JP2007207682A - 水素発生システム、燃料電池システム及び燃料電池車両 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の中から選択された金属元素と、窒素と、水素とを含む金属アミドと、アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の中から選択された金属の水素化物とからなる水素貯蔵部材21と、この水素貯蔵部材21を収容するタンク20とからなる水素発生装置19を含む水素発生システムHGSにおいて、タンク20の水素放出口(出口)20aに臨む水素貯蔵部材21の最外層21aが金属の水素化物からなる。
【選択図】図1
Description
従って、「制御信号C6により電気ヒータ22a、22bの発熱量を経時変化させて水素貯蔵部材21の温度Tを時間的に変化させる制御」T{C6(t)}と、「制御信号C7によりタンク20内の水素ガス雰囲気の圧力Pを時間的に変化させる制御」P{C7(t)}と、「制御信号C8によりタンク20から水素ガス雰囲気を取出す量を経時変化させてタンク20内の水素ガス濃度Cを時間的に変化させる制御」C{C8(t)}とを適宜組合せることにより、平衡係数Kの所望の特性領域を活用でき、これにより、水素発生装置19の水素発生量Hgを、所望な変域(以下、Hgdで表す。)内に安定に維持することが可能となる。つまり、Hgdの最小値をmin(Hgd)、最大値をmax(Hgd)で表すと、次の式(2)が成立する。
但し、Hg(t)=Hg[T{C6(t)},P{C7(t)},C{C8(t)}]
この点、タンク20内の水素ガス雰囲気の物理的状態(Ta,P,C)は、nを水素ガスのモル数、Rを気体定数とすると、n/V=Cなので、次の式(3)を満たす。
つまり、Ta=Ta[T{C6(t)}]=Ta(t)とおいて、
P{C7(t)}=RC{C8(t)}Ta(t) ・・・式(4)
C{C8(t)}=P{C7(t)}/RTa(t) ・・・式(5)
Ta(t)=P{C7(t)}/RC{C8(t)} ・・・式(6)
しかも、更に、「制御信号C9により水素リザーバ27内の水素ガスの圧力(以下、Prで表す。)を時間的に変化させる制御」Pr{C9(t)}と、「制御信号C10により水素リザーバ27内の水素ガス濃度(以下、Crで表す。)を時間的に変化させる制御」Cr{C10(t)}とを適宜組合せることにより、水素発生システムHGSの水素供給量Hsを、燃料供給系2の動作状態に応じた所望な変域(以下、Hsdで表す。)内に安定に維持することが可能となる。つまり、Hsdの最小値をmin(Hsd)、最大値をmax(Hsd)で表すと、次の式(7)が成立する。
但し、Hs(t)=Hs[Hg(t),Pr{C9(t)},Cr{C10(t)}]
この点、水素リザーバ27内の水素ガスの物理的状態は、Vrをリザーバ27の容積、Trを水素ガスの平均温度、nを水素ガスのモル数、Rを気体定数とすると、n/Vr=Crなので、次の式(8)を満たす。
つまり、Tr=Tr[Ta{T{C6(t)}}]=Tr(t)とおいて、
Pr{C9(t)}=RCr{C10(t)}Tr(t) ・・・式(9)
Cr{C10(t)}=Pr{C9(t)}/RTr(t) ・・・式(10)
Tr(t)=Pr{C9(t)}/RCr{C10(t)} ・・・式(11)
また、制御信号C7〜C8により調圧弁23a及び流調弁23bを所定の開度又は全開状態に維持すれば、タンク21内の水素ガス雰囲気の体積VをV+Vrに拡張したのと同じ効果が得られ、次の制御が可能になる。
タンク20をヒータ22a、22bによって加熱すると、金属アミドからアンモニアが発生する。金属アミドとして例えばLiNH2を用いた場合には、次に示す式(13)によってアンモニアが発生する。
この水素発生装置19では、水素貯蔵部材21のタンク20の水素放出口20aに臨む最外層21aが金属水素化物からなるため、発生したアンモニアと金属水素化物とが反応し、水素が発生する。金属水素化物としてLiHを用いた場合における反応を、式(14)に示す。
このように、本実施の形態に係る水素発生システムHGSでは、金属アミドの分解により発生したアンモニアが金属水素化物の層を通過することにより、アンモニアが分解されて水素が発生する。このため、発生した水素ガス中に含まれるアンモニアの濃度は低い。
金属アミドと金属水素化物は化学量論比に合致するモル比で充填する必要があり、金属アミドを構成する金属イオンはAX+であり、金属水素化物を構成する金属種はBY+であり、A≠Bである。
水素貯蔵部材21は、さらにTi、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr、Nb、Mo、W、Re、Ru、Rh、Pd、Ag、Ir、Pt、B、Al、Ga、In、C、Si、Ge及びSnの中から選択される元素を含むことが好ましい。これらの元素のうち、金属元素を添加することにより、低温における水素発生速度が速くなる。金属元素は、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属カーバイドの状態で用いることが好ましい。また、炭素系材料や無機物の酸化物を添加することにより、水素貯蔵部材21の耐久性が向上する。耐久性を向上させるために添加する材料は、材料自体の水素貯蔵能が高い物質を添加したほうが好ましく、そのような材料として例えば炭素系材料があげられる。
水素貯蔵材料としてLiHとLiNH2をモル比で1:2の割合になるように調製し、物理混合した。最外層はLiH:LiNH2=50:50とした。水素発生速度は100[ml/分]、アンモニア濃度は21[ppm]だった。
水素貯蔵材料としてLiHとLiNH2をモル比で1:2の割合になるように調製し、物理混合した。最外層はLiH100[%]とした。水素発生速度は100[ml/分]、アンモニア濃度は3[ppm]だった。
水素貯蔵材料としてLiHとLiNH2をモル比で1:2の割合になるように、LiHの層とLiNH2の層を交互に積層した。LiNH2の層厚は0.1[μm]とした。最外層はLiH100[%]とした。水素発生速度は120[ml/分]、アンモニア濃度は5[ppm]だった。
水素貯蔵材料としてLiHとLiNH2をモル比で1:2の割合になるように、LiHの層とLiNH2の層を交互に積層した。LiNH2の層厚は0.2[μm]とした。最外層はLiH100[%]とした。水素発生速度は120[ml/分]、アンモニア濃度は0[ppm]だった。
水素貯蔵材料としてLiHとLiNH2をモル比で1:2の割合になるように、LiHの層とLiNH2の層を交互に積層した。LiNH2の層厚は0.6[μm]とした。最外層はLiH100[%]とした。水素発生速度は110[ml/分]、アンモニア濃度は0[ppm]だった。
水素貯蔵材料としてLiHとLiNH2をモル比で1:2の割合になるように、LiHの層とLiNH2の層を交互に積層した。LiNH2の層厚は1.1[μm]とした。最外層はLiH100[%]とした。水素発生速度は100[ml/分]、アンモニア濃度は0[ppm]だった。
水素貯蔵材料としてLiHとLiNH2をモル比で1:2の割合になるように、LiHの層とLiNH2の層を交互に積層した。LiNH2の層厚は1.7[μm]とした。最外層はLiH100[%]とした。水素発生速度は60[ml/分]、アンモニア濃度は1[ppm]だった。
水素貯蔵材料としてLiHとLiNH2をモル比で1:2の割合になるように、LiHの層とLiNH2の層を交互に積層した。LiNH2の層厚は11[μm]とした。最外層はLiH100[%]とした。水素発生速度は50[ml/分]、アンモニア濃度は1[ppm]だった。
水素貯蔵材料としてLiHとLiNH2をモル比で1:2の割合になるように、LiHの層とLiNH2の層を交互に積層した。LiNH2の層厚は22[μm]とした。最外層はLiH100[%]とした。水素発生速度は40[ml/分]、アンモニア濃度は1[ppm]だった。
水素貯蔵材料として、3[wt%]となるようにカーボンナノチューブが添加されたLiHと、3[wt%]となるようにカーボンナノチューブが添加されたLiNH2を、モル比で1:2の割合になるように、LiHの層とLiNH2の層を交互に積層した。LiNH2の層厚は1[μm]とした。最外層はLiH100[%]とした。水素発生速度は102[ml/分]、アンモニア濃度は0[ppm]だった。
水素貯蔵材料としてLiHとLiNH2をモル比で1:2の割合になるように調製し、物理混合した。最外層はLiNH2100[%]とした。水素発生速度は100[ml/分]、アンモニア濃度は35[ppm]だった。
19 水素発生装置
20 タンク
20a 水素放出口(出口)
21 水素貯蔵部材
21a 最外層
Claims (17)
- アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の中から選択された金属元素と、窒素と、水素とを含む金属アミドと、アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の中から選択された金属の水素化物とからなる水素貯蔵部材と、前記水素貯蔵部材を収容するタンクとからなる水素発生装置を含む水素発生システムにおいて、
前記タンクの出口に臨む前記水素貯蔵部材の最外層が前記金属の水素化物からなることを特徴とする水素発生システム。 - 前記最外層は、100[wt%]の前記金属の水素化物からなることを特徴とする請求項1に記載の水素発生システム。
- 前記最外層の内側に、前記金属アミドと前記金属の水素化物との分散系を有することを特徴とする請求項2に記載の水素発生システム。
- 前記最外層の内側に、前記金属アミドの層と前記金属の水素化物の層を有することを特徴とする請求項2に記載の水素発生システム。
- 前記金属アミドの層及び前記金属の水素化物の層は、前記タンクの半径方向に延在することを特徴とする請求項4に記載の水素発生システム。
- 前記金属アミドを構成する金属イオンはAX+であり、前記金属の水素化物を構成する金属種はBY+であり、A≠Bであって、次の式(I)に示す反応式により水素を発生させることを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれか一項に記載の水素発生システム。
A(NH2)X+2X/YBHY→ANX/3+2X/YBNY/3+2XH2 ・・・(I) - 前記金属アミドを構成する金属イオンはAX+であり、前記金属の水素化物を構成する金属イオンはAX+であって、次の式(II)を満たすことを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれか一項に記載の水素発生システム。
A(NH2)X+2AHX→3ANX/3+2XH2・・・(II) - 前記水素貯蔵部材は、さらにTi、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr、Nb、Mo、W、Re、Ru、Rh、Pd、Ag、Ir、Pt、B、Al、Ga、In、C、Si、Ge及びSnの中から選択される元素を含むことを特徴とする請求項1乃至請求項7のいずれか一項に記載の水素発生システム。
- 前記元素は、前記水素貯蔵部材に対する重量比が5[wt%]以下であることを特徴とする請求項8に記載の水素発生システム。
- 前記金属アミドは、Li、Na、K、Mg及びCaの中から選択される元素を含むことを特徴とする請求項1乃至請求項9のいずれか一項に記載の水素発生システム。
- 前記金属の水素化物は、Li、Na、K、Mg及びCaの中から選択される元素を含むことを特徴とする請求項1乃至請求項10のいずれか一項に記載の水素発生システム。
- 前記金属アミドの層は、厚さが1.7[μm]以下であることを特徴とする請求項4乃至請求項11のいずれか一項に記載の水素発生システム。
- 前記金属の水素化物は、粒子径が0.01〜20[μm]であることを特徴とする請求項1乃至請求項12のいずれか一項に記載の水素発生システム。
- 前記容器は、ステンレス、炭素系材料及びアルミニウムの中から選ばれるいずれかからなることを特徴とする請求項1乃至請求項13のいずれか一項に記載の水素発生システム。
- 前記容器の容積に対する前記水素貯蔵部材の体積の割合が0.5より大きいことを特徴とする請求項1乃至請求項14のいずれか一項に記載の水素発生システム。
- 請求項1乃至請求項15のいずれか一項に係る水素発生システムを用いたことを特徴とする燃料電池システム。
- 請求項16に係る燃料電池システムを用いることを特徴とする燃料電池車両。
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