JP2007299645A - 有機el素子 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 一対の電極1,2とこれらの電極間に配置された有機層5とを備える有機EL素子100であって、有機層5が、非発光性の発光領域制御層15と、発光領域制御層15を挟持するように設けられ且つ互いに発光波長の異なる複数の発光層10a,10bとを備えており、発光領域制御層15は、ホール輸送材料と電子輸送材料とを含有する層である、有機EL素子。
【選択図】 図1
Description
一対の電極とこれらの電極間に配置された有機層とを備える有機EL素子について、
上記有機層として、少なくとも1つの非発光性の発光領域制御層と、上記発光領域制御層を挟持する互いに発光波長の異なる複数の発光層と、を形成し、
上記発光領域制御層には、ホール輸送材料と電子輸送材料とを含有させ、
上記発光領域制御層中の上記ホール輸送材料と上記電子輸送材料の比を変化させる方法、を提供する。
一対の電極とこれらの電極間に配置された有機層とを備える有機EL素子について、
上記有機層として、少なくとも1つの非発光性の発光領域制御層と、上記発光領域制御層を挟持する互いに発光波長の異なる複数の発光層と、を形成し、
上記発光領域制御層には、ホール輸送材料と電子輸送材料とを含有させ、
上記発光領域制御層を構成する材料のうち最小のHOMO−LUMO間エネルギーギャップを有する化合物が、上記発光層を構成する材料のうち最小のHOMO−LUMO間エネルギーギャップを有する化合物よりも大きいHOMO−LUMO間エネルギーギャップを有するようにして、
上記発光領域制御層中の上記ホール輸送材料と上記電子輸送材料の比を変化させる方法、を提供する。
上述した制御方法により、発光色が制御された有機EL素子を得ることができる。
まず本発明の有機EL素子の第1実施形態について説明する。図1は、本発明に係る有機EL素子の第1実施形態を示す模式断面図である。図1に示すように、第1実施形態に係る有機EL素子100は、基板4を有し、基板4の一面上に第1の電極1、有機層5、及び第2の電極2を順次積層した構成を有するものである。第1の電極1と第2の電極2との間には、電源Pによって電圧を印加可能となっている。
有機層5は、第1の電極1側から、第1の発光層10a、非発光性の発光領域制御層15、第2の発光層10bを順次積層して構成されている。すなわち、第1の発光層10a及び第2の発光層10bは、発光領域制御層15を挟持するように設けられている。また第1の発光層10a、第2の発光層10bは、互いに発光波長の異なる層となっている。さらに、発光領域制御層15は、ホール輸送材料及び電子輸送材料の混合物を含む。このような有機EL素子100によれば、種々の発光色を実現できる。
<発光領域制御層>
まず発光領域制御層15について説明する。
発光領域制御層15は、上述したように、ホール輸送材料及び電子輸送材料の混合物を含む。
(ホール輸送材料)
上記ホール輸送材料は、ホール輸送性を有するものであれば特に制限されないが、ホール輸送材料としては、例えば芳香族アミン化合物、含硫黄複素環化合物が挙げられる。これらのうち、芳香族アミン化合物が、高いホール輸送性と低い電子輸送性、大きなHOMO−LUMO間エネルギーギャップを有しているという理由から、好ましい。
発光領域制御層15に含まれる電子輸送材料としては、例えば縮合環炭化水素化合物、含窒素複素環化合物、含窒素複素環金属錯体が挙げられる。これらのうち、電子移動度が高いため駆動電圧が低くでき、かつ発光領域制御層及び隣接する発光層に含まれる他の材料と励起錯体形成等の発光効率を下げるような相互作用を起こし難いという理由から、縮合環炭化水素化合物が好ましく用いられる。上記縮合環炭化水素化合物は、特に制限されないが、電子移動度が特に高いという理由から、アントラセン誘導体又はナフタセン誘導体であることが好ましい。
電子輸送材料としての含窒素複素環化合物は、高い電子移動度と低いホール移動度を併せ持つという理由からフェナントロリン誘導体であることが好ましい。その具体例としては、下記式(31)で表される化合物が挙げられる。
また電子輸送材料としての含窒素複素環化合物としては、例えば、下記式(VI)、(VII)で表される化合物が挙げられる。
次に、第1の発光層10a及び第2の発光層10bについて説明する。
第1の発光層10a及び第2の発光層10bに含まれる材料は、ホールと電子との再結合により発光を生じさせる材料を含むものであれば特に制限されない。このような材料は、上記式(I)、(II)、(VI)、下記式(IIIb)、(IV)及び(V)で表される化合物のうち少なくとも1種の化合物を含むものであることが、青色から赤色までの所望の発光が高い効率で得られ、かつ連続駆動寿命と耐熱性が確保でき、さらには低電圧で駆動できるという理由から好ましい。
基板4としては、ガラス、石英等の非晶質基板、Si、GaAs、ZnSe、ZnS、GaP、InP等の結晶基板、Mo、Al、Pt、Ir、Au、Pd、SUS等の金属基板等を用いることができる。また、結晶質又は非晶質のセラミック、金属、有機物等の薄膜を所定基板上に形成したものを用いてもよい。
第1の電極1は、本実施形態では陽極でありホール注入電極として機能する。そのため、第1の電極1の材料としては、第1の電極1に隣接する有機層5にホールを効率よく注入できる材料が好ましく、かかる観点からは仕事関数が4.5〜5.5eVである材料が好ましい。
Oの組成をInOx・SnOyで表す時、xは1.0〜2.0の範囲内、yは0.8〜1.2の範囲内であればよい。
り、第1の電極1の仕事関数を調整することができる。例えば、ITOに対して0.5〜10mol%程度のSiO2を添加することによりITOの仕事関数を増大させ、第1の
電極1の仕事関数を上述の好ましい範囲内とすることができる。
第2の電極2は陰極であり電子注入電極として機能する。第2の電極2の材料としては、金属材料、有機金属錯体、金属塩等が挙げられ、発光層10等への電子注入が容易となるように仕事関数が低い材料が好ましい。
次に、本発明の有機EL素子の第2実施形態について説明する。
図2は、本発明に係る有機EL素子の第2実施形態を示す模式断面図である。図2に示す有機EL素子200は、基板4と、第1の電極1と第1の発光層10aとの間にホール輸送層11を有し、第2の発光層10bと第2の電極2との間に電子輸送層12を有する点で第1実施形態の有機EL素子と相違する。
上記ホール輸送層には、低分子材料、高分子材料のいずれのホール輸送性材料も使用可能である。ホール輸送性低分子材料としては、例えば、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体などが挙げられる。また、ホール輸送性高分子材料としては、ポリビニルカルバゾール(PVK)、ポリエチレンジオキシチオフェン(PEDOT)、ポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸共重合体(PEDOT/PSS)、ポリアニリン/ポリスチレンスルホン酸共重合体(Pani/PSS)などが挙げられる。これらのホール輸送性材料は、1種を単独で用いてもよく、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
次に、本発明の有機EL素子の第3実施形態について説明する。
図3は、本発明に係る有機EL素子の第3実施形態を示す模式断面図である。図3に示すように、本実施形態の有機EL素子300は、有機層5が、第1の発光領域制御層15aと第2の発光領域制御層15bとを有し、第1の発光層10aと第2の発光層10bとは、発光領域制御層15aを挟持しており、第2の発光層10b及び第3の発光層10cとは、第2の発光領域制御層15bを挟持しており、且つ第1の発光層10aと第1の電極1とがホール輸送層11を介して接し、第3の発光層10cと第2の電極2とが電子輸送層12を介して接している点で、第1実施形態の有機EL素子100と相違する。
次に、本発明の有機EL素子の第4実施形態について説明する。
図4は、本発明に係る有機EL素子の第4実施形態を示す模式断面図である。図4に示すように、本実施形態の有機EL素子400は、第1の電極1とホール輸送層11との間にホール注入層14を有し、第2の発光層10bと第2の電極2との間に電子注入層13を有する点で、第2実施形態の有機EL素子と相違する。
上記ホール注入層には、アリールアミン、フタロシアニン、ポリアニリン/有機酸、ポリチオフェン/ポリマー酸等を用いることができる。また、上記電子注入層にはリチウム等のアルカリ金属、フッ化リチウム、酸化リチウム等を用いることができる。
本発明は、上記第1〜第4実施形態に限定されるものではない。例えば、図1〜図4には、基板4上に陽極を配置し、発光層10を介して基板4から遠い側に陰極を配置した有機EL素子の例を示したが、陽極及び陰極の位置は逆であってもよい。基板4上に陰極を配置した場合、陰極側を光取出し側とすることができるが、この場合には、陰極が上述の光学的条件及び膜厚条件を満たすことが好ましい。
ITO透明電極付きガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥した後、酸素置換されたチャンバー内で、赤外線照射を行うことにより、酸素をオゾン化し、基盤表面をオゾン洗浄し、真空蒸着装置の槽内に設けられた基板ホルダーに固定して、槽内を1×10−4Pa以下まで減圧した。次いで減圧状態を保ったまま、下記化合物(51)を蒸着速度0.1nm/secで100nmの膜厚に蒸着し、ホール輸送層とした。
発光領域制御層を化合物(51)及び(56)の混合物の層とした他は実施例1と同様にして有機EL素子を製造した。
発光領域制御層を化合物(51)及び(57)の混合物の層とした他は実施例1と同様な方法で有機EL素子を製造した。
ITO透明電極付きガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥した。透明電極表面を酸素置換されたチャンバー内で、赤外線照射を行うことにより、酸素をオゾン化し、基盤表面をオゾン洗浄し、真空蒸着装置の槽内に設けられた基板ホルダーに固定して、槽内を1×10−4Pa以下まで減圧した。次いで減圧状態を保ったまま、化合物(51)を蒸着速度0.1nm/secで100nmの膜厚に蒸着し、ホール輸送層とした。さらに、減圧を保ったまま、化合物(58)、(51)及び(61)の質量比50:50:1の混合物を、全体の蒸着速度0.1nm/secとして20nmの厚さに蒸着し、第1の発光層とした。さらに、化合物(52)及び(51)の混合物を全体の蒸着速度0.1nm/sで10nmの厚さに蒸着し、第1の発光領域制御層とした。次いで、化合物(52)、(51)及び(60)の質量比70:30:3の混合物を、全体の蒸着速度0.1nm/secとして40nmの厚さに蒸着し第2の発光層とした。さらに、化合物(52)及び(51)の混合物を全体の蒸着速度0.1nm/sで10nmの厚さに蒸着し、第2の発光領域制御層とした。さらに、減圧を保ったまま、化合物(55)、(51)及び(59)の質量比85:15:3の混合物を、全体の蒸着速度0.1nm/secとして20nmの厚さに蒸着し、第3の発光層とした。次いで、化合物(55)を30nm蒸着し、電子注入層とした。さらに、減圧状態を保ったまま、LiFを蒸着速度0.01nm/secで0.3nmの厚さに蒸着し、電子注入電極とし、保護電極としてAlを150nm蒸着し有機EL素子を得た。
発光領域制御層を形成せず、第2の発光層を化合物(52)、(51)及び(54)の混合物の層とし、第1及び第2の発光層の成分の混合比を変化させた他は実施例1と同様にして有機EL素子を製造した。
発光領域制御層を形成せず、第1の発光層の化合物(51)及び(52)の混合比を変化させた他は、実施例1と同様にして有機EL素子を製造した。
発光領域制御層を、電子輸送性材料である化合物(52)単独の層で構成した他は、実施例1と同様にして有機EL素子を製造した。
ITO透明電極付きガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥した。透明電極表面を酸素置換されたチャンバー内で、赤外線照射を行うことにより、酸素をオゾン化し、基盤表面をオゾン洗浄し、真空蒸着装置の槽内に設けられた基板ホルダーに固定して、槽内を1×10−4Pa以下まで減圧した。次いで減圧状態を保ったまま、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス[N−(4−メチルフェニル)−N−フェニル−(4−アミノフェニル)]−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミンを蒸着速度0.1nm/secで100nmの膜厚に蒸着し、ホール注入層とした。
を、重量比を83:14:3で、全体の蒸着速度0.1nm/secとして20nmの厚さに蒸着し、第1の発光層とした。さらに、上記化合物(52)及び(51)の質量比85:15の混合物を全体の蒸着速度0.1nm/sで10nmの厚さに蒸着し、発光領域制御層とした。次いで、上記化合物(52)及び(54)の質量比97:3の混合物を全体の蒸着速度0.1nm/secとして40nmの厚さに蒸着し第2の発光層とした。次いで、上記化合物(55)を30nm蒸着し、電子注入層とした。さらに、減圧状態を保ったまま、LiFを蒸着速度0.01nm/secで0.3nmの厚さに蒸着し、電子注入電極とし、保護電極としてAlを150nm蒸着し有機EL素子を得た。
発光領域制御層を上記化合物(51)(ホール輸送材料)単独の層とした他は、実施例5と同様にして有機EL素子を製造した。
発光領域制御層を、電子輸送材料としての上記化合物(52)単独の層で構成した他は、実施例6と同様にして有機EL素子を製造した。
Claims (23)
- 一対の電極とこれらの電極間に配置された有機層とを備える有機EL素子であって、
前記有機層として、少なくとも1つの非発光性の発光領域制御層と、前記発光領域制御層を挟持するように設けられ且つ互いに発光波長の異なる複数の発光層とを備えており、
前記発光領域制御層は、ホール輸送材料と電子輸送材料とを含有する層である、有機EL素子。 - 一対の電極とこれらの電極間に配置された有機層とを備える有機EL素子であって、
前記有機層として、少なくとも1つの発光領域制御層と、前記発光領域制御層を挟持するように設けられ且つ互いに発光波長の異なる複数の発光層とを備えており、
前記発光領域制御層は、ホール輸送材料と電子輸送材料とを含有する層であり、
前記発光領域制御層を構成する材料のうち最小のHOMO−LUMO間エネルギーギャップを有する化合物が、前記発光層を構成する材料のうち最小のHOMO−LUMO間エネルギーギャップを有する化合物よりも大きいHOMO−LUMO間エネルギーギャップを有する、有機EL素子。 - 前記ホール輸送材料は、芳香族アミン化合物及び/又は含硫黄複素環化合物を含む請求項1又は2記載の有機EL素子。
- 前記ホール輸送材料の少なくとも1種が、芳香族アミン化合物である請求項1〜3のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 前記電子輸送材料は、縮合環炭化水素化合物、含窒素複素環化合物及び含窒素複素環金属錯体からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含む請求項1〜5のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 前記電子輸送材料の少なくとも1種は、縮合環炭化水素化合物である請求項1〜6のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 前記縮合環炭化水素化合物は、アントラセン誘導体である請求項6又は7記載の有機EL素子。
- 前記縮合環炭化水素化合物は、ナフタセン誘導体である請求項6又は7記載の有機EL素子。
- 前記含窒素複素環化合物は、フェナントロリン誘導体である請求項6記載の有機EL素子。
- 前記発光層は、下記式(I)、(II)、(IIIb)、(IV)、(V)及び(VI)で表される化合物からなる群より選ばれる化合物のうち少なくとも1種の化合物を含む、請求項1〜12のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 前記発光層が、下記式(I)、(II)、(IIIb)又は(VI)で表される化合物のうち少なくとも1種を含む、請求項1〜12のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 前記発光層が、下記式(I)、(II)、(IIIb)又は(VI)で表される第1の化合物と、下記式(IIIb)、(IV)又は(V)で表される第2の化合物とをそれぞれ少なくとも1種含む、請求項1〜12のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 前記発光領域制御層を挟んだ複数の異なった発光層が、それぞれ、下記式(IIIb)、(IV)及び(V)で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物を含有する(但し、前記1種又は2種以上の化合物は、前記異なった発光層毎に異なる。)、請求項1〜12のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 前記発光層の数が3層である請求項1〜16のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 前記発光層の数が2層である請求項1〜16のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 前記複数の発光層が、青色発光する層と、緑色発光する層と、赤色発光する層とをそれぞれ少なくとも1層含む、請求項1〜17のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 前記複数の発光層が、シアン色発光する層と、黄色発光する層とをそれぞれ少なくとも1層含む、請求項1〜18のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 有機EL素子の発光色の制御方法であって、
一対の電極とこれらの電極間に配置された有機層とを備える有機EL素子について、
前記有機層として、少なくとも1つの非発光性の発光領域制御層と、前記発光領域制御層を挟持する互いに発光波長の異なる複数の発光層と、を形成し、
前記発光領域制御層には、ホール輸送材料と電子輸送材料とを含有させ、
前記発光領域制御層中の前記ホール輸送材料と前記電子輸送材料の比を変化させる方法。 - 有機EL素子の発光色の制御方法であって、
一対の電極とこれらの電極間に配置された有機層とを備える有機EL素子について、
前記有機層として、少なくとも1つの非発光性の発光領域制御層と、前記発光領域制御層を挟持する互いに発光波長の異なる複数の発光層と、を形成し、
前記発光領域制御層には、ホール輸送材料と電子輸送材料とを含有させ、
前記発光領域制御層を構成する材料のうち最小のHOMO−LUMO間エネルギーギャップを有する化合物が、前記発光層を構成する材料のうち最小のHOMO−LUMO間エネルギーギャップを有する化合物よりも大きいHOMO−LUMO間エネルギーギャップを有するようにして、
前記発光領域制御層中の前記ホール輸送材料と前記電子輸送材料の比を変化させる方法。 - 請求項21又は22の方法により得ることのできる、発光色が制御された有機EL素子。
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