JP2007284834A - シート状物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の目的は、該極細繊維の単繊維繊度よりも大きい繊維で構成される布帛をそれぞれ一枚以上積層してなる不織布であって、少なくとも一方の表面を他の繊維の露出が極めて少ないナノイバーレベルの極細繊維で構成することにより、極細繊維の表面と高強力を両立し、従来の極細繊維では達成し得なかった優れた研磨特性やワイピング性、フィルター性能などを示す不織布を提供することにある。
【解決手段】数平均による単繊維繊度が１×１０^−８〜２．３〜１０^−３ｄｔｅｘの範囲にある極細繊維不織布（Ａ）と該極細繊維不織布（Ａ）の単繊維繊度よりも大きい繊維から構成される布帛（Ｂ）をそれぞれ一枚以上積層してなるシート状物であって、該シート状物の少なくとも一方の表面が極細繊維不織布（Ａ）で構成され、該表面における布帛（Ｂ）の繊維の露出が０〜３０本／ｍｍ^２の範囲であることを特徴とするシート状物。
【選択図】図１

Description

本発明は、極細繊維不織布と布帛を積層したシート状物およびその製造方法に関するものである。

ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に代表されるポリエステルや、ナイロン６（Ｎ６）に代表されるポリアミドは適度な力学特性と耐熱性を有するため、これまで衣料用途や産業資材用途向け不織布の繊維として好適に用いられてきた。

これらポリエステルやポリアミドを用い、繊維の断面形状の異形化や極細化による性能向上の検討も活発に行われており、代表的なものとして海島型複合紡糸を用いて得られた極細糸からなるスエード調人工皮革が挙げられる。近年では、極細糸を不織布に適用する試みが積極的に行われており、衣料用途、フィルター、ワイパーなどの資材用途に適用されてきた。衣料用途では更なる風合いの向上、資材用途では各種性能向上のため、さらなる極細糸が切望されている。しかしながら、従来の海島型複合紡糸技術では単繊維繊度が１０^−３ｄｔｅｘオーダーが限界であり、上記ニーズに充分に応えられるレベルではなかった（特許文献１）。
極細糸を得る技術としてポリマーブレンド繊維を用いた方法が開示されており（特許文献２）、単繊維繊度は最も細いもので１０^−４ｄｔｅｘオーダーの超極細繊維が得られている。しかし、ここで得られる超極細繊維の単繊維繊度はポリマーブレンド繊維中での島ポリマーの分散状態で決定されるが、該公報で用いられるポリマーブレンド系では島ポリマーの分散が不十分であるため、得られる超極細繊維の単繊維繊度のばらつきは大きいものであった。

ところで、不織布を構成する繊維を極細化する技術として、近年、脚光を浴びているものにエレクトロスピニングという技術がある（非特許文献１）。

しかし、超極細糸としてみた場合に不織布中の単繊維繊度に大きなばらつきがあった。このため、ビード（ｂｅａｄ）の生成を抑制して繊維径を均一にしようという試みもなされているが、そのばらつきはいまだに大きいものであった。また、エレクトロスピニングで得られる不織布は繊維化の過程で溶媒が蒸発することで得られるため、その繊維は配向結晶化していない場合が多く、強度も通常の不織布に比べてごく弱いものであり、応用展開に大きな制約があった。さらに、エレクトロスピニングは製法としても大きな問題を抱えており、得られる不織布の大きさはせいぜい１００ｃｍ^２程度であること、また、生産量が最大でも数ｇ／時間と通常の溶融紡糸に比べ非常に低いという問題があった。さらに、高電圧を必要とすること、また、有機溶媒や超極細糸が空気中に浮遊するという問題があった。

こうした背景において近年、繊度ばらつきが小さく、安定的に供給可能な超極細繊維を得る手段として、ナノオーダーで均一に微分散したポリマーアロイ繊維を用いたナノファイバーの検討が進められ、この繊維を極細糸の周囲に配し、開繊性、形状安定性に優れたナノファイバー混繊糸が開示されている（特許文献３）。しかしながら、該極細繊維は単繊維繊度が１０^−５ｄｔｅｘオーダーであり、従来にないレベルの超極細繊維ではあるが、混繊糸であることから、布帛としたときに繊度の大きい繊維も多数表面に露出し、ナノファイバーの効果を充分に発揮できるものではなかった。

また、ポリマーアロイ繊維から得られるナノファイバーからなる不織布の検討も進められ、超極細繊維とともに他の繊維を混在させることで強度を付与することが開示されている（特許文献４）。この技術は超極細繊維のみの不織布における強度不足を補うものであるが、ポリマーアロイ原綿と他の原綿を混ぜ合わせた混綿での製法が主であり、当然ながら他の繊維と極細繊維が表面に露出しているものであった。また一部にポリマーアロイ原綿により作製された不織布とＰＰ原綿により作製された不織布を貼り合わせた後に減量加工し、超極細繊維不織布を得ると記載されているが、ポリマーアロイ不織布とＰＰ不織布が共に短繊維であることから、極細繊維を発現させる際に、極細繊維の脱落が生じ、ＰＰ繊維の表面露出が発生するばかりか、品位に劣るものであった。したがって、この技術もナノファイバーの効果を充分に発揮できるものではなかった。

特開２００２−２７３６５０号公報 特許第３４５７４７８号公報 特開２００５−２３４６６号公報 特開２００５−２５６２６７号公報 Ｐｏｌｙｍｅｒ、４３巻、４４０３頁（２００２年）

本発明の目的は、ナノイバーレベルの極細繊維で構成する極細繊維不織布と該極細繊維よりも単繊維繊度が大きい繊維で構成される布帛を積層してなるシート状物において、少なくとも一方の表面をナノイバーレベルの極細繊維不織布とし、該表面において該極細繊維よりも単繊維繊度が大きい繊維の露出がきわめて少ない構成とすることにより、極細繊維の表面と高強力を両立し、従来の極細繊維では達成し得なかった優れた研磨特性やワイピング性、フィルター性能などを示すシート状物を提供することにある。

本発明は上記目的を達成するため次の構成を有する。すなわち、
（１）数平均による単繊維繊度が１×１０^−８〜２．３×１０^−３ｄｔｅｘの範囲にある繊維から構成される極細繊維不織布（Ａ）と、該極細繊維不織布（Ａ）を構成する繊維の単繊維繊度よりも大きい繊維から構成される布帛（Ｂ）とをそれぞれ一枚以上積層してなるシート状物であって、該シート状物の少なくとも一方の表面が極細繊維不織布（Ａ）で構成され、該表面における布帛（Ｂ）を構成する繊維の露出が０〜３０本／ｍｍ^２の範囲であることを特徴とするシート状物。

（２）該シート状物の少なくとも一方の表面を構成する極細繊維不織布（Ａ）の目付が２０〜１００ｇ／ｍ^２であることを特徴とする（１）記載のシート状物。

（３）引張強力が５．０Ｎ／ｃｍ以上であることを特徴とする（１）または（２）記載のシート状物。

（４）前記極細繊維不織布（Ａ）がポリマーアロイ長繊維不織布を前駆体とすることを特徴とする（１）〜（３）いずれかに記載のシート状物。

（５）前記ポリマーアロイ長繊維不織布を構成する繊維の数平均による単繊維繊度が１．０〜５．０ｄｔｅｘであることを特徴とする（４）に記載のシート状物。

（６）極細繊維不織布（Ａ）の前駆体であるポリマーアロイ長繊維不織布と布帛（Ｂ）とをウォータージェットパンチにより絡合、一体化し、その後減量加工により極細繊維を発現させることを特徴とする（１）〜（５）いずれかに記載のシート状物の製造方法。

本発明のシート状物は、少なくとも一方の表面において、他の繊維の露出が極めて少ないナノイバーレベルの極細繊維で構成され、且つシート状物として充分な強力を有するものであるため、研磨用途、ワイピング用途およびフィルター用途などの分野に幅広く利用できるものである。

以下本発明について詳細に説明する。

本発明は前記課題について鋭意検討した結果、極細繊維不織布（Ａ）と該極細繊維不織布（Ａ）を構成する繊維よりも単繊維繊維度が大きい他の繊維で構成される布帛（Ｂ）とをそれぞれ一枚以上を用いて特定の製造方法により積層してシート状物を作製したところ、かかる課題を一気に解決することを見いだしたものである。
本発明のシート状物は、数平均による単繊維繊度が１×１０^−８〜２．３×１０^−３ｄｔｅｘである極細繊維不織布（Ａ）と該単繊維繊度よりも大きい繊維から構成される布帛（Ｂ）をそれぞれ一枚以上積層してなるシート状物である。尚、本発明でいう極細繊維とは、数平均による単繊維繊度が１×１０^−８〜２．３×１０^−３ｄｔｅｘの範囲内にある繊維のことをいい、形態的には単繊維がばらばらに分散したもの、単繊維が部分的に結合しているもの、複数の単繊維が凝集した集合体（例えば束状のもの）などの形態を呈するものであってもよく、すなわち、いわゆる繊維状の形態であればよく、その長短や断面形状になどにはこだわらないものである。

該極細繊維の測定法としては、ナノファイバーレベルの極細繊維不織布（Ａ）の横断面をＴＥＭあるいはＳＥＭで倍率２００００倍以上で観察し、同一横断面内で無作為に抽出した５０本以上の単繊維直径を測定する。測定は、ＴＥＭあるいはＳＥＭによる不織布の横断面写真を画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて単繊維直径および繊度を求めるものであり、これを３ヶ所以上で行い、少なくとも合計１５０本以上の単繊維の直径を測定することで求められるものである。このとき、５００ｎｍ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ^３）の場合では２．３×１０^−３ｄｔｅｘ程度）を超える他の繊維は除き１〜５００ｎｍの単繊維直径のものだけを無作為に選び測定する。なお、極細繊維不織布（Ａ）を構成する繊維が異形断面の場合、まず単繊維の断面積を測定し、その面積を仮に断面が円の場合の面積とする。その面積から直径を算出することによって単繊維直径を求めるものである。単繊維繊度の平均値は、以下のようにして求める。まず、単繊維直径をｎｍ単位で小数点の一桁目まで測定し、小数点以下を四捨五入する。その単繊維直径から単繊維繊度を算出し、単純な平均値を求める。本発明では、これを「数平均による単繊維繊度」とする。

本発明に用いられる極細繊維不織布（Ａ）の数平均による単繊維繊度は、１×１０^−８〜２．３×１０^−３ｄｔｅｘ（例えば、比重１．１４ｇ／ｃｍ^３のＮ６の場合、繊維径にして１〜５００ｎｍ程度）であるが、より好ましくは８．１×１０^−６〜３．６×１０^−４ｄｔｅｘ（比重１．１４ｇ／ｃｍ^３のＮ６の場合、繊維径にして３０〜２００ｎｍ程度）、さらに好ましくは１×１０^−８〜３．６×１０^−４ｄｔｅｘ（比重１．１４ｇ／ｃｍ^３のＮ６の場合、繊維径にして５０〜１５０ｎｍ程度）である。数平均による単繊維繊度が２．２×１０^−５〜２．３×１０^−３ｄｔｅｘであると従来の海島型複合紡糸による極細繊維に比べ１／１０〜１／１００という細さであり、従来の極細繊維では得られなかった緻密な表面感、平滑性をもち、研磨、ワイピング性能等に優れた不織布を得ることができる。

また本発明に用いられる極細繊維は熱可塑性ポリマーが好ましく、熱可塑性ポリマーとしては、ポリエステルやポリアミド、ポリオレフィン、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）等が挙げられるが、ポリエステルやポリアミドに代表される重縮合系ポリマーは融点が高いものが多く、より好ましい。ポリマーの融点は１６５℃以上であると、極細繊維の耐熱性が良好となるため好ましい。例えば、ＰＥＴは２５５℃、Ｎ６は２２０℃、ポリ乳酸（ＰＬＡ）は１７０℃である。また、ポリマーには粒子、難燃剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させても良いし、ポリマーの性質を損なわない範囲で他の成分が共重合されていても良い。

本発明の極細繊維不織布（Ａ）を構成する数平均による単繊維繊度が１×１０^−８〜２．３〜１０^−３ｄｔｅｘの極細繊維はポリマーアロイ繊維から得ることができる。ここで数平均による単繊維繊度が１×１０^−８〜２．３〜１０^−３ｄｔｅｘの極細繊維の前駆体であるポリマーアロイ繊維は、２種類以上の溶剤に対する溶解性の異なるポリマーをアロイ化したポリマーアロイ溶融体を用いて得た海島型繊維であることが好ましい。このポリマーアロイ繊維中では易溶解性ポリマーが海（マトリックス）、難溶解性ポリマーが島（ドメイン）をなし、その島サイズを制御することが重要である。ここで、島サイズとは、ポリマーアロイ繊維の横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察し、直径換算で評価したものである。前駆体中での島サイズによりナノファイバーレベルの極細繊維の直径がほぼ決定されるため、島サイズの分布は極細繊維の直径分布に準じて設計される。このため、アロイ化するポリマーの混練が非常に重要であり、混練押出機や静止混練機等によって高混練することが好ましい。なお、単純なチップブレンド（特許文献２）では混練が不足するため、数十ｎｍレベルで島を分散させることは困難である。

具体的には、混練を行う際の目安としては、組み合わせるポリマーにもよるが、混練押出機を用いる場合には、２軸押出混練機を用いることが好ましく、静止混練器を用いる場合は、その分割数は１００万以上とすることが好ましい。

島ドメインを円形に近づけるためには、ポリマーの組み合わせも重要となる。島成分ポリマーと海成分ポリマーは非相溶であることが好ましいが、単なる非相溶ポリマーの組み合わせでは島成分ポリマーが充分超微分散化し難い。このため、組み合わせるポリマーの相溶性を最適化することが好ましいが、このための指標の一つが溶解度パラメーター（ＳＰ値）である。ここで、ＳＰ値とは（蒸発エネルギー／モル容積）^１／２で定義される物質の凝集力を反映するパラメータであり、ＳＰ値が近いもの同士では相溶性が良いポリマーアロイが得られる可能性がある。ＳＰ値は種々のポリマーで知られているが、例えば「プラスチック・データブック」（旭化成アミダス株式会社／プラスチック編集部共編、１８９ページ等）に記載されている。２つのポリマーのＳＰ値の差が１〜９（ＭＪ／ｍ^３）^１／２であると、非相溶化による島成分の円形化と超微分散化が両立させやすく好ましい。例えば、ナイロン６とポリエチレンテレフタレートはＳＰ値の差が６（ＭＪ／ｍ^３）^１／２程度であり好ましい例であるが、ナイロン６とポリエチレン（ＰＥ）はＳＰ値の差が１１（ＭＪ／ｍ^３）^１／２程度であり好ましくない例として挙げられる。

さらに、溶融粘度も重要であり、島を形成するポリマーの溶融粘度を海に比べて低く設定すると剪断力による島ポリマーの変形が起こりやすいため、島成分ポリマーの微分散化が進みやすく超極細化の観点からは好ましい。ただし、島成分ポリマーを過度に低粘度にすると海化しやすくなり、繊維全体に対するブレンド比を高くできないため、島成分ポリマー粘度は海成分ポリマー粘度の１／１０以上とすることが好ましい。

本発明における極細繊維の前駆体であるポリマーアロイ繊維の数平均による単繊維繊度は、１．０〜５．０ｄｔｅｘであり、好ましくは１．０〜４．０ｄｔｅｘ、より好ましくは１．０〜３．０ｄｔｅｘである。ポリマーアロイ繊維の数平均による単繊維繊度を１．０〜５．０ｄｔｅｘとすることでポリマーアロイ不織布とした場合に、単位面積当たりの繊維本数が多くなることで地合いが均一となり、海成分を除去して数平均による単繊維繊度が１×１０^−８〜２．３×１０^−３ｄｔｅｘの極細繊維とした場合に他の繊維の露出を効率的に抑えることができるためである。

ポリマーアロイ繊維の測定法としては、ポリマーアロイ不織布の横断面をＴＥＭあるいはＳＥＭで倍率１０００倍で観察し、同一横断面内で無作為に抽出した５０本以上の単繊維直径を測定する。測定は、ＴＥＭあるいはＳＥＭによる不織布の横断面写真を画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて単繊維直径および繊度を求めるものであり、これを３ヶ所以上で行い、少なくとも合計１５０本以上の単繊維の直径を測定することで求められるものである。ポリマーアロイ繊維が異形断面の場合、まず単繊維の断面積を測定し、その面積を仮に断面が円の場合の面積とする。その面積から直径を算出することによって単繊維直径を求めるものである。単繊維繊度の平均値は、以下のようにして求める。まず、単繊維直径をｎｍ単位で小数点の一桁目まで測定し、小数点以下を四捨五入する。その単繊維直径から単繊維繊度を算出し、単純な平均値を求め「数平均による単繊維繊度」とする。

本発明のシート状物の構成としては、数平均による単繊維繊度が１×１０^−８〜２．３×１０^−３ｄｔｅｘの極細繊維不織布（Ａ）だけでなく、数平均による単繊維繊度が２．３×１０^−３ｄｔｅｘを越える繊維から構成されている布帛（Ｂ）をそれぞれ一枚以上積層してなることが重要である。すなわち、数平均による単繊維繊度が１×１０^−８〜２．３×１０^−３ｄｔｅｘの極細繊維よりも大きい繊維が存在することにより、極細繊維のみでは得られなかった効果の発現が期待できるからである。該極細繊維よりも大きい繊維の数平均による単繊維繊度は、好ましくは０．６〜１０．０ｄｔｅｘ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ^３）の場合では８〜３４μｍ程度）の範囲である。０．６ｄｔｅｘ以上とすることで不織布に充分な力学強度安定性、寸法安定性、耐久性を付与することができ、１０．０ｄｔｅｘ以下とすることでＷＪＰで絡合が進みやすく加工性が容易となるためである。布帛の数平均による単繊維繊度は、前述したポリマーアロイ繊維と同様の手順にて求めることができる。

本発明でいう布帛（Ｂ）とは、短繊維不織布、長繊維不織布、織編物、シート状物などを指し、数平均による単繊維繊度が２．３×１０^−３ｄｔｅｘを越える繊維、すなわち極細繊維不織布（Ａ）を構成する極細繊維よりも単繊維繊度が大きい繊維から構成されていればその他については特に限定されるものではなく各用途の要求特性に合わせ適宜選択できるものである。中でも長繊維不織布については、短繊維不織布に比べて力学的強力が高く、また極細繊維不織布（Ａ）との絡合処理においても繊維の移動が少なく、表面露出の点からも好適に用いられるものである。

本発明のシート状物は、少なくとも一方の表面が極細繊維不織布（Ａ）で構成され、該表面における布帛（Ｂ）を構成する繊維の露出が０〜３０本／ｍｍ^２の範囲であることが好ましく、より好ましくは０〜２５本／ｍｍ^２、さらに好ましくは０〜２０本／ｍｍ^２である。露出が０〜３０本／ｍｍ^２であれば極細繊維の特性を充分に発揮させることができるためである。
ここで、表面の極細繊維不織布（Ａ）における布帛（Ｂ）を構成する繊維の露出本数の測定方法は以下のとおりである。まず、極細繊維で構成される少なくとも一方の表面について、幅方向に均等な位置から５mm^２で１０個のサンプルを作製し、ＳＥＭで観察、倍率１０００倍で約０．０１ｍｍ^２の範囲を１個のサンプルに付き無作為に１０枚撮影する。そして、計１００枚の撮影画像から繊維径が１〜５００ｎｍの極細繊維を越える他の繊維の本数を数える。このとき、表面に露出した繊維についてのみカウントするものとし、表面に穴が空いていて画像の奥に見えるものはカウントしない。カウントした布帛（Ｂ）の繊維本数を１ｍｍ^２当たりの極細繊維不織布（Ａ）により構成される表面の布帛（Ｂ）の繊維露出本数とする。

本発明のシート状物の構造としては、極細繊維不織布（Ａ）と極細繊維よりも単繊維繊度が大きい繊維から構成される布帛（Ｂ）が、積層型の構造体であることが好ましい。
ここでいう積層型とは、極細繊維よりも単繊維繊度が大きい繊維から構成される布帛（Ｂ）上に極細繊維不織布（Ａ）または極細繊維不織布（Ａ）の前駆体であるポリマーアロイ不織布をウェブ形成時に積層する、あるいは極細繊維不織布（Ａ）または極細繊維不織布（Ａ）の前駆体であるポリマーアロイ不織布と極細繊維よりも大きい繊維から構成される布帛（Ｂ）を定法により別々に作製し、重ね合わせて積層することを指す。

本発明の極細繊維不織布（Ａ）と布帛（Ｂ）をそれぞれ一枚以上積層してなるシート状物の形態としては、少なくとも一方の表面が極細繊維不織布（Ａ）により構成されていることが必要である以外は、特に限定されるものではない。例えば、一方の表面のみを極細繊維不織布（Ａ）としたい場合は、極細繊維不織布（Ａ）と布帛（Ｂ）の２枚積層、あるいは両面を極細繊維不織布（Ａ）としたい場合は、極細繊維不織布（Ａ）を表裏層、布帛（Ｂ）を中間層とした３枚積層とすることができる。さらに強度を必要とする場合は、布帛（Ｂ）の積層枚数を増やす等、適宜選択できるものである。

該極細繊維不織布（Ａ）と布帛（Ｂ）を少なくとも一枚以上積層したのち一体化する方法としては、例えば、エンボスロールにより熱接着する、あるいはニードルパンチや高圧水流で絡合させる方法等から適宜選択できるものであるが、表面平滑性、風合い、他の繊維の表面露出の点から高圧水流により一体化される方法、特にウォータージェットパンチにより絡合・一体化する方法が好ましいものである。

本発明のシート状物においては、少なくとも一方の表面を構成する極細繊維不織布（Ａ）の目付が、２０〜１００ｇ／ｍ^２であることが好ましく、より好ましくは３０〜９０ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは４０〜８０ｇ／ｍ^２である。極細繊維不織布（Ａ）の目付を２０ｇ／ｍ^２以上とすることで極細繊維不織布（Ａ）により構成される表面において、布帛（Ｂ）の繊維露出を３０本／ｍｍ^２以下にすることが可能となり、１００ｇ／ｍ^２以下とすることで他の繊維の表面露出を０本／ｍｍ^２に近付けることが出来る。また１００ｇ／ｍ^２よりも目付を高くした場合、極細繊維不織布（Ａ）と布帛（Ｂ）の絡合が不十分となり、繊維の脱落が生じ、脱落した箇所において布帛（Ｂ）の繊維が露出しやすいものとなる。また極細繊維が多いことから風合いが硬くなる傾向となるため好ましくない。極細繊維よりも大きい繊維から構成される布帛（Ｂ）の目付については、特に限定されるものでは無く、目的とする用途の要求特性（厚み、力学的強度等）に合わせ設定できるものであるが、貼り合わせる加工性の点から、１０〜４００ｇ／ｍ^２が好ましい範囲である。

なお、目付はＪＩＳ Ｌ１０９６ ８．４．２（２０００年度版）の方法で測定した値をいう。

また本発明のシート状物は、引張強力が５．０Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。５．０Ｎ／ｃｍ未満であると、例えば研磨布として用いる際に破断する等の不都合が生じる場合がある。好ましくは１０Ｎ／ｃｍ以上、より好ましくは２０Ｎ／ｃｍ以上である。
また上限は特に限定されるものではないが、一般的に強力が高くなると不織布は硬くなる傾向となり、成形性も悪くなる点を考慮すると５００Ｎ／ｃｍ以下である。

なお、引張強力はＪＩＳ Ｌ１９０６（２０００年度版）の５．３．１に準じ、サンプルサイズ５×３０ｃｍ、つかみ間隔２０ｃｍ、引張速度１０ｃｍ／ｍｉｎの条件でシート縦方向で３点の引張試験を行い、サンプルが破断した時の強力を測定し、得られた値から求めた幅１ｃｍ当たりのタテ引張強力（単位；Ｎ／ｃｍ）をいう。

次に、本発明のシート状物の製造方法について詳細に説明する。
本発明のシート状物は、例えば以下の工程により得られる。すなわち、２種類以上の溶剤に対する溶解性の異なるポリマーをアロイ化したポリマーアロイ溶融体を用い極細繊維不織布（Ａ）の前駆体であるポリマーアロイ不織布を作製する工程、ポリマーアロイ不織布と極細繊維よりも大きい繊維から構成される布帛（Ｂ）とを絡合処理により一体化する工程、一体化したシート状物から易溶性ポリマーを溶解除去することにより極細繊維発生加工を行う工程である。

数平均による単繊維繊度が１×１０^−８〜２．３〜１０^−３ｄｔｅｘである極細繊維から直接不織布を製造するのは困難なので、前述のように、まず、２種類以上の溶剤に対する溶解性の異なるポリマーをアロイ化したポリマーアロイ溶融体を用いて得たポリマーアロイ繊維でポリマーアロイ繊維からなる不織布を製造し、このポリマーアロイ繊維から極細繊維を発生させるという工程を経る。

本発明においてポリマーアロイ繊維からなる不織布としては、ポリマーアロイ原綿から作製される短繊維不織布、あるいはスパンボンドやメルトブロー法などの長繊維不織布等が挙げられるが、長繊維不織布が好ましく用いられるものである。中でも、得られる不織布の引張強力や製造コストなどの点からスパンボンド法が好ましいものである。短繊維で構成されるポリマーアロイ繊維不織布で実施した場合、海成分の溶出時に発現される極細繊維の脱落が生じやすく、また脱落した箇所からは、布帛（Ｂ）を構成する繊維が極細繊維不織布（Ａ）の表面に露出することになるために露出本数が増え、好ましくない傾向となる。一方、ポリマーアロイ繊維が長繊維である場合は、極細繊維の脱落が非常に少ないものとなり、布帛（Ｂ）を構成する繊維の表面露出を極めて少なくすることが可能となり、これによって極細繊維不織布（Ａ）の表面における布帛（Ｂ）を構成する繊維の露出本数を０〜３０本／ｍｍ^２の範囲におさめることができる。

スパンボンド法としては、特に限定されるのもではないが、溶融したポリマーをノズルより押し出して紡糸し、これを高速吸引ガスにより、好ましくは２０００〜６０００ｍ／分の速度で吸引延伸した後、移動コンベア上に繊維を捕集して繊維ウェブとする方法を用いることができる。さらに連続的に熱接着、絡合等を施すことにより一体化された不織布を得る方法が好ましい。

使用する口金についてはその形状から丸形や矩形の方法が知られているが、生産性、品位、目付ムラ等の観点から矩形が好ましい。

ここで、作製される不織布は、２種類以上の溶剤に対する溶解性の異なるポリマーをアロイ化したポリマーアロイ溶融体を用いて得たポリマーアロイ繊維、すなわち、海成分を易溶解性ポリマー、島成分をナノファイバー前駆体である難溶解性ポリマーとした海島複合繊維により構成されるポリマーアロイ不織布である。

次に、絡合処理により一体化する工程について説明する。この工程においては、前述したように重要となるのが極細繊維不織布（Ａ）の前駆体であるポリマーアロイ不織布時に極細繊維よりも大きい繊維から構成される布帛（Ｂ）を積層し、一体化することである。この効果については、前述した表面露出の抑制の他に、ポリマーアロイ長繊維不織布時に他の繊維から構成される布帛を十分に絡合することで、層間剥離を防ぎ、力学的強力を発現させ、さらにポリマーアロイ繊維が他の繊維により固定されていることから、ポリマーアロイ繊維の海成分を溶出除去した時に島成分である極細繊維の凝集を阻害し、極細繊維が分散した状態で存在しやすい傾向となるものである。

仮に、極細繊維不織布（Ａ）に直接布帛（Ｂ）を積層し、絡合処理を施した場合、極細繊維不織布（Ａ）で構成される表面において布帛（Ｂ）の繊維の表面露出が顕著なものとなり、また該表面において布帛（Ｂ）の繊維の表面露出を抑えるために絡合処理を弱めた場合は、極細繊維不織布（Ａ）と布帛（Ｂ）が剥離しやすいものとなるため好ましくないものとなる。

絡合処理により一体化する方法としては、ニードルパンチ法やウォータジェットパンチ法などが選択できるが、ニードルパンチ法では、絡合する過程で繊維が切断し、厚み方向へ繊維が引き込まれやすく、布帛（Ｂ）の繊維が極細繊維不織布（Ａ）で構成される表面に露出しやすい傾向となるため、ウォータージェットパンチ法で行うことが好ましい。ただし、ポリマーアロイ繊維不織布、又は布帛（Ｂ）を絡合しやすいように繊維を解す、あるいはポリマーアロイ繊維不織布と布帛（Ｂ）を仮に一体化するための数百本／ｃｍ^２程度の加工であればニードルパンチを行っても良い。

ウオータージェットパンチング処理としては、水は柱状流の状態で行うことが好ましい。柱状流を得るには、通常、直径０．０５〜３．０ｍｍのノズルから圧力１〜６０ＭＰａで噴出させる方法が好適に用いられる。積層した不織布を効率的に絡合するための圧力としては、少なくとも１回は１０ＭＰａ以上の圧力で処理することが好ましく、１５ＭＰａ以上がより好ましい。ウォータージェットパンチ処理後のポリマーアロイ繊維不織布の繊維密度は、表面繊維本数の緻密化の観点から、０．２ｇ／ｃｍ^３以上であることが好ましい。

次に、ポリマーアロイ繊維から極細繊維を発現せしめる方法、すなわち、極細繊維発生加工は、除去する成分（易溶解性ポリマーからなる海成分）の種類によって異なるが、ＰＥやポリスチレン等のポリオレフィンであれば、トルエンやトリクロロエチレン等の有機溶媒、ＰＬＡや共重合ポリエステルであれば、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液で浸漬・窄液を行う方法を好ましく用いることができる。

また、極細繊維発生加工の際に極細繊維を不織布の表面に分散させ、本発明の不織布表面の緻密化、平滑化を達成するためには、極細繊維発生加工中、もしくは発生加工後、液中にて物理的刺激を加えることが重要である。物理的刺激としては特に限定されるものではないが、ウオータージェットパンチング処理などの高速流体流処理や、液流染色機、ウィンス染色機、ジッガー染色機、タンブラー、リラクサー等を用いた揉み処理、超音波処理等を適宜組み合わせて実施しても良い。

また、風合いを向上させるためにさらに揉み加工などを施してもよく、さらに通常の織編物のように染色を行ってもよい。染色の方法としては特に限定されるものではないが、その成分に適した染色方法を採用することができる。具体的には、例えばポリエステル系繊維の場合は分散染料やカチオン染料、ポリアミド系繊維の場合には酸性染料、金属錯塩染料、反応染料等で染色することができる。また、特に液流染色機を用いて揉み加工を与えながら染色すると柔軟な風合いを得ることができる。

以上の工程により、本発明のシート状物を製造することができる。

本発明によって得られる少なくとも一方の表面が極細繊維不織布（Ａ）で構成され、該表面における布帛（Ｂ）の繊維の露出が０〜３０本／ｍｍ^２の範囲であるシート状物は、極細繊維の表面を有しながら、強力が充分なものであるため、インテリア用途（カーテン、カーペット、家具など）、車両内装用途（マット、カーシートなど）、生活資材（ワイピングクロス、化粧用品など）、産業資材用途（研磨布、フィルターなど）メディカル用途（血液フィルター、体外循環カラムなど）等に好適に用いることができる。

以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また実施例で用いた評価法とその測定条件について以下に説明する。

（１）ポリマーの溶融粘度
東洋精機製作所（株）製キャピラログラフ１Ｂにより、ポリマーの溶融粘度を測定した。なお、サンプル投入から測定開始までのポリマーの貯留時間は１０分とした。

（２）融点
パーキンエルマー社（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍａｅｒ） ＤＳＣ−７を用いて２ｎｄ ｒｕｎでポリマーの溶融を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。このときの昇温速度は１６℃／分、サンプル量は１０ｍｇとした。

（３）ＴＥＭによるシート状物横断面観察
シート状物をエポキシ樹脂で包埋し、横断面方向に超薄切片を切り出して透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）でシート状物横断面を観察した。また、必要に応じて金属染色を施した。
ＴＥＭ装置 ： （株）日立製作所製 Ｈ−７１００ＦＡ型。

（４）ポリマーアロイ繊維、また布帛を構成する繊維の数平均による単繊維繊度
ポリマーアロイ不織布、また布帛（Ｂ）の横断面をＴＥＭあるいはＳＥＭで倍率５００〜１０００倍で観察し、同一横断面内で無作為に抽出した５０本以上の単繊維直径を測定する。測定は、ＴＥＭあるいはＳＥＭによる不織布の横断面写真を画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて単繊維直径および繊度を求めるものであり、これを３ヶ所以上で行い、少なくとも合計１５０本以上の単繊維の直径を測定することで求められるものである。ポリマーアロイ繊維が異形断面の場合、まず単繊維の断面積を測定し、その面積を仮に断面が円の場合の面積とする。その面積から直径を算出することによって単繊維直径を求めるものである。単繊維繊度の平均値は、以下のようにして求める。まず、単繊維直径をｎｍ単位で小数点の一桁目まで測定し、小数点以下を四捨五入する。その単繊維直径から単繊維繊度を算出し、単純な平均値を求める。本発明では、これを「数平均による単繊維繊度」とする。

（５）極細繊維の数平均による単繊維繊度、直径
ナノファイバーレベルの極細繊維不織布（Ａ）の横断面をＴＥＭあるいはＳＥＭで倍率２００００倍以上で観察し、同一横断面内で無作為に抽出した５０本以上の単繊維直径を測定する。測定は、ＴＥＭあるいはＳＥＭによる不織布の横断面写真を画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて単繊維直径および繊度を求めるものであり、これを３ヶ所以上で行い、少なくとも合計１５０本以上の単繊維の直径を測定することで求められるものである。このとき、５００ｎｍ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ^３）の場合では２．３×１０^−３ｄｔｅｘ程度）を超える他の繊維は除き１〜５００ｎｍの単繊維直径のものだけを無作為に選び測定する。なお、極細繊維不織布（Ａ）を構成する繊維が異形断面の場合、まず単繊維の断面積を測定し、その面積を仮に断面が円の場合の面積とする。その面積から直径を算出することによって単繊維直径を求めるものである。単繊維繊度の平均値は、以下のようにして求める。まず、単繊維直径をｎｍ単位で小数点の一桁目まで測定し、小数点以下を四捨五入する。その単繊維直径から単繊維繊度を算出し、単純な平均値を求め、「数平均による単繊維繊度」とする。単繊維の数平均による直径についても同様の統計手法にて求める。

（６）極細繊維不織布（Ａ）により構成される表面の布帛（Ｂ）の繊維露出本数
極細繊維で構成される少なくとも一方の表面について、幅方向に均等な位置から５mm^２で１０個のサンプルを作製し、（株）キーエンス社製 ＶＥ−７８００型ＳＥＭで観察、加速電圧２０ｋＶ、ワーキングディスタンス２０ｍｍ、倍率１０００倍で約０．０１ｍｍ^２の範囲を１個のサンプルに付き無作為に１０枚撮影し、計１００枚の撮影画像から繊維径が１〜５００ｎｍの極細繊維を越える他の繊維の本数を数えるものである。このとき、表面に露出した繊維についてのみカウントするものとし、表面に穴が空いていて画像の奥に見えるものはカウントしないものとする。カウントした布帛（Ｂ）の繊維本数を１ｍｍ^２当たりの極細繊維不織布（Ａ）により構成される表面の布帛（Ｂ）の繊維露出本数とした。

（７）目付、見掛け密度
目付はＪＩＳ Ｌ１０９６ ８．４．２（２０００年度版）の方法で測定した。また、厚みをダイヤルシックネスゲージ（（株）尾崎製作所製 商品名“ピーコックＨ”）を用いて測定し、目付の値から計算により見掛け密度を求めた。また、極細繊維不織布（Ａ）の目付については、ポリマーアロイ不織布の目付から、使用したポリマーアロイチップの重量比により算出した。

（８）タテ引張強力
ＪＩＳ Ｌ１９０６（２０００年度版）の５．３．１に準じ、サンプルサイズ５×３０ｃｍ、つかみ間隔２０ｃｍ、引張速度１０ｃｍ／ｍｉｎの条件でシート縦方向で３点の引張試験を行い、サンプルが破断した時の強力を測定し、得られた値から幅１ｃｍ当たりのタテ引張強力（単位；Ｎ／ｃｍ）を求めた。

（９）毛羽立ち
作製したシート状物の少なくとも一方の極細繊維で構成される不織布表面について、以下の基準で評価した。
○：毛羽立ちが無い
△：一部に毛羽立ちがある（シート状物面積の１０％未満）
×：毛羽立ちがある（シート状物面積の１０％以上）。

（実施例１）
溶融粘度３１０ｐｏｉｓｅ（２３０℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ^−１）、融点２２０℃のＮ６（４０重量％）、と重量平均分子量１２万、溶融粘度７２０ｐｏｉｓｅ（２３０℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ^−１）、融点１７０℃のＰＬＡ（光学純度９９．５％以上）（６０重量％）を２軸押出混練機にて２２０℃で混練してポリマーアロイチップを得た。ここでＰＬＡの重量平均分子量は、以下の方法を用いて求めた。すなわち、試料のクロロホルム溶液にテトラヒドロフランを混合し測定溶液とし、これをＷａｔｅｒｓ社製ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）Ｗａｔｅｒｓ２６９０を用いて、２５℃で測定し、ポリスチレン換算で求めた。測定は各試料につき３点行い、その平均値を重量平均分子量とした。

上記チップとを用いスパンボンド法により、丸形の繊維断面となる矩形口金を用い、単孔吐出０．５５ｇ／分／ｈｏｌｅの条件にて紡糸温度２４５℃で細孔より紡出した後、チムニーで冷却しながら、エジェクターにより紡糸速度３７００ｍ／分で吸引下し、移動するネットコンベアー上に捕集した。このときのエジェクター圧は０．２０ＭＰａとした。ネットコンベアー上に捕集した捕集シートを温度８０℃、線圧２０ｋｇ／ｃｍの条件にてカレンダープレス法で仮セットし、数平均による単繊維繊度１．４９ｄｔｅｘ、目付１００ｇ／ｍ^２（海成分溶出時の目付４０ｇ／ｍ^２）の仮セットシートを得た。

また、積層する布帛として、融点が２５５℃であるＰＥＴを使用し、スパンボンド法により、丸形の繊維断面となる矩形口金を用い、単孔吐出０．８３ｇ／分／ｈｏｌｅの条件にて紡糸温度２９５℃で細孔より紡出した後、チムニーで冷却しながら、エジェクターにより紡糸速度４５００ｍ／分で吸引下し、移動するネットコンベアー上に捕集した。このときのエジェクター圧は０．２５ＭＰａとした。ネットコンベアー上に捕集した捕集シートを温度１７０℃、線圧２０ｋｇ／ｃｍの条件にてカレンダープレス法で仮セットし、数平均による単繊維繊度１．８４ｄｔｅｘ、目付１００ｇ／ｍ^２の仮セットシートを得た。

次に積層および絡合処理として該ポリマーアロイ不織布の上にＰＥＴ不織布を重ね、さらにその上に同様のポリマーアロイ不織布を重ねた３枚構成の不織布をノズルが孔径０．１０ｍｍ、ピッチ０．１ｍｍであるウォータージェットパンチ（ＷＪＰ）を用い、加工速度１ｍ／分にて、表裏を交互に表１０ＭＰａ、裏１０ＭＰａ、表１０ＭＰａ、裏４ＭＰａの４回打ちを行った。得られた不織布は、絡合が充分進み、層間剥離が無い良好な３枚積層の不織布が得られた。得られた不織布の見掛け密度は０．２７ｇ／ｃｍ^３であった。

得られた不織布に、８０℃の３％水酸化ナトリウム水溶液にて６０分処理し、熱風乾燥機で乾燥させることで、ポリマーアロイ繊維の海成分であるＰＬＡを溶出させ、Ｎ６からなる極細繊維を発生させた。この不織布中のＮ６のみをＴＥＭ写真から解析した結果、Ｎ６の数平均による単繊維直径は１２７ｎｍ（１．４×１０^−４ｄｔｅｘ）であった。

該溶出工程を液流染色機中にて揉み処理を行うことにより、不織布に物理的刺激を付与し、表面に極細繊維を分散させた。

得られた不織布は、表面に毛羽立ちが無く、表面に露出したＰＥＴ繊維の本数は０本／ｍｍ^２であった。

この不織布のタテ引張強力は、１００Ｎ／ｃｍであった。

（実施例２）
溶融粘度５３０ｐｏｉｓｅ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ^−１）、融点２２０℃のＮ６（２０重量％）と溶融粘度３１００ｐｏｉｓｅ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ^−１）、融点２２５℃のイソフタル酸を８ｍｏｌ％、ビスフェノールＡを４ｍｏｌ％共重合した融点２２５℃の共重合ＰＥＴ（８０重量％）を２軸押出混練機にて２６０℃で混練してポリマーアロイチップを得た。

上記ポリマーアロイチップを実施例１で使用した口金を用い、単孔吐出０．５５ｇ／分／ｈｏｌｅの条件で紡糸温度２４５℃にて細孔より紡出した後、エジェクターにより紡糸速度４２００ｍ／分で吸引下し、移動するネットコンベアー上に捕集した。このときのエジェクター圧は０．２３ＭＰａとした。ネットコンベアー上に捕集した捕集シートを温度９０℃、線圧２０ｋｇ／ｃｍの条件にてカレンダープレス法で仮セットし、数平均による単繊維繊度１．３１ｄｔｅｘ、目付１５０ｇ／ｍ^２（海成分溶出時の目付３０ｇ／ｍ２）の仮セットシートを得た。

また、積層する布帛として、実施例１と同様のＰＥＴを使用し、スパンボンド法により、丸形の繊維断面となる矩形口金を用い、単孔吐出０．５５ｇ／分／ｈｏｌｅの条件にて紡糸温度２９５℃で細孔より紡出した後、チムニーで冷却しながら、エジェクターにより紡糸速度４０００ｍ／分で吸引下し、移動するネットコンベアー上に捕集した。このときのエジェクター圧は０．２０ＭＰａとした。ネットコンベアー上に捕集した捕集シートを温度１７０℃、線圧２０ｋｇ／ｃｍの条件にてカレンダープレス法で仮セットし、数平均による単繊維繊度１．３８ｄｔｅｘ、目付４０ｇ／ｍ^２の仮セットシートを得た。

積層および絡合処理として、作製した目付１５０ｇ／ｍ^２のポリマーアロイ不織布とＰＥＴ不織布を実施例１と同様にポリマーアロイ不織布を表裏層に、ＰＥＴ不織布を中間層に配した３枚積層の不織布となるようにＷＪＰマシンにて、加工速度１ｍ／分で表１０ＭＰａ、裏１０ＭＰａ、表１５ＭＰａ、裏１５ＭＰａ、表１５ＭＰａ、裏４ＭＰａの６回打ちを行った。得られた不織布はポリマーアロイ不織布とＰＥＴ不織布の絡合が充分進み、層間剥離も無く、良好な不織布であった。また得られた不織布の見掛け密度は０．２９ｇ／ｃｍ^３であった。

最後に８０℃の３％水酸化ナトリウム水溶液にて１２０分処理し、熱風乾燥機で乾燥させることで、海成分である共重合ＰＥＴを溶出させ、Ｎ６からなる極細繊維を発生させた。この不織布中のＮ６のみをＴＥＭ写真から解析した結果、Ｎ６の数平均による単繊維直径は１２０ｎｍ（１．３×１０^−４ｄｔｅｘ）であった。

該溶出工程を液流染色機中にて揉み処理を行うことにより、不織布に物理的刺激を付与し、表面に極細繊維を分散させた。

得られた不織布は、表面に毛羽立ちが無く、表面に露出したＰＥＴ繊維の本数は２本／ｍｍ^２であった。

この不織布のタテ引張強力は、４３Ｎ／ｃｍであった。

（実施例３）
実施例１で用いた数平均による単繊維繊度１．４９ｄｔｅｘ、目付１００ｇ／ｍ^２（海成分溶出時の目付４０ｇ／ｍ^２）の仮セットシートと同じく実施例１で用いた数平均による単繊維繊度１．８４ｄｔｅｘ、目付１００ｇ／ｍ^２のＰＥＴの仮セットシートの２つのシートを積層し、実施例１と同様のノズルをＷＪＰマシンにて、加工速度１ｍ／分でポリマーアロイ不織布側を表面とし、表１０ＭＰａ、裏１０ＭＰａ、表２０ＭＰａ、裏２０ＭＰａ、表１０ＭＰａ、裏４ＭＰａの６回打ちを行った。得られた不織布はポリマーアロイ不織布とＰＥＴ不織布の絡合が充分進み、層間剥離も無く、良好な不織布であった。また得られた不織布の見掛け密度は０．２６ｇ／ｃｍ^３であった。

得られた不織布に、８０℃の２％水酸化ナトリウム水溶液にて１２０分処理し、熱風乾燥機で乾燥させることで、ポリマーアロイ繊維の海成分であるＰＬＡを溶出させ、Ｎ６からなる極細繊維を発生させた。この不織布中のＮ６のみをＴＥＭ写真から解析した結果、Ｎ６の数平均による単繊維直径は１４０ｎｍ（１．８×１０^−４ｄｔｅｘ）であった。

該溶出工程を液流染色機中にて揉み処理を行うことにより、不織布に物理的刺激を付与し、表面に極細繊維を分散させた。

得られた不織布は、表面に毛羽立ちが無く、表面に露出したＰＥＴ繊維の本数は０本／ｍｍ^２であった。

この不織布のタテ引張強力は、８５Ｎ／ｃｍであった。

（実施例４）
実施例１で用いたＮ６／ＰＬＡ＝４０／６０のポリマーアロイチップを用い、スパンボンド法により、実施例１と同様の繊維断面が丸形の矩形口金を用い、単孔吐出０．８３ｇ／分／ｈｏｌｅの条件にて紡糸温度２４０℃で細孔より紡出した後、エジェクターにより紡糸速度３７００ｍ／分で吸引下し、移動するネットコンベアー上に捕集した。このときのエジェクター圧は０．２０ＭＰａとした。ネットコンベアー上に捕集した捕集シートを温度９０℃、線圧２０ｋｇ／ｃｍの条件にてカレンダープレス法で仮セットし、数平均による単繊維繊度２．２５ｄｔｅｘ、目付５０ｇ／ｍ^２（海成分溶出時の目付２０ｇ／ｍ^２）の仮セットシートを得た。

また積層する布帛として、８４Ｔ（繊度：７５ｄ）−７２ｆ、織密度８０本／ｉｎｃｈ、撚り数２５００ｔ／ｍの織物を使用した。

積層および絡合処理として、作製した目付５０ｇ／ｍ^２のポリマーアロイ不織布と織物を実施例１と同様にポリマーアロイ不織布を表裏層に、織物を中間層に配した３枚積層のシート状物となるようにＷＪＰマシンにて、加工速度１ｍ／分で表１０ＭＰａ、裏１０ＭＰａ、表２０ＭＰａ、裏４ＭＰａの４回打ちを行った。得られたシート状物はポリマーアロイ不織布と織物の絡合が充分進み、層間剥離も無く、良好なシート状物であった。また得られたシート状物の見掛け密度は０．２９ｇ／ｃｍ^３であった。

得られたシート状物に、８０℃の２％水酸化ナトリウム水溶液にて１２０分処理し、熱風乾燥機で乾燥させることで、ポリマーアロイ繊維の海成分であるＰＬＡを溶出させ、Ｎ６からなる極細繊維を発生させた。このシート状物中のＮ６のみをＴＥＭ写真から解析した結果、Ｎ６の数平均による単繊維直径は１０８ｎｍ（１．０×１０^−４ｄｔｅｘ）であった。

該溶出工程を液流染色機中にて揉み処理を行うことにより、シート状物に物理的刺激を付与し、表面に極細繊維を分散させた。

得られたシート状物は、表面に毛羽立ちが無く、表面に露出した織物の本数は２２本／ｍｍ^２であった。この不織布のタテ引張強力は、９６Ｎ／ｃｍであった。

（実施例５）
実施例１で用いたＮ６／ＰＬＡ＝４０／６０のポリマーアロイチップを用い、スパンボンド法により、実施例１と同様の繊維断面が丸形の矩形口金を用い、単孔吐出０．８３ｇ／分／ｈｏｌｅの条件にて紡糸温度２４０℃で細孔より紡出した後、エジェクターにより紡糸速度３５００ｍ／分で吸引下し、移動するネットコンベアー上に捕集した。このときのエジェクター圧は０．２０ＭＰａとした。ネットコンベアー上に捕集した捕集シートを温度９０℃、線圧２０ｋｇ／ｃｍの条件にてカレンダープレス法で仮セットし、数平均による単繊維繊度２．３５ｄｔｅｘ、目付８０ｇ／ｍ^２（海成分溶出時の目付３２ｇ／ｍ^２）の仮セットシートを得た。

また積層する布帛として、融点が２２６℃であるＰＢＴを使用し、スパンボンド法により、丸形の繊維断面となる矩形口金を用い、単孔吐出０．８３ｇ／分／ｈｏｌｅの条件にて紡糸温度２７０℃で細孔より紡出した後、チムニーで冷却しながら、エジェクターにより紡糸速度４５００ｍ／分で吸引下し、移動するネットコンベアー上に捕集した。このときのエジェクター圧は０．２５ＭＰａとした。ネットコンベアー上に捕集した捕集シートを温度１５０℃、線圧２０ｋｇ／ｃｍの条件にてカレンダープレス法で仮セットし、数平均による単繊維繊度１．８３ｄｔｅｘ、目付１００ｇ／ｍ^２の仮セットシートを得た。

積層および絡合処理として、作製した目付８０ｇ／ｍ^２のポリマーアロイ不織布とＰＢＴ不織布を実施例１と同様にポリマーアロイ不織布を表裏層に、ＰＢＴ不織布を中間層に配した３枚積層のシートとなるように実施例１と同様のノズルをＷＪＰマシンにて、加工速度１ｍ／分で表１０ＭＰａ、裏１０ＭＰａ、表２０ＭＰａ、裏２０ＭＰａ、表２０ＭＰａ、裏４ＭＰａの６回打ちを行った。得られた不織布はポリマーアロイ不織布とＰＢＴ不織布の絡合が充分進み、層間剥離も無く、良好な不織布であった。また得られた不織布の見掛け密度は０．２７ｇ／ｃｍ^３であった。

得られた不織布に、８０℃の２％水酸化ナトリウム水溶液にて１２０分処理し、熱風乾燥機で乾燥させることで、ポリマーアロイ繊維の海成分であるＰＬＡを溶出させ、Ｎ６からなる極細繊維を発生させた。この不織布中のＮ６のみをＴＥＭ写真から解析した結果、Ｎ６の数平均による単繊維直径は１３６ｎｍ（１．７×１０^−４ｄｔｅｘ）であった。

該溶出工程を液流染色機中にて揉み処理を行うことにより、不織布に物理的刺激を付与し、表面に極細繊維を分散させた。

得られた不織布は、表面に毛羽立ちが無く、表面に露出したＰＢＴ繊維の本数は４本／ｍｍ^２であった。

この不織布のタテ引張強力は、７４Ｎ／ｃｍであった。

得られた不織布の特性は表１に示した通りであるが、実施例１〜３の不織布は、極細繊維で構成される少なくとも一方の表面における布帛（Ｂ）の繊維露出が極めて少なく、極細繊維が支配的に表面を被覆し、さらに良好な物性を有しているものであった。

（比較例１）
実施例１にて用いたＮ６／ＰＬＡ＝４０／６０のポリマーアロイを用い、実施例１と同様の丸形の矩形口金を用い、スパンボンド法により、単孔吐出０．５５ｇ／分／ｈｏｌｅの条件にて紡糸温度２４５℃で細孔より紡出した後、エジェクターにより紡糸速度３９００ｍ／分で吸引下し、移動するネットコンベアー上に捕集した。このときのエジェクター圧は０．２０ＭＰａとした。ネットコンベアー上に捕集した捕集シートを温度９０℃、線圧２０ｋｇ／ｃｍの条件にてカレンダープレス法で仮セットし、数平均による単繊維繊度１．４１ｄｔｅｘ、目付３００ｇ／ｍ^２（海成分溶出時の目付１２０ｇ／ｍ^２）の仮セットシートを得た。

該仮セットシートに対し実施例１で用いたＷＪＰマシンにて、表２０ＭＰａ、裏（捕集時のネットコンベアーに接触していた面）２０ＭＰａ、表２０ＭＰａ、裏２０ＭＰａ、表２０ＭＰａ、裏２０ＭＰａの６回打ちを行った。得られた不織布はポリマーアロイ繊維が緻密化しており見掛け密度は０．２６ｇ／ｃｍ^３であった。

得られた不織布に、８０℃の２％水酸化ナトリウム水溶液にて１２０分処理し、熱風乾燥機で乾燥させることで、ポリマーアロイ繊維の海成分であるＰＬＡを溶出させ、Ｎ６からなる極細繊維を発生させたが、不織布全体が溶出されるため、絡合していた箇所がルーズな状態となり、形態保持が不安定となり、乾燥した不織布は、表面全体に毛羽立ちが見られ、品位に劣るものであった。さらに浴槽には、多数の極細繊維が脱落していた。この不織布中のＮ６のみをＴＥＭ写真から解析した結果、Ｎ６の数平均による単繊維直径は９６ｎｍ（８．３×１０^−５ｄｔｅｘ）であった。

この不織布のタテ引張強力は、２．０Ｎ／ｃｍであった。

（比較例２）
実施例１で使用したＮ６／ＰＬＡ＝４０／６０からなる数平均による単繊維繊度１．４９ｄｔｅｘ、目付１００ｇ／ｍ^２のポリマーアロイ不織布とＰＥＴからなる数平均による単繊維繊度１．８４ｄｔｅｘ、目付１００ｇ／ｍ^２（海成分溶出時の目付４０ｇ／ｍ^２）のＰＥＴ不織布を実施例１と同様にＰＥＴ不織布が中間層となるように３枚に重ねて、油剤（ＳＭ７０６０：東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）を繊維重量に対し２重量％付与し、バーブ数１、バーブ深さ０．０６ｍｍのニードルを用いて、ニードルパンチを３５００本／ｃｍ^２施すことで絡合不織布を得た。得られた不織布は層間剥離も無く、良好な不織布を得た。得られた不織布の見掛け密度は０．２３ｇ／ｃｍ^３であった。

得られた不織布に、８０℃の３％水酸化ナトリウム水溶液にて１２０分処理し、熱風乾燥機で乾燥させることで、ポリマーアロイ繊維の海成分であるＰＬＡを溶出させ、Ｎ６からなる極細繊維を発生させた。この不織布中のＮ６のみをＴＥＭ写真から解析した結果、Ｎ６の数平均による単繊維直径は１２５ｎｍ（１．４×１０^−４ｄｔｅｘ）であった。

該溶出工程を液流染色機中にて揉み処理を行うことにより、不織布に物理的刺激を付与し、表面に極細繊維を分散させた。

得られた不織布は、表面にやや毛羽立ちが見られた。また表面に露出したＰＥＴ繊維の本数は７２本／ｍｍ^２であった。

この不織布のタテ引張強力は、７８Ｎ／ｃｍであった。

（比較例３）
実施例１にて用いたＮ６／ＰＬＡ＝４０／６０のポリマーアロイを用い、実施例１と同様の丸形の矩形口金を用い、スパンボンド法により、単孔吐出０．５５ｇ／分／ｈｏｌｅの条件にて紡糸温度２４５℃で細孔より紡出した後、エジェクターにより紡糸速度４０００ｍ／分で吸引下し、移動するネットコンベアー上に捕集した。このときのエジェクター圧は０．２２ＭＰａとした。ネットコンベアー上に捕集した捕集シートを温度９０℃、線圧２０ｋｇ／ｃｍの条件にてカレンダープレス法で仮セットし、数平均による単繊維繊度１．３７ｄｔｅｘ、目付３０ｇ／ｍ^２（海成分溶出時の目付１２ｇ／ｍ^２）のポリマーアロイ不織布の仮セットシートを得た。

このポリマーアロイ不織布と実施例２と同様の数平均による単繊維繊度１．３８ｄｔｅｘ、目付４０ｇ／ｍ^２のＰＥＴ不織布をポリマーアロイ不織布が表裏層、ＰＥＴ不織布が中間層となるよう３枚に重ねて、実施例１と同様のノズルを配したＷＪＰマシンにて、加工速度１ｍ／分で表１０ＭＰａ、裏１０ＭＰａ、表２０ＭＰａ、裏２０ＭＰａ、表２０ＭＰａ、裏４ＭＰａの６回打ちを行った。得られた不織布はポリマーアロイ不織布と織物の絡合が充分進み、層間剥離も無く、良好な不織布であった。また得られた不織布の見掛け密度は０．２７ｇ／ｃｍ^３であった。

この不織布に、８０℃の３％水酸化ナトリウム水溶液にて６０分処理し、熱風乾燥機で乾燥させることで、ポリマーアロイ繊維の海成分であるＰＬＡを溶出させ、Ｎ６からなる極細繊維を発生させた。この不織布中のＮ６のみをＴＥＭ写真から解析した結果、Ｎ６の数平均による単繊維直径は１２５ｎｍ（１．４×１０^−４ｄｔｅｘ）であった。

該溶出工程を液流染色機中にて揉み処理を行うことにより、不織布に物理的刺激を付与し、表面に極細繊維を分散させた。

得られた不織布の表面に露出したＰＢＴ繊維の本数は、４２本／ｍｍ^２と多いものであり、また表面に露出したＰＥＴ繊維の箇所にやや毛羽立ちが見られた。この不織布のタテ引張強力は、３６Ｎ／ｃｍであった。

（比較例４）
実施例１にて用いたＮ６／ＰＬＡ＝４０／６０のポリマーアロイを用い、実施例１と同様の丸形の矩形口金を用い、スパンボンド法により、単孔吐出３．３３ｇ／分／ｈｏｌｅの条件にて紡糸温度２４５℃で細孔より紡出した後、エジェクターにより紡糸速度４０００ｍ／分で吸引下し、移動するネットコンベアー上に捕集した。このときのエジェクター圧は０．２２ＭＰａとした。ネットコンベアー上に捕集した捕集シートを温度９０℃、線圧２０ｋｇ／ｃｍの条件にてカレンダープレス法で仮セットし、数平均による単繊維繊度８．２５ｄｔｅｘ、目付１００ｇ／ｍ^２（海成分溶出時の目付４０ｇ／ｍ^２）のポリマーアロイ不織布の仮セットシートを得た。

このポリマーアロイ不織布と実施例３と同様の数平均による単繊維繊度１．８３ｄｔｅｘ、目付８０ｇ／ｍ^２のＰＢＴ不織布をポリマーアロイ不織布が表裏層、ＰＥＴ不織布が中間層となるよう３枚に重ねて、実施例１と同様のノズルを配したＷＪＰマシンにて、加工速度１ｍ／分で表１０ＭＰａ、裏１０ＭＰａ、表２０ＭＰａ、裏２０ＭＰａ、表２０ＭＰａ、裏４ＭＰａの６回打ちを行った。得られた不織布はポリマーアロイ不織布とＰＢＴ不織布の絡合が充分進み、層間剥離も無く、良好な不織布であった。また得られた不織布の見掛け密度は０．２５ｇ／ｃｍ^３であった。

この不織布に、８０℃の２％水酸化ナトリウム水溶液にて６０分処理し、熱風乾燥機で乾燥させることで、ポリマーアロイ繊維の海成分であるＰＬＡを溶出させ、Ｎ６からなる極細繊維を発生させた。この不織布中のＮ６のみをＴＥＭ写真から解析した結果、Ｎ６の数平均による単繊維直径は１２０ｎｍ（１．３×１０^−４ｄｔｅｘ）であった。

該溶出工程を液流染色機中にて揉み処理を行うことにより、不織布に物理的刺激を付与し、表面に極細繊維を分散させた。

得られた不織布の表面に露出したＰＢＴ繊維の本数は、４３本／ｍｍ^２と多いものであり、また表面に露出したＰＢＴ繊維の箇所にやや毛羽立ちが見られた。この不織布のタテ引張強力は、５８Ｎ／ｃｍであった。

本発明の不織布の表面写真の一例である。 本発明の不織布の断面写真の一例である。

符号の説明

１：極細繊維不織布（Ａ）
２：布帛（Ｂ）
３：極細繊維不織布（Ａ）

Claims (6)

1. 数平均による単繊維繊度が１×１０^−８〜２．３×１０^−３ｄｔｅｘの範囲にある繊維から構成される極細繊維不織布（Ａ）と、該極細繊維不織布（Ａ）を構成する繊維の単繊維繊度よりも大きい繊維から構成される布帛（Ｂ）とをそれぞれ一枚以上積層してなるシート状物であって、該シート状物の少なくとも一方の表面が極細繊維不織布（Ａ）で構成され、該表面における布帛（Ｂ）を構成する繊維の露出が０〜３０本／ｍｍ^２の範囲であることを特徴とするシート状物。
2. 該シート状物の少なくとも一方の表面を構成する極細繊維不織布（Ａ）の目付が２０〜１００ｇ／ｍ^２であることを特徴とする請求項１記載のシート状物。
3. 引張強力が５．０Ｎ／ｃｍ以上であることを特徴とする請求項１または２記載のシート状物。
4. 前記極細繊維不織布（Ａ）がポリマーアロイ長繊維不織布を前駆体とすることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載のシート状物。
5. 前記ポリマーアロイ長繊維不織布を構成する繊維の数平均による単繊維繊度が１．０〜５．０ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項４に記載のシート状物。
6. 極細繊維不織布（Ａ）の前駆体であるポリマーアロイ長繊維不織布と布帛（Ｂ）とをウォータージェットパンチにより絡合、一体化し、その後減量加工により極細繊維を発現させることを特徴とする請求項１〜５いずれかに記載のシート状物の製造方法。