反応液は還流熟成の初期より徐々に濁り始め、熟成終了時には完全に白濁した均一分散液となっていた。この反応液のｐＨをｐＨ試験紙により確認したところ１であり、また過酸化水素チェッカー（試験紙）によって過酸化水素残存量を確認したところ、０．５ｍｇ／Ｌ以下であった。
ここへ、水浴中で冷却して内温２０〜５０℃を保ちながら、３０質量％の水酸化カリウム水溶液１０８．９ｇを３０分間かけて滴下した。続けてフラスコ内を加熱して内温６７℃のメタノール還流条件下に３時間撹拌して熟成反応させた後に、反応液のｐＨをｐＨ試験紙により確認したところ９〜１０であった。これを１１０℃のオイルバス中で加熱してメタノールと水をほぼ留去した後、室温まで冷却してから再度メタノール６００ｇを添加し、室温下で１時間撹拌して均一分散液としてから濾過を行い、メタノールに溶解する未反応物を除去した。更にケーキ状のメタノール未溶解物をメタノール４００ｇとイオン交換水３００ｇとの混合溶媒中に添加し、氷水中で冷却しながら１時間撹拌して均一分散液としてから濾過を行い、残存するイオン性不純物を除去した。得られたケーキ状物をアセトンで洗浄した後、１０Ｔｏｒｒの減圧下、１００℃で５時間減圧乾燥して残存するアセトンと水分を除去した後、乳鉢で粉砕して白色微粉末１１１ｇを得た。
このようにして得られたシリコーン化合物４の理論構造は、分子中のケイ素原子に結合した全有機基に対するフェニル基の含有率が３５．８モル％、同じくプロピル基を介してケイ素原子に結合したスルホン酸カリウム塩基の含有率が３７．５モル％であり、シロキサン結合を含有すると共に、全シロキサン単位中で３官能シロキサン単位からなる分岐構造を８０モル％有するものである。このものを硝酸分解／ＩＣＰ−ＡＥＳ法によって分析した結果、Ｓ元素含有量＝９．１質量％（理論値＝９．０質量％）、Ｋ元素含有量＝９．７質量％（理論値＝１１．０質量％）であった。
［比較合成例１］ シリコーン化合物５（比較用）の合成
撹拌装置、冷却コンデンサー、温度計、滴下ロートを取り付けた容量１．２Ｌのフラスコに、メチルトリメトキシシラン４０．９ｇ（０．３モル）、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン５８．９ｇ（０．３モル）、ジメチルジメトキシシラン４８．１ｇ（０．４モル）及びメタノール４００．０ｇを仕込み、撹拌して均一溶液とした。ここへ、水浴中で冷却して内温２０〜３０℃を保ちながら、３０質量％の過酸化水素水１１９．０ｇを２時間かけて滴下した。続けてフラスコ内を加熱して内温６７℃のメタノール還流条件下に５時間撹拌して熟成反応させた。なお、反応液は還流熟成の途中より徐々に濁り始め、熟成終了時には完全に白濁した均一分散液となっていた。この反応液のｐＨをｐＨ試験紙により確認したところ１〜２であり、また過酸化水素チェッカー（試験紙）によって過酸化水素残存量を確認したところ、０．５ｍｇ／Ｌ以下であった。
ここへ、水浴中で冷却して内温２０〜５０℃を保ちながら、３０質量％の水酸化カリウム水溶液７２．６ｇを３０分間かけて滴下した。続けてフラスコ内を加熱して内温６７℃のメタノール還流条件下に３時間撹拌して熟成反応させた後に、反応液のｐＨをｐＨ試験紙により確認したところ９であった。これを１１０℃のオイルバス中で加熱してメタノールと水をほぼ留去した後、室温まで冷却してから再度メタノール５００ｇを添加し、室温下で１時間撹拌して均一分散液としてから濾過を行い、メタノールに溶解する未反応物を除去した。更にケーキ状のメタノール未溶解物をメタノール２００ｇとイオン交換水３００ｇとの混合溶媒中に添加し、氷水中で冷却しながら１時間撹拌して均一分散液としてから濾過を行い、残存するイオン性不純物を除去した。得られたケーキ状物をアセトンで洗浄した後、１０Ｔｏｒｒの減圧下、１００℃で５時間減圧乾燥して残存するアセトンと水分を除去した後、乳鉢で粉砕して白色微粉末８３ｇを得た。
このようにして得られたシリコーン化合物５の理論構造は、分子中のケイ素原子に結合した全有機基に対するフェニル基の含有率が０モル％、同じくプロピル基を介してケイ素原子に結合したスルホン酸カリウム塩基の含有率が２１．４モル％であり、シロキサン結合を含有すると共に、全シロキサン単位中で３官能シロキサン単位からなる分岐構造を６０モル％有するものである。このものを硝酸分解／ＩＣＰ−ＡＥＳ法によって分析した結果、Ｓ元素含有量＝８．８質量％（理論値＝８．５質量％）、Ｋ元素含有量＝６．５質量％（理論値＝１０．３質量％）であった。
［実施例１〜７及び比較例１〜７］
表１及び表２に示す配合処方で各成分を配合し、単軸押出機ＶＳ−４０（田辺プラスチック社製）によりバレル温度２６０℃で混練、ペレット化した。得られたペレットを１２０℃（ＡＢＳ樹脂を配合した場合は１１０℃）、５時間乾燥した後、住友重機械工業社製、サイキャップＭ−２、型締め力７５Ｔを用いて、シリンダー温度：２７０℃（ＡＢＳ樹脂を配合した場合は２６０℃），金型温度：１００℃の条件でサイクル６０秒にて各種試験片の射出成形を行い、得られた試験片を用いて下記の方法により評価を行い、結果を表１及び表２に示した。表１と表２を比較することにより、本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性、アイゾット衝撃強度、全光線透過率（透明性／ＰＣ樹脂単独系）、成形品外観（ＡＢＳ樹脂配合系）、耐モールドデボジット性（ＡＢＳ樹脂配合系）に優れていることが明らかになった。
［試験片の評価法］
（１）燃焼性：ＵＬ９４垂直燃焼性試験に従い、２．０ｍｍ厚みの燃焼性試験を行った。
（２）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従った。
（３）光線透過率：８０ｍｍ×４０ｍｍ×３．２ｍｍｔのプレートを成形し、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従い、全光線透過率を測定した（ＰＣ樹脂単独系のみ）。
（４）成形品外観：ウエルド部のない引張り試験片のゲート近傍を目視観察し、フローマークのない試験片を○、フローマークの少し発生している試験片を△、フローマークの発生している試験片を×と評価した（ＡＢＳ樹脂配合系のみ）。
（５）モールドデボジット：実施例に記載された成形条件にて連続成形を５００ショット行い、成形終了後金型の付着物の有無について評価を行った（ＡＢＳ樹脂配合系のみ）。
Figure 2007326895
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Claims (6)

  1. ケイ素原子に結合したフェニル基、炭化水素基（但し、ヘテロ原子を含んでいても良い）を介してケイ素原子に結合したスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基、及びシロキサン結合を有するシリコーン化合物からなることを特徴とする有機樹脂難燃化用添加剤。
  2. シリコーン化合物が、分岐構造を有することを特徴とする請求項１記載の有機樹脂難燃化用添加剤。
  3. シリコーン化合物中のスルホン酸アルカリ金属塩基又はスルホン酸アルカリ土類金属塩基が、スルホン酸ナトリウム塩基又はスルホン酸カリウム塩基であることを特徴とする請求項１又は２記載の有機樹脂難燃化用添加剤。
  4. （Ａ）ポリカーボネート樹脂５０〜１００質量％と（Ｂ）ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂０〜５０質量％からなる樹脂１００質量部に対し、（Ｃ）請求項１乃至３のいずれか１項に記載の有機樹脂難燃化用添加剤０．０１〜５．０質量部を配合してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
  5. （Ｂ）ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂が、ゴムの存在下に少なくともスチレン系単量体と（メタ）アクリロニトリルとを重合してなるゴム変性スチレン／（メタ）アクリロニトリル系グラフト共重合体であることを特徴とする請求項４記載の難燃性樹脂組成物。
  6. 請求項４又は５記載の難燃性樹脂組成物を成形して得られた成形品。
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