JP2007224459A - 表面酸化炭素繊維束の製造方法 - Google Patents
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Abstract
本発明は、電解表面処理工程での炭素繊維束長手方向の処理斑を解消し、マトリックス樹脂との接着性に優れ、安定したコンポジット特性を提供することができる炭素繊維束の製造方法を提供せんとするものである。
【解決手段】
本発明の炭素繊維束の製造方法は、ポリアクリロニトリル系炭素繊維束を、電解液を満たした単数もしくは複数の槽内に走行せしめる電解表面処理装置を用いて、炭素繊維の表面を処理する炭素繊維束の製造方法において、該槽内の電解液の平均温度が5℃以上60℃以下で、かつ、該槽内の該電解液の最高温度と最低温度の差が5℃以下であることを特徴とするものである。
【選択図】 図1
Description
(1)該電解表面処理装置が、該電解液を槽内へ供給する電解液供給装置を有し、かつ、該供給装置の供給ラインに加熱および冷却手段を有し、供給する電解液温度を制御すること、
(2)該電解表面処理装置が、断熱材で構成された囲いにより、周囲の雰囲気と遮断されており、かつ、該囲いの中の温度が制御されていること、
(3)該電解表面処理装置に導入される被処理炭素繊維束が、絶縁されたローラを通して導入されるものであること、
である。
このように本発明によれば電解液温度の変動を抑制することで、炭素繊維束のマトリックス樹脂との接着性を安定化せしめ、その結果、マトリックス樹脂と組み合わせた複合材料の品質安定化を達成することができる。
(炭素繊維束とマトリックス樹脂との接着性)
炭素繊維束に、硬化剤として三フッ化ホウ素モノエチルアミンを添加したビスフェノールA型エポキシ樹脂をそれぞれの重量比6:4の比率となるように調整した処理液に含浸し、170℃オーブンで1時間硬化させ試験片を作製する。作製した試験片についてASTM−D−2344に基づき3点曲げ方式で測定し層間剪断強度を求める。なお、層間剪断強度は次式で求められる。
Pは最大荷重(kg)、bは試験片の幅(mm)、tは試験片の厚さ(mm)
なお、実施例では、ビスフェノールA型エポキシ樹脂として、“エピコート(登録商標”828を用いた。
(炭素繊維束のストランド強度およびストランド弾性率)
日本工業規格(JIS)−R−7601(1986)「樹脂含浸ストランド試験法」を採用する。
アクリル系重合体をジメチルスルホキシドの溶媒に溶かして紡糸原液を調整した後、乾湿式紡糸方法により単繊維繊度0.74dtex、フィラメント数24000本からなるアクリルニトリル系前駆体繊維を得た。これを200〜270℃の温度の空気中にて加熱して耐炎化繊維束とし、次いで窒素雰囲気中300〜800℃の温度領域で縦型前炭化炉にて前炭化処理を行った。続いて1000〜1800℃の温度領域で炭化して被処理炭素繊維束を得た。
得られたサイジング剤付炭素繊維束の特性は以下のとおりであった。
ストランド強度 :5886MPa
ストランド弾性率 :294GPa
層間剪断強度(最小値):80.0MPa
層間剪断強度(最大値):80.4MPa
(実施例2)
実施例1の電解液温の制御において、電解液の送液ライン中に加熱・冷却手段を設けず、該電解表面処理装置をプラスチック製カーテンで囲い、そのカーテン内の雰囲気温度を制御した点だけが実施例1と異なる構成として、それ以外については実施例1と同様の方法でサイジング剤付炭素繊維束を製造した。
そのときの槽内の電解液の中心温度は25℃、液温変動は5℃であった。得られたサイジング剤付炭素繊維束の特性は以下のとおりであった。
ストランド弾性率 :293GPa
層間剪断強度(最小値):79.5MPa
層間剪断強度(最大値):80.4MPa
(比較例1)
実施例1において、電解液の送液ラインに加熱・冷却手段を設けず、囲いも施さず、電解液の中心温度が10℃、液温変動が10℃とすること以外、実施例1と同様の方法でサイジング剤付炭素繊維束を製造した。サイジング剤付炭素繊維束について、実施例1と同様に、ストランド強度、ストランド弾性率を測定するとともに、炭素繊維束とマトリックス樹脂との接着性の経時的変動を評価した。このときのサイジング剤付炭素繊維束の特性は以下のとおりであった。
ストランド弾性率 :295GPa
層間剪断強度(最小値):78.0MPa
層間剪断強度(最大値):80.0MPa
(比較例2)
比較例1において、電解液の中心温度が3℃であること以外、比較例1と同様の方法でサイジング剤付炭素繊維束を製造した。サイジング剤付炭素繊維束について、実施例1と同様に、ストランド強度、ストランド弾性率を測定するとともに、炭素繊維束とマトリックス樹脂との接着性の経時的変動を評価した。このときのサイジング剤付炭素繊維束の特性は以下のとおりであった。
ストランド弾性率 :295GPa
層間剪断強度(最小値):77.5MPa
層間剪断強度(最大値):78.4MPa
(実施例3)
アクリル系重合体をジメチルスルホキシドの溶媒に溶かして紡糸原液を調整した後、乾湿式紡糸方法により単繊維繊度1.1dtex、フィラメント数12000本からなるアクリルニトリル系前駆体繊維を得た。この前駆体繊維を用いて、実施例1に示す方法で被処理炭素繊維束を得た。
ストランド弾性率 233GPa
層間剪断強度(最小値):79.9MPa
層間剪断強度(最大値):81.0MPa
(比較例3)
実施例3において、電解液の送液ラインに設けた加熱蒸気・冷却水ラインを用いて、年間季節間の電解液温の変動を擬似的に発生させた。すなわち、電解液の中心温度が21℃、液温変動は30℃となるように調整したこと以外、実施例3と同様の方法でサイジング剤付炭素繊維束を製造した。サイジング剤付炭素繊維束について、実施例1と同様に、ストランド強度、ストランド弾性率を測定するとともに、炭素繊維束とマトリックス樹脂との接着性の経時的変動を評価した。このときのサイジング剤付炭素繊維束の特性は以下のとおりであった。
ストランド弾性率 290GPa
層間剪断強度(最小値):78.5MPa
層間剪断強度(最大値):81.4MPa
(実施例4)
アクリル系重合体をジメチルスルホキシドの溶媒に溶かして紡糸原液を調整した後、湿式紡糸方法により単繊維繊度0.82dtex、フィラメント数6000本からなるアクリルニトリル系前駆体繊維を得た。これを200〜270℃の温度の空気中にて加熱して耐炎化繊維束とし、次いで窒素雰囲気中300〜800℃の温度領域で縦型前炭化炉にて前炭化処理を行った後、続いて1000〜1800℃の温度領域で炭化して炭素繊維束とした。更にこの炭素繊維束を窒素雰囲気中で2000〜3000℃の温度領域で黒鉛化した被処理炭素繊維束を得た。
ストランド弾性率 :540GPa
層間剪断強度(最小値):65.7MPa
層間剪断強度(最大値):66.7MPa
(実施例5)
実施例4において、電解液温の制御において、電解液の送液ライン中に加熱・冷却手段を設けず、該電解表面処理装置をプラスチック製カーテンで囲い、そのカーテン内の雰囲気温度を制御した点だけが実施例4と異なり、それ以外については実施例4と同様の方法でサイジング剤付炭素繊維束を製造した。そのときの槽内の電解液の中心温度は35℃、液温変動は5℃であった。サイジング剤付炭素繊維束について、実施例1と同様に、ストランド強度、ストランド弾性率を測定するとともに、炭素繊維束とマトリックス樹脂との接着性の経時的変動を評価した。このときのサイジング剤付炭素繊維束の特性は以下のとおりであった。
ストランド弾性率 :545GPa
層間剪断強度(最小値):65.7MPa
層間剪断強度(最大値):66.2MPa
(比較例4)
実施例4において、電解液の送液ラインに加熱・冷却手段を設けず、電解液の中心温度が28.5℃、液温変動は13℃とすること以外、実施例4と同様の方法でサイジング剤付炭素繊維束を製造した。サイジング剤付炭素繊維束について、実施例1と同様に、ストランド強度、ストランド弾性率を測定するとともに、炭素繊維束とマトリックス樹脂との接着性の経時的変動を評価した。このときのサイジング剤付炭素繊維束の特性は以下のとおりであった。
ストランド弾性率 :542GPa
層間剪断強度(最小値):61.8MPa
層間剪断強度(最大値):66.7MPa
(比較例5)
実施例4において、電解液の中心温度が65℃、液温変動が4℃であること以外、実施例4と同様の方法でサイジング剤付炭素繊維束を製造した。サイジング剤付炭素繊維束について、実施例1と同様に、ストランド強度、ストランド弾性率を測定するとともに、炭素繊維束とマトリックス樹脂との接着性の経時的変動を評価した。このときのサイジング剤付炭素繊維束の特性は以下のとおりであった。
ストランド弾性率 :538GPa
層間剪断強度(最小値):69.7MPa
層間剪断強度(最大値):70.6MPa
なお、このときに電解表面処理装置に硫酸の臭気が立ちこめた。
実施例5において、電解表面処理装置前後で炭素繊維束を導入・導出するにあたり、用いた塩化ビニル製のローラに対し絶縁処置を施さなかったこと以外は、実施例5と同様の方法で炭素繊維束を製造した。サイジング剤付炭素繊維束について、実施例1と同様に、ストランド強度、ストランド弾性率を測定するとともに、炭素繊維束とマトリックス樹脂との接着性の経時的変動を評価した。このときのサイジング剤付炭素繊維束の特性は以下のとおりであった。
ストランド弾性率 :541GPa
層間剪断強度(最小値):63.3MPa
層間剪断強度(最大値):66.2MPa
2 陽極槽
3 陰極槽
4 陽極
5 陰極
6 電解液
7 循環槽
8 送液ポンプ
9 ローラ
10 冷却水
11 加熱蒸気
12 制御弁
13 温度計
Claims (4)
- 被処理炭素繊維束を、電解液を満たした単数もしくは複数の槽内に走行せしめる電解表面処理装置を用いて、炭素繊維の表面を処理する表面酸化炭素繊維束の製造方法において、該槽内の電解液の平均温度が5℃以上60℃以下で、かつ、該槽内の該電解液の最高温度と最低温度の差を5℃以下とすることを特徴とする表面酸化炭素繊維束の製造方法。
- 該電解表面処理装置が、該電解液を槽内へ供給する電解液供給装置を有し、かつ、該供給装置の供給ラインに加熱および冷却手段を有し、供給する電解液温度を制御することを特徴とする請求項1に記載の表面酸化炭素繊維束の製造方法。
- 該電解表面処理装置が、断熱材で構成された囲いにより、周囲の雰囲気と遮断されており、かつ、該囲いの中の温度が制御されていることを特徴とする請求項1または2に記載の表面酸化炭素繊維束の製造方法。
- 該電解表面処理装置に導入される被処理炭素繊維束が、絶縁されたローラを通して導入されるものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の表面酸化炭素繊維束の製造方法。
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JP2006047986A JP2007224459A (ja) | 2006-02-24 | 2006-02-24 | 表面酸化炭素繊維束の製造方法 |
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