JP2007294433A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】正極活物質を含む正極と、シリコンを負極活物質として含む負極と、溶質及び溶媒を含む非水電解液とを備える非水電解液二次電池であって、溶媒として、フッ素化鎖状カーボネート、フッ素化環状カーボネート、及び環状カーボネートからなる混合溶媒を用いることを特徴としている。
【選択図】図1
Description
〔正極の作製〕
正極活物質としてのコバルト酸リチウムと、導電助剤としてケッチェンブラックと、結着剤としてのフッ素樹脂とを重量比で90:5:5の割合で混合し、これをN−メチル−2−ピロリドン(NMP)に溶解してペーストとした。
活物質として粒径10μmのSi粉末と、結着剤としてイミド樹脂を重量比で90:10の割合で混合したものをNMPに溶解してペーストを作製した。このペーストをドクターブレード法により厚み18μm、表面粗さRa0.188μmの電解銅箔の両面上に塗布した。次に、加熱した乾燥機中で真空熱処理してNMPを除去した後、厚みが0.10mmとなるようにロールプレス機により圧延した。その後、Ar雰囲気中で400℃で加熱し、樹脂のイミド化を進行させ、負極を作製した。
増粘剤であるカルボキシメチルセルロースを水に溶かした水溶液中に、負極活物質として一次粒子の形状が鱗片状である人造黒鉛と、結着剤としてのスチレン−ブタジエンゴムとを、活物質、結着剤及び増粘剤の重量比が97.5:1.0:1.5となるように加えた後混練して、負極合剤スラリーを作製した。
フルオロエチレンカーボネート(FEC)と、メチル2,2,2−トリフルオロエチルカーボネート(MFEC)と、プロピレンカーボネート(PC)と、ブチレンカーボネート(BC)と、メチルエチルカーボネート(MEC)とを、以下の表1に示す割合(体積比)で混合し混合溶媒を作製した。
上記の方法で作製した正極及び負極を所定の大きさに切り出し、集電体である金属箔に集電タブを取付け、ポリオレフィン系微多孔膜からなる厚さ20μmのセパレータをこれらの電極の間に挟んで積層し、これを巻き取り、最外周をテープで止めて、渦巻状電極体とした後、偏平に押しつぶして渦巻状電極体とした。なお、比較例3及び4以外については、負極として、シリコン負極を用い、比較例3及び4については黒鉛負極を用いた。
実施例1〜15及び比較例1〜2の上記リチウム二次電池について放電負荷特性を測定した。測定条件は、300mA(1.0C)の定電流で4.3Vまで充電した後、4.3Vの定電圧で1時間充電することで満充電状態とした電池を、0.2Cの定電流で電池電圧2.75Vまで放電することで0.2Cの放電容量の測定を行った。
上記各電池について、室温における充放電サイクル試験を行った。測定条件は、300mA(1.0C)の定電流で4.3Vまで充電した後、4.3Vの定電圧で1時間充電することで満充電状態とした電池を、1.0Cの定電流で電池電圧2.75Vまで放電する充放電サイクルを1サイクルとし、これを繰り返し行うことで充放電サイクル特性の評価を行った。黒鉛負極を用いた比較例3及び4については、充電終止電圧を4.4Vとした。
また、FEC:MFECの体積比も表3に示す。
FECを一定量の10体積%含有させ、PCとMFECの混合比を変化させた混合溶媒に、溶質としてLiPF6とLiBF4をそれぞれ0.5モル/リットルとなるように溶解させた電解液を調製し、これらの電解液の伝導度を測定した。測定結果を図1に示す。
Claims (8)
- 正極活物質を含む正極と、シリコンを負極活物質として含む負極と、溶質及び溶媒を含む非水電解液とを備える非水電解液二次電池であって、
前記溶媒として、フッ素化鎖状カーボネート、フッ素化環状カーボネート、及び環状カーボネートからなる混合溶媒を用いることを特徴とする非水電解液二次電池。 - 前記フッ素化環状カーボネートと前記フッ素化鎖状カーボネートの混合割合(フッ素化環状カーボネート:フッ素化鎖状カーボネート)が、体積比で2:98〜20:80であることを特徴とする請求項1に記載の非水電解液二次電池。
- 前記フッ素化環状カーボネートと前記フッ素化鎖状カーボネートの混合割合(フッ素化環状カーボネート:フッ素化鎖状カーボネート)が、体積比で10:90〜20:80であることを特徴とする請求項1に記載の非水電解液二次電池。
- 前記環状カーボネートの混合溶媒中における含有量が、5〜20体積%であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の非水電解液二次電池。
- 前記フッ素化鎖状カーボネートが、メチル2,2,2−トリフルオロエチルカーボネート及び/またはエチル2,2,2−トリフルオロエチルカーボネートであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の非水電解液二次電池。
- 前記フッ素化環状カーボネートが、フルオロエチレンカーボネートであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の非水電解液二次電池。
- 前記環状カーボネートが、プロピレンカーボネート及び/またはブチレンカーボネートであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の非水電解液二次電池。
- 正極活物質を含む正極と、シリコンを負極活物質として含む負極と、溶質及び溶媒を含む非水電解液とを備える非水電解液二次電池に用いる非水電解液であって、
フッ素化鎖状カーボネート、フッ素化環状カーボネート、及び環状カーボネートからなる混合溶媒を用いることを特徴とする非水電解液二次電池用非水電解液。
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