JP2007178768A - キャリア、並びに現像剤、現像剤入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】初期のドット形成ハーフトーン画像部でのキャリア付着に優れ、ランニング経時でのベタ画像部でのキャリア付着が生じなく、耐久性に優れ、キメの細かい画像を長期間にわたって形成することができ、色汚れの生じない、帯電制御性の良好なキャリア、並びに該キャリアを用いた現像剤、現像剤入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置の提供。
【解決手段】少なくとも芯材と、該芯材を被覆する被覆層とを有してなり、前記芯材の下記数式1で表される形状係数をFaとし、内部に固定磁石を有し、回転軸と直交する方向における表面磁束密度のピークが104mTの磁極領域を有する円筒スリーブを用い、該円筒スリーブ上に前記芯材を磁気的に保持して、247rpmで2分間回転させる脱離試験を行った際に、脱離した芯材の下記数式1で表される形状係数をFbとすると、次式、1.00≦Fba≦1.10を満たすキャリアである。
【選択図】図1

Description

本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に好適に用いられるキャリア、並びに該キャリアを用いた現像剤、現像剤入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。
電子写真方式による画像形成では、光導電性物質等を含有する像担持体(以下、「静電潜像担持体」、「電子写真感光体」、「感光体」と称することもある)上に静電潜像を形成し、この静電潜像に対して、帯電したトナーを付着させて可視像(トナー画像)を形成した後、該可視像を紙等の記録媒体に転写し、定着されて、画像が出力される。
近年、電子写真方式を用いたコピアやプリンターの技術は、モノクロからフルカラーへの展開が急速になりつつあり、フルカラーの市場は拡大する傾向にある。フルカラー電子写真法によるカラー画像形成は、一般に、イエロー、マゼンタ、及びシアンの3色のカラートナー、又はこれらに黒色を加えた4色のカラートナーを積層させて、全ての色を再現するものである。このため、色再現性に優れ、鮮明なフルカラー画像を得るには、定着されたトナー画像の表面をある程度平滑にして光散乱を減少させる必要がある。このような理由から従来のフルカラー複写機等の画像光沢は10〜50%の中光沢乃至高光沢のものが多かった。
一般に、乾式のトナー像を記録媒体に定着する方法としては、平滑な表面を有するローラやベルトを加熱し、トナーと圧着する接触加熱定着方法が多用されている。この方法は熱効率が高く、高速定着が可能であり、カラートナーに光沢や透明性を与えることが可能であるという利点を有する反面、定着ローラ等の加熱定着部材の表面と溶融状態のトナーとを加圧下で接触させた後剥離するため、トナー像の一部が定着ローラ表面に付着して別の画像上に転移する、いわゆるオフセット現象が生じる。
このようなオフセット現象を防止することを目的として、離型性に優れたシリコーンゴムやフッ素樹脂で定着ローラ表面を形成し、更にその定着ローラ表面にシリコーンオイル等の離型オイルを塗布する方法が採用されている。この方法は、トナーのオフセットを防止する点では極めて有効である。しかし、前記方法では、離型オイルを供給するための装置が必要であり、定着装置が大型化し、画像形成装置の小型化には不向きである。このため、モノクロトナーにおいては、溶融したトナーが内部破断しないように結着樹脂の分子量分布を調整すること等でトナーの溶融時の粘弾性を高め、更に、トナー中にワックス等の離型剤を含有させることにより、定着ローラに離型オイルを塗布しない(オイルレス化)、或いは離型オイルの塗布量をごく微量とする方法が採用される傾向にある。
また、カラートナーにおいても、上記モノクロトナーと同様に、画像形成装置の小型化、構成の簡素化の目的でオイルレス化の傾向が見られる。しかし、上述したようにカラートナーでは、色再現性を向上させるために定着画像の表面を平滑にする必要があるため、溶融時の粘弾性を低下させなければならず、光沢のないモノクロトナーよりもオフセットが発生し易く、定着装置のオイルレス化や微量塗布化がより困難となる。また、トナー中に離型剤を含有させると、トナーの付着性が高まって記録媒体への転写性が低下する。更に、トナー中の離型剤がキャリア等の摩擦帯電部材を汚染して、帯電性を低下させることにより耐久性が低下してしまうという問題がある。
一方、キャリアについては、キャリア表面へのトナー成分のフィルミング防止、キャリア均一表面の形成、表面酸化防止、感湿性低下の防止、現像剤の寿命の延長、感光体表面へのキャリア付着防止、感光体のキャリアによるキズや摩耗からの保護、帯電極性の制御、及び帯電量の調節等の目的で、芯材表面に固く高強度の被覆層を設けることが行われている。例えば、特定の樹脂材料で被覆したもの(特許文献1参照)、被覆層に種々の添加剤を添加するもの(特許文献2、特許文献3、特許文献4、特許文献5、特許文献6、特許文献7、及び特許文献8参照)、キャリア表面に添加剤を付着させたもの(特許文献9参照)、被覆層厚みよりも大きい導電性粒子を被覆層に含有させたもの(特許文献10参照)、などが提案されている。また、特許文献11には、ベンゾグアナミン−n−ブチルアルコール−ホルムアルデヒド共重合体を主成分とするキャリア被覆材を用いることが提案されている。また、特許文献12には、メラミン樹脂とアクリル樹脂の架橋物をキャリア被覆材として用いることが提案されている。
しかし、これら先行技術では、依然として初期のドット形成ハーフトーン画像部でのキャリア付着、ランニング経時でのベタ画像部でのキャリア付着、耐久性が不十分である。また、初期キャリア付着に関しては、現像剤使用の初期段階で、ドット形成ハーフトーン画像部に発生し易く問題である。また、ランニング経時でのベタ画像部でのキャリア付着に関しては、被覆樹脂の膜削れによる被覆層の減少に伴う抵抗低下が原因で発生し易く問題である。更に、耐久性に関しては、トナーのキャリア表面へのスペント、それに伴う帯電量の不安定化、並びに被覆樹脂の膜削れによる被覆層の減少、及びそれに伴う抵抗低下が発生し易く問題である。
近時、より速く、より美しくという要望を受けて画像形成装置の高画質化、高速化は著しい。これに伴って、キャリア粒径の小粒径化が著しく進み、これまで以上の粒子の均一性が重要となってきている。特に、小粒径になればなるほど一粒の大きさが小さくなる分、均一性が重要となり、不均一な場合には様々な問題を引き起こすことになる。
このような課題を解決するため、例えば、キャリアを飛散試験にかけ、得られた飛散キャリアの一粒内のFeとMnの元素含有量の割合の平均を規定し、かつFeとMnとの組成比の変動係数を規定したものが提案されている(特許文献13参照)。また、芯材の本体と飛散物との磁化の差を規定したものが提案されている(特許文献14参照)。しかし、これらの提案では、近年の高画質化、高速化には対応できず、初期的なキャリア付着が問題となっている。
また、現像剤が受けるストレスも飛躍的に増大しており、高寿命とされているキャリアについても充分な寿命が得られなくなってきている。このため、従来より、キャリアの抵抗調整剤としては、カーボンブラックが多用されているが、膜削れ及びカーボンブラックの脱離に起因する該カーボンブラックのカラー画像中への移行による色汚れが懸念され、その対策として、様々な方法が提案されている。例えば、導電性材料(カーボンブラック)を芯材表面に存在させて、被覆層中に導電性材料を存在させないキャリアが提案されている(特許文献15参照)。また、被覆層がその厚み方向にカーボンブラックの濃度勾配を持ち、該被覆層は表面に向かうほどカーボンブラック濃度が低くなり、しかも、該被覆層の表面にはカーボンブラックが存在しないキャリアが提案されている(特許文献16参照)。また、芯材粒子表面に導電性カーボンを含有した内部被覆層を設け、更にその上に白色系導電性材料を含有した表面被覆層を設けてなる2層コート型キャリアが提案されている(特許文献17参照)。しかし、これらの提案では、近年の高ストレス化には対応できず、色汚れが問題となってきており、改善の必要がある。
このような色汚れの抜本的な対策としては、色汚れの原因となっているカーボンブラックを用いないことが、何より一番効果があることは明白である。しかし、単にカーボンブラックを不使用とした場合には、上述したように、カーボンブラックの電気抵抗が低いことから、キャリアの抵抗が上がってしまうと共に、帯電特性も上がってしまうという不具合が生じる。一般的に、キャリアの帯電制御をする場合、被覆材料による制御を手段とするが、カーボンブラックの有無による帯電のレベル差は著しいこと、材料を変えることによる副作用の発生等も多々あり、簡単にカーボンブラックを除く変更をすることができないのが現状である。
特開昭58−108548号公報 特開昭54−155048号公報 特開昭57−40267号公報 特開昭58−108549号公報 特開昭59−166968号公報 特公平1−19584号公報 特公平3−628号公報 特開平6−202381号公報 特開平5−273789号公報 特開平9−160304号公報 特開平8−6307号公報 特許第2683624号公報 特開2004−341252号公報 特開2002−296846号公報 特開平7−140723号公報 特開平8−179570号公報 特開平8−286429号公報
本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、初期のドット形成ハーフトーン画像部でのキャリア付着に優れ、ランニング経時でのベタ画像部でのキャリア付着が生じなく、耐久性に優れ、キメの細かい画像を長期間にわたって形成することができ、色汚れの生じない、帯電制御性の良好な電子写真用キャリア、並びに該キャリアを用いた現像剤、現像剤入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置を提供することを目的とする。
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 少なくとも芯材と、該芯材を被覆する被覆層とを有してなり、
前記芯材の下記数式1で表される形状係数をFaとし、
内部に固定磁石を有し、回転軸と直交する方向における表面磁束密度のピークが104mTの磁極領域を有する円筒スリーブ上に前記芯材を磁気的に保持して、247rpmで2分間回転させる脱離試験を行った際に、脱離した芯材の下記数式1で表される形状係数をFbとすると、次式、1.00≦Fb/Fa≦1.10を満たすことを特徴とするキャリアである。
ただし、前記数式1中、MXLNGは、芯材を二次元平面に投影してできる形状の最大長を表す。AREAは、芯材を二次元平面に投影してできる図形の面積を表す。
<2> 芯材の形状係数Faが、100〜150である前記<1>に記載のキャリアである。
<3> 芯材の平均粒径をDaとし、
内部に固定磁石を有し、回転軸と直交する方向における表面磁束密度のピークが104mTの磁極領域を有する円筒スリーブ上に前記芯材を磁気的に保持して、247rpmで2分間回転させる脱離試験を行った際に、脱離した芯材の平均粒径をDbとすると、次式、0.95≦Db/Da≦1.07を満たす前記<1>から<2>のいずれかに記載のキャリアである。
<4> 芯材が、フェライト粒子である前記<1>から<3>のいずれかに記載のキャリアである。
<5> キャリアの体積平均粒径が、20〜65μmである前記<1>から<4>のいずれかに記載のキャリアである。
<6> 印加磁場79.6kA/mにおけるキャリアの磁化が、40〜90Am/kgである前記<1>から<5>のいずれかに記載のキャリアである。
<7> 被覆層が少なくとも結着樹脂及び第1粒子を含有し、該第1粒子の平均粒径D1(μm)と、前記被覆層の厚みh(μm)とが、次式、1<(D1/h)<10を満たし、かつ前記被覆層全体の厚みTが0.1〜3.0μmである前記<1>から<6>のいずれかに記載のキャリアである。
<8> 第1粒子の体積固有抵抗が、1.0×1012Ω・cm以上である前記<7>に記載のキャリアである。
<9> 第1粒子が、アルミナ粒子である前記<7>から<8>のいずれかに記載のキャリアである。
<10> 第1粒子の被覆層における含有量が、10〜80wt%である前記<7>から<9>のいずれかに記載のキャリアである。
<11> 被覆層が更に第2粒子を含有し、該第2粒子の平均粒径D2(μm)と、前記被覆層の厚みh(μm)とが、次式、0.001<(D2/h)<1を満たし、かつ前記第2粒子の体積固有抵抗が1.0×1012Ω・cm以下である前記<7>から<10>のいずれかに記載のキャリアである。
<12> 第2粒子が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、表面処理された酸化チタン、表面処理された酸化亜鉛、及び表面処理された酸化スズから選択される少なくとも1種の粒子である前記<11>に記載のキャリアである。
<13> 第2粒子の被覆層における含有量が、2〜50wt%である前記<11>から<12>のいずれかに記載のキャリアである。
<14> 被覆層における結着樹脂が、アクリル樹脂とアミノ樹脂との架橋反応物、及びシリコーン樹脂のいずれかである前記<7>から<13>のいずれかに記載のキャリアである。
<15> 前記<1>から<14>のいずれかに記載のキャリアと、トナーとを含むことを特徴とする現像剤である。
<16> トナーが、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有する前記<15>に記載の現像剤である。
<17> 前記<15>から<16>のいずれかに記載の現像剤が充填されてなることを特徴とする現像剤入り容器である。
<18> 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を前記<15>から<16>のいずれかに記載の現像剤を用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有することを特徴とするプロセスカートリッジである。
<19> 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を前記<15>から<16>のいずれかに記載の現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置である。
<20> 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を前記<15>から<16>のいずれかに記載の現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法である。
本発明のキャリアは、少なくとも芯材と、該芯材を被覆する被覆層とを有してなり、
前記芯材の上記数式1で表される形状係数をFaとし、
内部に固定磁石を有し、回転軸と直交する方向における表面磁束密度のピークが104mTの磁極領域を有する円筒スリーブ上に前記芯材を磁気的に保持して、247rpmで2分間回転させる脱離試験を行った際に、脱離した芯材の上記数式1で表される形状係数をFbとすると、次式、1.00≦Fb/Fa≦1.10を満たすことにより、芯材形状のバラツキが小さく、均一性の良好な芯材が得られ、ドット形成ハーフトーン画像にキャリア付着が発生し難く、ランニング経時でのベタ画像部でのキャリア付着が生じなく、耐久性に優れ、キメの細かい画像を長期間にわたって形成することができる。
本発明の現像剤は、本発明の前記キャリアと、トナーとを含むので、ドット形成ハーフトーン画像にキャリア付着が発生し難く、ランニング経時でのベタ画像部でのキャリア付着が生じなく、耐久性に優れ、キメの細かい画像を長期間にわたって形成することができる。
本発明の現像剤入り容器は、本発明の前記現像剤が収容されてなるので、該現像剤入り容器に収容された現像剤を用いて電子写真法により画像形成を行うと、機械的強度が高く、帯電性や経時安定性に優れ、高画像濃度で高鮮鋭な高品質画像が得られる。
本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を本発明の前記現像剤を用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有する。その結果、画像形成装置に着脱可能であり、利便性に優れ、また、本発明の前記現像剤を用いているので、機械的強度が高く、帯電性や経時安定性に優れ、高画像濃度で高鮮鋭な高品質画像が得られる。
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を本発明の前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有する。該本発明の画像形成装置においては、前記静電潜像形成手段が、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する。前記現像手段が、該静電潜像を本発明の前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する。前記転写手段が、前記可視像を記録媒体に転写する。前記定着手段が、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる。その結果、帯電性や経時安定性に優れ、高画像濃度で高鮮鋭な高品質画像が得られる。
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を本発明の前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含む。該本発明の画像形成方法においては、前記静電潜像形成工程において、静電潜像担持体上に静電潜像が形成される。前記現像工程において、前記静電潜像が前記本発明の現像剤を用いて現像され、可視像が形成される。前記転写工程において、前記可視像が記録媒体に転写される。前記定着工程において、前記記録媒体に転写された転写像が定着される。その結果、帯電性や経時安定性に優れ、高画像濃度で高鮮鋭な高品質画像が得られる。
本発明によると、従来における問題を解決することができ、耐久性に優れ、ランニング経時でのベタ画像部にキャリア付着が生じなく、キメの細かい画像を長期間にわたって形成することができ、色汚れの生じない、帯電制御性の良好なキャリア、並びに該キャリアを用いた現像剤、現像剤入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置を提供することができる。
(キャリア)
本発明のキャリアは、芯材と、該芯材を被覆する被覆層とを有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
前記キャリアにおいては、前記芯材の下記数式1で表される形状係数をFaとし、内部に固定磁石を有し、回転軸と直交する方向における表面磁束密度のピークが104mTの磁極領域を有する円筒スリーブ上に前記芯材を磁気的に保持して、247rpmで2分間回転させる脱離試験を行った際に、脱離した芯材の下記数式1で表される形状係数をFbとすると、次式、1.00≦Fb/Fa≦1.10を満たす。このように芯材と脱離した芯材の形状係数比(Fb/Fa)が上記範囲内であると、芯材形状のバラツキが小さく、均一性の良好な芯材であるので、ドット形成ハーフトーン画像にキャリア付着が発生し難い。
ただし、前記数式1中、MXLNGは、芯材を二次元平面に投影してできる形状の最大長を表す。AREAは、芯材を二次元平面に投影してできる図形の面積を表す。
前記比(Fb/Fa)が1.10を超えると、芯材の形状に比べ脱離物の形状が悪く、均一性も悪いので、ドット形成ハーフトーン画像にキャリア付着が発生し易くなる。この脱離試験時には、芯材は回転する円筒スリーブ上に穂を形成して動き、形状の良し悪しに関わらず脱離は生じるが、形状の悪い芯材粒子は穂の形成状態が悪くなるので、正常な形状の芯材粒子に比べて脱離がし易く、優先的に脱離することが確認できている。したがって前記脱離試験を実施することで、芯材に含まれる形状の悪い粒子を優先的に採取することができる。また、形状の良好な芯材粒子は、その表面も同様に良好な形状となるので、被覆層の形成についても、均一性が良好なキャリアが得られるので、芯材粒子内での抵抗偏差が小さく、極端に抵抗が高い場所が存在しないので、ドット形成ハーフトーン画像上のキャリア付着が良好である。
一方、前記比(Fb/Fa)が1.00未満であると、形状の凹凸が激しいので、極端に抵抗が高い箇所と、極端に抵抗が低い箇所ができてしまうので、ドット形成ハーフトーン画像上のキャリア付着が悪くなり、更に、2つの芯材粒子が張り付いた粒子や、割れた粒子等も存在し、キャリアとして不適切な芯材粒子となるため、ドット形成ハーフトーン画像上のキャリア付着が悪いことがある。
前記形状係数Faは、下記数式1で表される芯材の丸みの程度を表す係数であり、100〜150が好ましく、120〜130がより好ましい。前記形状係数Faが100の場合には芯材の形状は真球となり、Faの値が大きくなるほど不定形になる。前記形状係数Faが150を超えると、キャリアの形状が著しく悪いので、地肌部キャリア付着、ベタ画像キャリア付着、耐久性などが著しく悪化することがある。
ただし、前記数式1中、MXLNGは、芯材を二次元平面に投影してできる形状の最大長を表す。AREAは、芯材を二次元平面に投影してできる図形の面積を表す。
ここで、前記形状係数Faは、例えば、走査型電子顕微鏡(S−800、日立製作所製)で倍率300倍の芯材の写真を撮り、これを画像解析装置(LUSEX3、ニレコ社製)に導入し、解析して、上記数式1から計算により求めることができる。
また、前記キャリアは、芯材の平均粒径をDaとし、内部に固定磁石を有し、回転軸と直交する方向における表面磁束密度のピークが104mTの磁極領域を有する円筒スリーブ上に前記芯材を磁気的に保持して、247rpmで2分間回転させる脱離試験を行った際に、脱離した芯材の平均粒径をDbとすると、次式、0.95≦Db/Da≦1.07を満たすことが好ましい。
これは、芯材と、脱離した芯材との平均粒径比(Db/Da)が、上記範囲内である場合、脱離した芯材と芯材との平均粒径差が小さく、均一性の良好な芯材であるので、ドット形成ハーフトーン画像にキャリア付着が発生し難い。
前記比(Db/Da)が1.07を超えると、脱離物の粒径が大きく、異常に粗大な粒子、2つの粒子が張り付いている粒子、等異常な粒子が含まれていることになり、ドット形成ハーフトーン画像にキャリア付着が発生し易く問題である。一方、前記比(Db/Da)が0.95未満であると、異常に小さな粒子、割れが生じた粒子、等異常な粒子が含まれていることになり、ドット形成ハーフトーン画像にキャリア付着が発生し易くなることがある。
前記芯材の平均粒径Daは、近年の高速かつ高画質を狙った機械に用いる場合には、10μm以上が好ましく、キャリアスジ等の発生防止による画質低下を防止する点から100μm以下が好ましく、近年の高画質化に対しては20〜65μmがより好ましく、20〜40μmが更に好ましい。
ここで、前記脱離試験は、上述したように、内部に固定磁石を有し、回転軸と直交する方向における表面磁束密度のピークが104mTの磁極領域を有する円筒スリーブ上に前記芯材を磁気的に保持して、247rpmで2分間回転させるものである。より具体的には、試験用現像スリーブとして、カラープリンタ(株式会社リコー製、imagio color 5100)用現像スリーブ(スリーブの直径:30mm)を改造し、現像極のピーク磁束密度が104mTとなるようにした。次に、この試験用現像スリーブを現像ユニットに取り付け、別途用意したモーターを用いて、芯材投入量を700g、スリーブ回転数を247rpm、運転時間2分間と設定し、ユニットの現像領域開口部から芯材を脱離させた。そして、この脱離し得た芯材を回収する。
この回収した芯材について、電子顕微鏡により倍率300倍にて撮影を行い、この画像を自動画像処理解析装置(株式会社ニレコ製、LUZEX AP)により形状分析して、脱離粒子50個について画像解析を行い、上記数式1により得た丸さの度合いを表す形状係数Faの平均値をもってその飛散物の形状係数とする。また、マイクロトラック粒度分析計(日機装株式会社製)を用いて、芯材の平均粒径、脱離した芯材の平均粒径を測定することができる。
<芯材>
前記芯材としては、特に制限はなく、電子写真用二成分キャリアとして公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、フェライト、マグネタイト、鉄、ニッケル、など挙げられる。これらの中でも、フライト粒子は、形状のバラツキが大きいので、形状のバラツキを抑えて上記範囲内に制御することで、高い効果が得られ易いために特に好ましい。
前記フェライト粒子としては、特に制限はなく、電子写真用二成分キャリアとして用いられるフェライトの中から目的に応じて適宜選択することができるが、近年著しく進む環境面への配慮から、従来の銅−亜鉛系フェライトではなく、例えば、Mn系フェライト、Mn−Mg系フェライト、Mn−Mg−Srフェライト、などが好適である。
印加磁場が79.6kA/mにおける芯材の磁化は、40〜90Am/kgであることが好ましい。この範囲とすることで、キャリア粒子間の保持力が適正に保たれるので、キャリア又は現像剤へのトナーの分散(混ざり)が素早く良好となるが、79.6kA/mにおける磁気モーメントが40Am/kg未満の場合は、磁気モーメント不足によりキャリア付着が生じることがある。一方、79.6kA/mにおける磁気モーメントが90Am/kgを超えると、現像時に形成する現像剤の穂が硬くなり過ぎるため、画像細部の再現性が悪く精細な画像が得られないことがある。
ここで、前記芯材を選別するための具体的な手段としては、例えば、図8に示すように、内部に固定磁石を有し、回転軸と直交する方向における円筒スリーブ上に、投入部材から芯材を供給し、該芯材を磁気的に保持して、回転させるものがある。この操作で、円筒スリーブの回転による遠心力により、磁力の弱い芯材が除去される。この際、形状が著しく悪い芯材粒子は、スリーブ上での穂の形成が不安定となり脱離するので、除去される。更に、風圧等による空気抵抗の作用により、分級が行われて、形状や粒径が不均一な成分の除去効果もある。
この際、(1)飛翔Gapを広げる方向、(2)磁選部での磁場を下げる方向、(3)フィードを下げる方向、(4)パス回数を増やす方向、(5)スリーブ回転数を上げる方向などにより、選別能力を上げることができる。
<被覆層>
前記被覆層は、少なくとも結着樹脂と第1粒子を含み、該第1粒子の平均粒径D1(μm)と被覆層の厚みh(μm)とが、次式、1<(D1/h)<10を満たし、かつ被覆層全体の厚みTが0.1〜3.0μmの範囲内であることが好ましい。これは、前記第1粒子が上記式の関係を満たすと、被覆層に比べて第1粒子の方が凸となるので、現像剤を摩擦帯電させるための攪拌により、トナーとの摩擦あるいはキャリア同士の摩擦で、結着樹脂への強い衝撃を伴う接触を緩和することができ、帯電発生箇所である結着樹脂の膜削れを抑制することが可能となる。更に、キャリア表面に被覆層に比べ凸となる粒子が多数存在するため、キャリア同士の摩擦接触によりキャリア表面に付着したトナーのスペント成分を効率良く掻き落とすクリーニング効果も発揮し、トナースペントを防止することができる。
前記(D/h)が1以下であると、第1粒子が結着樹脂中に埋もれてしまうため、効果が著しく低下してしまうことがあり、10以上であると、第1粒子と結着樹脂との接触面積が少ないため、充分な拘束力が得られず、該粒子が容易に脱離してしまうことがある。
前記第1粒子の平均粒径D1は、0.05〜3μmが好ましく、0.05〜1μmがより好ましい。
前記被覆層の厚みhは、0.04〜2μmが好ましく、0.04〜1μmがより好ましい。ここで、前記被覆層の平均厚みhは、例えば、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて、キャリア断面を観察し、図7に示すように、芯材表面と粒子との間に存在する樹脂部の厚みhaと、粒子間に存在する樹脂部の厚みhbと、芯材や粒子上の樹脂部の厚みhcとを、キャリア表面に沿って0.2μm間隔で50点測定して、得られた測定値を平均した値である。
一方、被覆層全体の厚みT(μm)は、0.1〜3.0μmが好ましく、0.1〜2.0μmがより好ましい。前記厚みTが0.1μm未満であると、膜の総厚みが薄すぎるのでランニング経時で芯材が剥き出しになり易く、抵抗低下が起こりやすい。一方、3.0μm超えると、芯材上で形成する膜厚が厚くなりすぎ、キャリアとしての磁化が下がりキャリア付着が生じやすくなる。
ここで、前記被覆層全体の厚みTは、前記厚みhとは異なる膜の厚みを表しており、芯材表面から被覆層表面までの厚み(=被覆層全体の厚み)を指し(図7参照)、前記キャリア断面の任意の50点測定の平均を求めて厚みTとする。
前記第1粒子の体積固有抵抗は、1.0×1012Ω・cm以上が好ましく、1.0×1012〜1.0×1016Ω・cmがより好ましい。前記体積固有抵抗が1.0×1012Ω・cm未満であると、第1粒子は被覆層よりも大きく、芯材と被覆層表面を1粒の粒子で結ぶことが起こりうるので、ベタ部でのキャリア付着が生じてしまうことがある。
ここで、前記第1粒子の体積固有抵抗は、例えば、以下のようにして測定することができる。内径1インチの円筒状の塩化ビニル管の中に試料を入れ、その上下を電極で挟む。これら電極をプレス機により、15kg/cmの圧力を1分間加える。続いて、この加圧した状態で、LCRメータによる測定を行い、抵抗(r)を得る。得られた抵抗値を、下記数式1により計算して、体積固有抵抗を求めることができる。
<数式1>
体積固有抵抗(Ω・cm)=(2.54/2)×(π/H×r)
ただし、前記数式1中、Hは試料の厚みを表し、rは抵抗値を表す。
前記第1粒子としては、例えば、アルミナ粒子、シリカ粒子、などが挙げられ、これらの中でも、アルミナ粒子は、キャリアの被覆材料に用いられる結着樹脂との相性も良く、分散性、接着性の面でも優れているだけではなく、硬度が非常に高いので、現像機内でのストレスに対し、磨耗、割れが生じ難いため、長期にわたって被覆層保護効果、スペント物掻き取り効果を発揮することができるので特に好適である。
前記アルミナ粒子としては、粒径5μm以下のアルミナ粒子が好ましく、表面処理していないもの、疎水化処理など表面処理したもの全てを用いることができる。
前記シリカとは、トナー用に用いられているもの、及びそれ以外のものも用いることができ、表面処理していないもの、疎水化処理など表面処理したもの全てを用いることができる。
前記第1粒子の被覆層における含有量は、10〜80wt%(重量%)が好ましく、20〜60wt%がより好ましい。前記含有量が10wt%未満であると、キャリア粒子表面での結着樹脂の占める割合に比べ、第1粒子の占める割合が少ないため、結着樹脂への強い衝撃を伴う接触を緩和する効果が小さいので、十分な耐久性が得られないことがある。一方、80wt%を超えると、キャリア表面での結着樹脂の占める割合に比べ、第1粒子の占める割合が過多となるため、帯電発生箇所である結着樹脂の占める割合が不十分となり、十分な帯電能力を発揮できないことがある。それに加え、結着樹脂量に比べ第1粒子量が多過ぎるので、結着樹脂による粒子の保持能力が不十分となり、粒子が脱離し易くなるので、帯電量や抵抗等の変動量が増え十分な耐久性が得られずないことがある。
ここで、前記第1粒子の含有量は、下記数式2で表される。
<数式2>
第1粒子の含有量(wt%)=〔第1粒子の含有量÷被覆層の総量(第1粒子+第2粒子+結着樹脂)〕×100
前記被覆層中に前記第1粒子とは別に、平均粒径D2(μm)と前記被覆層の厚みh(μm)とが、次式、0.001<(D2/h)<1を満たし、かつ体積固有抵抗が1.0×1012Ω・cm以下である第2粒子を含有することで、改善効果が顕著である。これは、前記第2粒子の平均粒径D2(μm)と、前記被覆層の厚みh(μm)とが、次式、0.001<(D2/h)<1を満たすことが好ましく、0.01<(D2/h)<0.5を満たすことがより好ましい。また、前記第2粒子の体積固有抵抗は1.0×1012Ω・cm以下であり、1.0×1010Ω・cm以下が好ましく、1.0×10Ω・cm以下がより好ましい。なお、前記第2粒子の体積固有抵抗は、第1粒子と同様にして測定することができる。
前記第2粒子の平均粒径が、被覆層の厚みよりも小さく、体積固有抵抗が1.0×1012Ω・cm以下と低いことにより、抵抗の低い第2粒子が芯材表面と被覆層表面を1粒で結ぶ点が生じることなく被覆層中に存在することができるので、キャリア抵抗の大幅な低下を生じさせずに、被覆層の帯電特性を平均的に下げることができるとともに、局所的な低抵抗の個所のない被覆層を形成することができる。
前記(D2/h)が1以上であると、第2粒子が被覆層厚みよりも大きいため、芯材表面とキャリア表面を抵抗の低い1粒の粒子で結ぶことになり、被覆層中に局所的に抵抗の低い個所が生じ、ベタ画像部でのキャリア付着が生じることがある。前記(D2/h)が0.001以下であると、被覆層厚みに対する第2粒子の径が小さくなり過ぎるため、帯電制御機能の効果を発揮しにくく好ましくない。また、帯電制御効果を発揮させるために多量に投入した場合には、結着樹脂に対する粒子割合が多くなり過ぎ、粒子の保持能力が不十分となり好ましくない。
前記第2粒子の平均粒径D2は、0.005〜1μmが好ましく、0.01〜0.2μmがより好ましい。
ここで、前記第1粒子及び第2粒子の平均粒径の測定方法は、以下のとおりである。
まず、ジューサーミキサーにアミノシランカップリング剤(SH6020、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)30mlにトルエン溶液300mlを入れる。次に、試料6.0gを加え、ミキサー回転速度をlowにセットし、3分間分散する。1,000mlのビーカーに予め用意されたトルエン溶液500mlの中に分散液を適量加えて希釈する。希釈液はホモジナイザーにて常に攪拌を続ける。超遠心式自動粒度分布測定装置(CAPA−700、堀場製作所製)にて体積平均粒径を測定する。
〔CAPA−700測定条件〕
・回転速度:2000rpm
・最小粒度:0.1μm
・分散媒粘度:0.59mPa・s
・最大粒度:2.0μm
・粒度間隔:0.1μm
・分散媒密度:0.87g/cm
・粒子密度:無機微粒子の密度は乾式自動嵩密度計アキュピック1330(島津製作所製)を用いて測定した真比重値を入力する
前記第2粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、表面処理された酸化チタン、表面処理された酸化亜鉛、及び表面処理された酸化スズから選択される少なくとも1種の粒子が好適である。これら粒子は、帯電制御効果を十分に発揮できるとともに、キャリアの被覆材料に用いられる樹脂との相性も良く、分散性、接着性の面でも優れている。また、粒子母体が何であっても、表面を、例えば、導電性処理、疎水化処理などの処理を施した粒子で、粒径と固有抵抗が上記の範囲であれば、前記と同様の理由で良好な効果を発揮することができる。
前記第2粒子の被覆層における含有量は2〜50wt%(重量%)が好ましく、2〜30wt%がより好ましい。基本的には第2粒子の含有量が多いほど帯電制御効果は大きくなるが、50wt%を超えると被覆層中での分散状態が悪化し、第2粒子の凝集が増えて実質的に大粒径粒子と同様の効果を発揮し出してしまい、キャリア抵抗の低下が生じ、ベタ画像部でのキャリア付着が生じることがある。一方、2wt%未満であると第2粒子の含有量が少ないため、効果を十分に発揮することができなくなることがある。
ここで、前記第2粒子の含有量は、下記数式3で表される。
<数式3>
第2粒子の含有量(wt%)=〔(第2粒子の含有量÷被覆層の総量(第1粒子+第2粒子+結着樹脂)〕×100
前記結着樹脂としては、アクリル樹脂とアミノ樹脂との架橋反応物、及びシリコーン樹脂のいずれかであることが好ましい。
前記アクリル樹脂としては、特に制限はなく、全てのアクリル樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができるが、これらの中でも、ガラス転移温度(Tg)は20〜100℃が好ましく、25〜80℃のものがより好ましい。前記アクリル樹脂のガラス転移温度(Tg)がこの範囲内であると、アクリル樹脂は適度な弾性を有しており、現像剤を摩擦帯電させるための攪拌における、トナーとキャリアとの摩擦あるいはキャリア同士の摩擦で、結着樹脂への強い衝撃を伴う接触の際、該衝撃を吸収することができ、被覆層を破損することなく維持することが可能となる。
前記ガラス転移温度(Tg)が20℃未満であると、常温においても結着樹脂がブロッキングするため保存性が悪く、実使用できないことがある。一方、前記ガラス転移温度(Tg)が、100℃を超えると、結着樹脂が硬く、脆性が高くなり過ぎて衝撃を吸収することができず、その脆さから結着樹脂が削れると共に、該粒子を保持することができず、脱離しやすくなることがある。
前記アミノ樹脂としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、グアナミン樹脂、メラミン樹脂を用いることで、帯電量付与能力を著しく向上させることができる。
前記シリコーン樹脂としては、特に制限はなく、一般的に知られているシリコーン樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オルガノシロサン結合のみからなるストレートシリコーン樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などで変性したシリコーン樹脂、などが挙げられる。
前記シリコーン樹脂としては、市販品を用いることができ、ストレートシリコーン樹脂としては、信越化学工業株式会社製のKR271、KR255、KR152;東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のSR2400、SR2406、SR2410、などが挙げられる。
前記変性シリコーン樹脂としては、例えば、信越化学工業株式会社製のKR206(アルキド変性)、KR5208(アクリル変性)、ES1001N(エポキシ変性)、KR305(ウレタン変性);東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のSR2115(エポキシ変性)、SR2110(アルキド変性)、などが挙げられる。
なお、シリコーン樹脂単体で用いることも可能であるが、架橋反応する成分、帯電量調整成分等を同時に用いることも可能である。
前記結着樹脂としては、上記樹脂以外にも、必要に応じてキャリア用被覆樹脂として一般的に用いられているものを使用することができ、例えば、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、フッ化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記結着樹脂の含有量は、0.1重量%以上5.0重量%以下の範囲が好ましい。含有率が0.1重量%未満の場合、被覆層が殆ど無い状態となるため、被覆層の効果が充分に発揮できず好ましくない。一方、5.0重量%を超える場合、厚みの増加とともに膜の削れ量が増加傾向にあるため好ましくないが、これに限るものではない。
ここで、前記結着樹脂の含有率は、下記数式4で表される。
<数式4>
結着樹脂の含有率(重量%)=[被覆樹脂固形分総量÷(被覆樹脂固形分総量+芯材量)]×100
ただし、前記数式4中、被覆樹脂固形分総量とは、被覆層中の樹脂(結着樹脂)のみの総量をいう。
前記被覆層は、選別された芯材の表面に、第1粒子、第2粒子、及び結着樹脂を含有する塗布液を塗布し、乾燥した後、焼付を行い形成することができる。
前記被覆層は、前記第1粒子、第2粒子、結着樹脂等を溶剤に溶解させて塗布溶液を調製した後、該塗布溶液を前記芯材の表面に公知の塗布方法により均一に塗布し、乾燥した後、焼付を行うことにより形成することができる。前記塗布方法としては、例えば、浸漬法、スプレー法、などが挙げられる。
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、セルソルブチルアセテート、などが挙げられる。
前記焼付としては、特に制限はなく、外部加熱方式であってもよいし、内部加熱方式であってもよく、例えば固定式電気炉、流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉等を用いる方法、マイクロウエーブを用いる方法、などが挙げられる。
前記キャリアの体積平均粒径は、20〜65μmが好ましい。前記体積平均粒径が65μmを超えると、高精細な画像を得ることが難しくなることがあり、20μm未満であると、キャリア付着が生じやすくなることがある。
ここで、前記キャリアの体積平均粒径は、例えば、マイクロトラック粒度分析計(日機装株式会社)のSRAタイプを使用し、0.7μm以上、125μm以下のレンジ設定を行って測定することができる。
前記キャリアの体積固有抵抗は、10〜17〔Log(Ω・cm)〕が好ましい。
ここで、前記キャリアの体積固有抵抗は、図9に示すように、電極間距離0.2cm、表面積2.5cm×4cmの電極208、電極209を収容したフッ素樹脂製容器からなるセル206に、キャリア207を充填し、落下高さ:1cm、タッピングスピード:30回/min、タッピング回数:10回のタッピングを行う。次に、両電極間に1000Vの直流電圧を印加し、30秒後の抵抗値を、ハイレジスタンスメーター4329A(横川ヒューレットパッカード株式会社製:High Resistance Meter)により測定し、得られた抵抗値rを、下記数式のとおり計算して体積固有抵抗Rとする。
<数式>
R=Log[r×(2.5cm×4cm)÷0.2cm] 〔Log(Ω・cm)〕
印加磁場が79.6kA/mにおけるキャリアの磁化は、40〜90Am/kgであることが好ましい。この範囲とすることで、キャリア粒子間の保持力が適正に保たれるので、キャリア又は現像剤へのトナーの分散(混ざり)が素早く良好となるが、79.6kA/mにおける磁気モーメントが40Am/kg未満の場合は、磁気モーメント不足によりキャリア付着が生じ好ましくない。一方、79.6kA/mにおける磁気モーメントが90Am/kgを超える場合には、現像時に形成する現像剤の穂が硬くなり過ぎるため、画像細部の再現性が悪く精細な画像が得られないので好ましくない。
(現像剤)
本発明の現像剤は、本発明の前記キャリアと、トナーとを含んでなる。
前記現像剤における前記トナーと前記キャリアの混合割合は、キャリア100質量部に対しトナー1〜10.0質量部が好ましい。
<トナー>
前記トナーは、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含んでなり、離型剤、帯電制御剤、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。
前記トナーの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、粉砕法、水系媒体中で油相を乳化、懸濁又は凝集させトナー母体粒子を形成させる、懸濁重合法、乳化重合法、ポリマー懸濁法等が挙げられるが、これらの中でも、粉砕法が特に好ましい。
−結着樹脂−
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えばポリスチレン、ポリp−スチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸共重合隊、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプロピル共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリチメルメタクリレート樹脂、ポリブチルメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン樹脂、変性ロジン樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は芳香族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが単独あるいは混合して使用できる。
−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、公知の染料及び顔料の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えばカーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ポグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記着色剤の前記トナーにおける含有量は1〜15質量%が好ましく、3〜10質量%がより好ましい。
前記着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして使用してもよい。該樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えばスチレン又はその置換体の重合体、スチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリブチルメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン樹脂、変性ロジン樹脂、テルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
−離型剤−
前記離型剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えばワックス類などが好適に挙げられる。
前記ワックス類としては、例えばカルボニル基含有ワックス、ポリオレフィンワックス、長鎖炭化水素などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、カルボニル基含有ワックスが好ましい。
前記カルボニル基含有ワックスとしては、例えば、ポリアルカン酸エステル、ポリアルカノールエステル、ポリアルカン酸アミド、ポリアルキルアミド、ジアルキルケトンなどが挙げられる。前記ポリアルカン酸エステルとしては、例えば、カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、1,18-オクタデカンジオールジステアレートなどが挙げられる。前記ポリアルカノールエステルとしては、例えば、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどが挙げられる。前記ポリアルカン酸アミドとしては、例えば、ジベヘニルアミドなどが挙げられる。前記ポリアルキルアミドとしては、例えば、トリメリット酸トリステアリルアミドなどが挙げられる。前記ジアルキルケトンとしては、例えば、ジステアリルケトンなどが挙げられる。これらカルボニル基含有ワックスの中でも、ポリアルカン酸エステルが特に好ましい。
前記ポリオレフィンワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどが挙げられる。
前記長鎖炭化水素としては、例えば、パラフィンワックス、サゾールワックスなどが挙げられる。
前記離型剤の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、40〜160℃が好ましく、50〜120℃がより好ましく、60〜90℃が特に好ましい。
前記融点が、40℃未満であると、ワックスが耐熱保存性に悪影響を与えることがあり、160℃を超えると、低温での定着時にコールドオフセットを起こし易いことがある。
前記離型剤の溶融粘度としては、該ワックスの融点より20℃高い温度での測定値として、5〜1000cpsが好ましく、10〜100cpsがより好ましい。
前記溶融粘度が、5cps未満であると、離型性が低下することがあり、1000cpsを超えると、耐ホットオフセット性、低温定着性への向上効果が得られなくなることがある。
前記離型剤の前記トナーにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1〜40質量%が好ましく、3〜30質量%がより好ましい。
前記含有量が、40質量%を超えると、トナーの流動性が悪化することがある。
−帯電制御剤−
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、感光体に帯電される電荷の正負に応じて正又は負の荷電制御剤を適宜選択して用いることができる。
前記負の帯電制御剤としては、例えば、電子供与性の官能基を持つ樹脂又は化合物、アゾ染料、有機酸の金属錯体などが挙げられ、具体的には、ボントロン(品番:S−31、S−32、S−34、S−36、S−37、S−39、S−40、S−44、E−81、E−82、E−84、E−86、E−88、A、1−A、2−A、3−A)(以上、オリエント化学工業社製))、カヤチャージ(品番:N−1、N−2)、カヤセットブラック(品番:T−2、004)(以上、日本化薬社製))、アイゼンスピロンブラック(T−37、T−77、T−95、TRH、TNS−2)(以上、保土谷化学工業社製)、FCA−1001−N、FCA−1001−NB、FCA−1001−NZ、(以上、藤倉化成社製)などが挙げられる。
前記正の荷電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料等の塩基性化合物、4級アンモニウム塩等のカチオン性化合物、高級脂肪酸の金属塩等が挙げられ、具体的には、ボントロン(品番:N−01、N−02、N−03、N−04、N−05、N−07、N−09、N−10、N−11、N−13、P−51、P−52、AFP−B)(以上、オリエント化学工業社製)、TP−302、TP−415、TP−4040(以上、保土谷化学工業社製)、コピーブルーPR、コピーチャージ(品番:PX−VP−435、NX−VP−434)(以上、ヘキスト社製)、FCA(品番:201、201−B−1、201−B−2、201−B−3、201−PB、201−PZ、301)(以上、藤倉化成社製)、PLZ(品番:1001、2001、6001、7001)(以上、四国化成工業社製)などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記帯電制御剤の添加量は、結着樹脂の種類、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、前記結着樹脂100質量部に対し0.1〜10質量部が好ましく、0.2〜5質量部がより好ましい。前記添加量が10質量部を超えると、トナーの帯電性が大きすぎ、帯電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電気的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招くことがあり、0.1質量部未満であると、帯電立ち上り性や帯電量が十分でなく、トナー画像に影響を及ぼしやすいことがある。
前記トナー材料には、結着樹脂、離型剤、着色剤、及び帯電制御剤の他に、必要に応じて無機微粒子、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、磁性材料、金属石鹸、等を添加することができる。
前記無機微粒子としては、例えばシリカ、チタニア、アルミナ、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウムなどが挙げられる。これらの中でも、シリコーンオイルやヘキサメチルジシラザンなどで疎水化処理されたシリカ微粒子、特定の表面処理を施した酸化チタンが特に好ましい。
前記シリカ微粒子としては、例えば、アエロジル(品番:130、200V、200CF、300、300CF、380、OX50、TT600、MOX80、MOX170、COK84、RX200、RY200、R972、R974、R976、R805、R811、R812、T805、R202、VT222、RX170、RXC、RA200、RA200H、RA200HS、RM50、RY200、REA200)(以上、日本アエロジル社製)、HDK(品番:H20、H2000、H3004、H2000/4、H2050EP、H2015EP、H3050EP、KHD50)、HVK2150(以上、ワッカーケミカル社製)、カボジル(品番:L−90、LM−130、LM−150、M−5、PTG、MS−55、H−5、HS−5、EH−5、LM−150D、M−7D、MS−75D、TS−720、TS−610、TS−530)(以上、キャボット社製)等を用いることができる。
前記無機微粒子の添加量としては、トナー母体粒子100質量部に対し0.1〜5.0質量部が好ましく、0.8〜3.2質量部がより好ましい。
以上のトナー材料を混合し、該混合物を溶融混練機に仕込んで溶融混練する。該溶融混練機としては、一軸、二軸の連続混練機、ロールミルによるバッチ式混練機を用いることができ、例えば、神戸製鋼所社製KTK型二軸押出機、東芝機械社製TEM型押出機、ケイシーケイ社製二軸押出機、池貝鉄工所社製PCM型二軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用いられる。この溶融混練は、バインダー樹脂の分子鎖の切断を招来しないような適正な条件で行うことが好ましい。具体的には、溶融混練温度は、バインダー樹脂の軟化点を参考にして行われ、該軟化点より高温過ぎると切断が激しく、低温すぎると分散が進まないことがある。
前記粉砕では、前記混練で得られた混練物を粉砕する。この粉砕においては、まず、混練物を粗粉砕し、次いで微粉砕することが好ましい。この際ジェット気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、ジェット気流中で粒子同士を衝突させて粉砕したり、機械的に回転するローターとステーターの狭いギャップで粉砕する方式が好ましく用いられる。
前記分級は、前記粉砕で得られた粉砕物を分級して所定粒径の粒子に調整する。前記分級は、例えば、サイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことにより行うことができる。
前記粉砕及び分級が終了した後に、粉砕物を遠心力などで気流中に分級し、所定の粒径のトナーを製造する。
また、トナーの流動性や保存性、現像性、転写性を高めるために、以上のようにして製造されたトナー母体粒子に更に疎水性シリカ微粉末等の無機微粒子を添加混合してもよい。添加剤の混合は一般の粉体の混合機が用いられるがジャケット等装備して、内部の温度を調節できることが好ましい。なお、添加剤に与える負荷の履歴を変えるには、途中又は漸次添加剤を加えていけばよい。この場合、混合機の回転数、転動速度、時間、温度などを変化させてもよい。又はじめに強い負荷を、次に、比較的弱い負荷を与えても良いし、その逆でもよい。使用できる混合設備としては、例えば、V型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられる。次いで、250メッシュ以上の篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子を除去し、トナーが得られる。
前記トナーの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ブラックトナー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーから選択される少なくとも1種とすることができ、各色のトナーは前記着色剤の種類を適宜選択することにより得ることができるが、カラートナーが好ましい。
(現像剤入り容器)
本発明の現像剤入り容器は、本発明の前記現像剤を容器中に収容してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、現像剤容器本体とキャップとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。
前記現像剤容器本体としては、その大きさ、形状、構造、材質などについては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては、円筒状などが好ましく、内周面にスパイラル状の凹凸が形成され、回転させることにより内容物であるトナーが排出口側に移行可能であり、かつ該スパイラル部の一部又は全部が蛇腹機能を有しているもの、などが特に好ましい。
前記現像剤容器本体の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、寸法精度がよいものが好ましく、例えば、ポリエステル樹脂,ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリル酸、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ポリアセタール樹脂、などが好適に挙げられる。
本発明の現像剤入り容器は、保存、搬送等が容易であり、取扱性に優れ、後述する本発明のプロセスカートリッジ、画像形成装置等に、着脱可能に取り付けてトナーの補給に好適に使用することができる。
ここで、図1は、本発明の現像剤を充填した本発明の前記現像剤入り容器を搭載した画像形成装置についての1例を示す概略図である。画像形成装置本体内に装着された現像部1と、この現像部1に補給される本発明の前記現像剤を充填した現像剤入り容器2とが現像剤送流手段3、接続部材24により接続されている。図1中、4は現像ハウジング、5は、攪拌スクリュー、6は、攪拌スクリュー、7は現像ローラ、8は感光体、9はドクターブレードをそれぞれ示す。
(プロセスカートリッジ)
本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に担持された静電潜像を、現像剤を用いて現像し可視像を形成する現像手段とを、少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択した、帯電手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段などのその他の手段を有してなる。
前記現像手段としては、本発明の前記現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容された現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを、少なくとも有してなり、更に、担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。
本発明のプロセスカートリッジは、各種電子写真装置、ファクシミリ、プリンターに着脱自在に備えさせることができ、後述する本発明の画像形成装置に着脱自在に備えさせるのが好ましい。
ここで、前記プロセスカートリッジは、例えば、図2に示すように、感光体101を内蔵し、帯電手段102、現像手段104、転写手段108、クリーニング手段107を含み、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。図2中、103は露光手段による露光、105は記録媒体をそれぞれ示す。
前記感光体101としては、後述する画像形成装置と同様なものを用いることができる。前記帯電手段102には、任意の帯電部材が用いられる。
次に、図2に示すプロセスカートリッジによる画像形成プロセスについて示すと、感光体101は、矢印方向に回転しながら、帯電手段102による帯電、露光手段(図示せず)による露光103により、その表面に露光像に対応する静電潜像が形成される。この静電潜像は、現像手段104でトナー現像され、該トナー現像は転写手段108により、記録媒体105に転写され、プリントアウトされる。次いで、像転写後の感光体表面は、クリーニング手段107によりクリーニングされ、更に除電手段(図示せず)により除電されて、再び、以上の操作を繰り返すものである。
本発明の画像形成装置としては、前記静電潜像担持体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。また、帯電器、像露光器、現像器、転写器、分離器、及びクリーニング器の少なくとも1つを静電潜像担持体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としてもよい。
(画像形成装置及び画像形成方法)
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程等を含む。
本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記静電潜像形成工程は前記静電潜像形成手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができ、前記転写工程は前記転写手段により行うことができ、前記定着工程は前記定着手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。
−静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段−
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
前記静電潜像担持体(感光体)としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体、などが挙げられる。これらの中でも、長寿命性の点でアモルファスシリコン等が好ましい。
前記静電潜像の形成は、例えば前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。
前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。
前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
−現像工程及び現像手段−
前記現像工程は、前記静電潜像を、本発明の前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明の前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、本発明の前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、本発明の前記現像剤を収容し、前記静電潜像に該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられ、本発明の前記現像剤入り容器を備えた現像器などがより好ましい。
前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。
前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記静電潜像担持体(感光体)近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該静電潜像担持体(感光体)の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該静電潜像担持体(感光体)の表面に該トナーによる可視像が形成される。
−転写工程及び転写手段−
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記静電潜像担持体(感光体)を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
前記転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、前記静電潜像担持体(感光体)上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、1つであってもよいし、2つ以上であってもよい。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、OHP用のPETベース等も用いることができる。
前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着させる工程であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせ、などが挙げられる。前記加熱加圧手段における加熱は、通常、80〜200℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
前記除電工程は、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
前記クリーニング工程は、前記静電潜像担持体上に残留する前記トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記現像剤を前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する一の態様について、図3を参照しながら説明する。図3に示す画像形成装置100は、前記静電潜像担持体としての感光体ドラム10(以下、「感光体10」という)と、前記帯電手段としての帯電ローラ20と、前記露光手段としての露光装置30と、前記現像手段としての現像装置40と、中間転写体50と、クリーニングブレードを有する前記クリーニング手段としてのクリーニング装置60と、前記除電手段としての除電ランプ70とを備える。
中間転写体50は、無端ベルトであり、その内側に配置されこれを張架する3個のローラ51によって、矢印方向に移動可能に設計されている。3個のローラ51の一部は、中間転写体50へ所定の転写バイアス(一次転写バイアス)を印加可能な転写バイアスローラとしても機能する。中間転写体50には、その近傍にクリーニングブレードを有するクリーニング装置90が配置されており、また、最終転写材としての転写紙95に現像像(トナー像)を転写(二次転写)するための転写バイアスを印加可能な前記転写手段としての転写ローラ80が対向して配置されている。中間転写体50の周囲には、中間転写体50上のトナー像に電荷を付与するためのコロナ帯電器58が、該中間転写体50の回転方向において、感光体10と中間転写体50との接触部と、中間転写体50と転写紙95との接触部との間に配置されている。
現像装置40は、前記現像剤担持体としての現像ベルト41と、現像ベルト41の周囲に併設したブラック現像ユニット45K、イエロー現像ユニット45Y、マゼンタ現像ユニット45M及びシアン現像ユニット45Cとから構成されている。なお、ブラック現像ユニット45Kは、現像剤収容部42Kと現像剤供給ローラ43Kと現像ローラ44Kとを備えており、イエロー現像ユニット45Yは、現像剤収容部42Yと現像剤供給ローラ43Yと現像ローラ44Yとを備えており、マゼンタ現像ユニット45Mは、現像剤収容部42Mと現像剤供給ローラ43Mと現像ローラ44Mとを備えており、シアン現像ユニット45Cは、現像剤収容部42Cと現像剤供給ローラ43Cと現像ローラ44Cとを備えている。また、現像ベルト41は、無端ベルトであり、複数のベルトローラに回転可能に張架され、一部が感光体10と接触している。
図3に示す画像形成装置100において、例えば、帯電ローラ20が感光体ドラム10を一様に帯電させる。露光装置30が感光ドラム10上に像様に露光を行い、静電潜像を形成する。感光ドラム10上に形成された静電潜像を、現像装置40からトナーを供給して現像して可視像(トナー像)を形成する。該可視像(トナー像)が、ローラ51から印加された電圧により中間転写体50上に転写(一次転写)され、更に転写紙95上に転写(二次転写)される。その結果、転写紙95上には転写像が形成される。なお、感光体10上の残存トナーは、クリーニング装置60により除去され、感光体10における帯電は除電ランプ70により一旦、除去される。
本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の態様について、図4を参照しながら説明する。図4に示す画像形成装置100は、図3に示す画像形成装置100において、現像ベルト41を備えてなく、感光体10の周囲に、ブラック現像ユニット45K、イエロー現像ユニット45Y、マゼンタ現像ユニット45M及びシアン現像ユニット45Cが直接対向して配置されていること以外は、図3に示す画像形成装置100と同様の構成を有し、同様の作用効果を示す。なお、図4においては、図3におけるものと同じものは同符号で示した。
本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の態様について、図5を参照しながら説明する。図5に示すタンデム画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置である。前記タンデム画像形成装置は、複写装置本体150と、給紙テーブル200と、スキャナ300と、原稿自動搬送装置(ADF)400とを備えている。
複写装置本体150には、無端ベルト状の中間転写体50が中央部に設けられている。そして、中間転写体50は、支持ローラ14、15及び16に張架され、図5中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ15の近傍には、中間転写体50上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置17が配置されている。支持ローラ14と支持ローラ15とにより張架された中間転写体50には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4つの画像形成手段18が対向して並置されたタンデム型現像器120が配置されている。タンデム型現像器120の近傍には、露光装置21が配置されている。中間転写体50における、タンデム型現像器120が配置された側とは反対側には、二次転写装置22が配置されている。二次転写装置22においては、無端ベルトである二次転写ベルト24が一対のローラ23に張架されており、二次転写ベルト24上を搬送される転写紙と中間転写体50とは互いに接触可能である。二次転写装置22の近傍には定着装置25が配置されている。定着装置25は、無端ベルトである定着ベルト26と、これに押圧されて配置された加圧ローラ27とを備えている。
なお、前記タンデム画像形成装置においては、二次転写装置22及び定着装置25の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置28が配置されている。
次に、前記タンデム画像形成装置を用いたフルカラー画像の形成(カラーコピー)について説明する。即ち、先ず、原稿自動搬送装置(ADF)400の原稿台130上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置400を開いてスキャナ300のコンタクトガラス32上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置400を閉じる。
スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス32上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス32上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ300が駆動し、第1走行体33及び第2走行体34が走行する。このとき、第1走行体33により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第2走行体34におけるミラーで反射し、結像レンズ35を通して読取りセンサ36で受光されてカラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。
そして、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各画像情報は、前記タンデム画像形成装置における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各トナー画像が形成される。即ち、前記タンデム画像形成装置における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)は、図6に示すように、それぞれ、感光体10(ブラック用感光体10K、イエロー用感光体10Y、マゼンタ用感光体10M及びシアン用感光体10C)と、該感光体を一様に帯電させる帯電器60と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記感光体を露光(図6中、L)し、該感光体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光器と、該静電潜像を各カラートナー(ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー)を用いて現像して各カラートナーによるトナー像を形成する現像器61と、該トナー像を中間転写体50上に転写させるための転写帯電器62と、感光体クリーニング装置63と、除電器64とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像(ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像)を形成可能である。こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラ14、15及び16により回転移動される中間転写体50上にそれぞれ、ブラック用感光体10K上に形成されたブラック画像、イエロー用感光体10Y上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用感光体10M上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用感光体10C上に形成されたシアン画像が、順次転写(一次転写)される。そして、中間転写体50上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像(カラー転写像)が形成される。
一方、給紙テーブル200においては、給紙ローラ142の1つを選択的に回転させ、ペーパーバンク143に多段に備える給紙カセット144の1つからシート(記録紙)を繰り出し、分離ローラ145で1枚ずつ分離して給紙路146に送出し、搬送ローラ147で搬送して複写機本体150内の給紙路148に導き、レジストローラ49に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラ142を回転して手差しトレイ54上のシート(記録紙)を繰り出し、分離ローラ52で1枚ずつ分離して手差し給紙路53に入れ、同じくレジストローラ49に突き当てて止める。なお、レジストローラ49は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。そして、中間転写体50上に合成された合成カラー画像(カラー転写像)にタイミングを合わせてレジストローラ49を回転させ、中間転写体50と二次転写装置22との間にシート(記録紙)を送出させ、二次転写装置22により該合成カラー画像(カラー転写像)を該シート(記録紙)上に転写(二次転写)することにより、該シート(記録紙)上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体50上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置17によりクリーニングされる。
カラー画像が転写され形成された前記シート(記録紙)は、二次転写装置22により搬送されて、定着装置25へと送出され、定着装置25において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像(カラー転写像)が該シート(記録紙)上に定着される。その後、該シート(記録紙)は、切換爪55で切り換えて排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされ、あるいは、切換爪55で切り換えてシート反転装置28により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされる。
本発明の画像形成装置及び画像形成方法では、耐久性に優れ、ランニング経時でのベタ画像部でのキャリア付着が生じなく、キメの細かい画像を長期間にわたって形成することができ、色汚れの生じない、帯電制御性の良好なキャリアを含む本発明の前記現像剤を用いているので、鮮明な高画質画像を形成することができる。
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定される
ものではない。
(実施例1)
−キャリア1の作製−
下記組成を、ホモミキサーで10分間分散して、被覆層形成用溶液を調製した。
−被覆層形成用溶液の組成−
・アクリル樹脂溶液(固形分濃度:50質量%)・・・1,500質量部
・グアナミン溶液(固形分濃度:70質量%)・・・450質量部
・酸性触媒(固形分濃度:40質量%)・・・9質量部
・アルミナ粒子(平均粒径:0.35μm、体積固有抵抗:1.0×1014Ω・cm)・・・1,500質量部
・トルエン・・・6,000質量部
次に、芯材として体積平均粒径が35μmの焼成フェライト粉を用い、上記被覆層形成用溶液を芯材表面にスピラコーター(岡田精工株式会社製)により、コーター内温度40℃で塗布し、乾燥させた。
得られたキャリアを電気炉中で180℃にて1時間放置し、焼成した。冷却後、フェライト粉バルクを目開き63μmの篩を用いて解砕して、「キャリア1」を作製した。
得られた「キャリア1」について、以下のようにして測定した体積固有抵抗は14.3〔Log(Ω・cm)〕、体積平均粒径は35.8μm、磁化は75Am/kg、被覆層の厚みhは0.15μm、被覆層の全体厚みTは0.2μm、第1粒子(アルミナ)の含有量は58wt%、D1/hは2.3であった。また、以下のようにして、脱離試験を行った結果、Fa=125、Fb=130、Fb/Fa=1.04、Da=35.0、Db=35.8、Db/Da=1.02であった。
<キャリアの体積固有抵抗>
キャリアの体積固有抵抗値は、図9に示すように、電極間距離0.2cm、表面積2.5cm×4cmの電極208、電極209を収容したフッ素樹脂製容器からなるセル206に、キャリア207を充填し、落下高さ:1cm、タッピングスピード:30回/min、タッピング回数:10回のタッピングを行う。次に、両電極間に1000Vの直流電圧を印加し、30秒後の抵抗値を、ハイレジスタンスメーター4329A(横川ヒューレットパッカード株式会社製:High Resistance Meter)により測定し、得られた抵抗値rを、下記数式のとおり計算して体積固有抵抗とした。
<キャリアの体積平均粒径>
キャリアの体積平均粒径の測定は、マイクロトラック粒度分析計(日機装株式会社製)のSRAタイプを使用し、0.7μm以上、125μm以下のレンジ設定を行ったものを用いた。
<被覆層の厚みh>
被覆層の厚みhは、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて、キャリア断面を観察し、図7に示すように、芯材表面と粒子との間に存在する樹脂部の厚みhaと、粒子間に存在する樹脂部の厚みhbと、芯材や粒子上の樹脂部の厚みhcとを、キャリア表面に沿って0.2μm間隔で50点測定して、得られた測定値を平均した値である。
<被覆層全体の厚みT>
被覆層全体の厚みTは、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて、キャリア断面を観察し、図7に示すように、芯材表面から被覆層表面までの厚みを、キャリア断面の任意の50点測定の平均値である。
<第1粒子及び第2粒子の平均粒径>
ジューサーミキサーにアミノシランカップリング剤(SH6020、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)30mlにトルエン溶液300mlを入れる。試料6.0gを加え、ミキサー回転速度をlowにセットし、3分間分散する。1,000mlのビーカーに予め用意されたトルエン溶液500mlの中に分散液を適量加えて希釈する。希釈液はホモジナイザーにて常に攪拌を続ける。超遠心式自動粒度分布測定装置(CAPA−700、堀場製作所製)にて体積平均粒径を測定する。
〔CAPA−700測定条件〕
・回転速度:2,000rpm
・最小粒度:0.1μm
・分散媒粘度:0.59mPa・s
・最大粒度:2.0μm
・粒度間隔:0.1μm
・分散媒密度:0.87g/cm
・粒子密度:無機微粒子の密度は乾式自動嵩密度計アキュピック1330(島津製作所製)を用いて測定した真比重値を入力
<第1粒子の含有量>
第1粒子の含有量は、下記数式2で表される。
〔数式2〕
第1粒子の含有量(wt%)=〔第1粒子の含有量÷被覆層の総量(第1粒子+第2粒子+結着樹脂)〕×100
<第2粒子の含有量>
前記第2粒子の含有量は、下記数式3で表される。
〔数式3〕
第2粒子の含有量(wt%)=〔(第2粒子の含有量÷被覆層の総量(第1粒子+第2粒子+結着樹脂)〕×100
<脱離試験>
試験用現像スリーブとして、カラープリンタ(株式会社リコー製、imagio color 5100)用現像スリーブ(スリーブの直径:30mm)を改造し、現像極のピーク磁束密度が104mTとなるようにした。次に、この試験用現像スリーブを現像ユニットに取り付け、別途用意したモーターを用いて、芯材投入量を700g、スリーブ回転数を247rpm、運転時間2分間と設定し、ユニットの現像領域開口部から芯材を脱離させた。そして、この脱離し得た芯材を回収した。
回収した芯材について、電子顕微鏡により倍率300倍にて撮影を行い、この画像を自動画像処理解析装置(株式会社ニレコ製、LUZEX AP)により形状分析して、脱離粒子50個について画像解析を行った。下記数式1から丸さの度合いを表す形状係数Faをもとめ、芯材の形状係数をFa、脱離した芯材の形状係数をFbとした。また、形状係数解析時に得られる体積平均粒径を用いており、芯材の体積平均粒径をDa、脱離した芯材の体積平均粒径をDbとした。
ただし、前記数式1中、MXLNGは、芯材を二次元平面に投影してできる形状の最大長を表す。AREAは、芯材を二次元平面に投影してできる図形の面積を表す。
(実施例2)
<キャリア1の作製>
下記組成を、ホモミキサーで10分間分散して、被覆層形成用溶液を調製した。
−被覆層形成用溶液の組成−
・アクリル樹脂溶液(固形分濃度:50質量%)・・・1,500質量部
・グアナミン溶液(固形分濃度:70質量%)・・・450質量部
・酸性触媒(固形分濃度:40質量%)・・・9質量部
・アルミナ粒子(平均粒径:0.35μm、体積固有抵抗:1.0×1014Ω・cm)・・・1,500質量部
・酸化チタン粒子(平均粒径:0.015μm、体積固有抵抗:1.0×10Ω・cm)・・・500質量部
・トルエン・・・6,000質量部
次に、芯材としての体積平均粒径35μmの焼成フェライト粉を用い、上記被覆層形成用溶液を芯材表面にスピラコーター(岡田精工株式会社製)により、コーター内温度40℃で塗布し、乾燥させた。
得られたキャリアを電気炉中にて、180℃で1時間放置して焼成した。冷却後、フェライト粉バルクを目開き63μmの篩を用いて解砕して、「キャリア2」を作製した。
得られた「キャリア2」について、実施例1と同様にして測定した、体積固有抵抗は14.2〔Log(Ω・cm)〕、体積平均粒径は35.6μm、磁化は75Am/kg、被覆層の厚みhは0.15μm、被覆層の全体厚みTは0.2μm、第1粒子(アルミナ)の含有量は48wt%、D1/hは2.3、第2粒子(酸化チタン)含有量は16wt%、D2/hは0.10であった。
また、脱離試験の結果は、Fa=126、Fb=132、Fb/Fa=1.05、Da=35.0、Db=36.0、Db/Da=1.03であった。
(実施例3)
<キャリア3の作製>
実施例2において、被覆層の組成を以下のように変えた以外は、実施例2と同様にして、「キャリア3」を作製した。
−被覆層形成用溶液の組成−
・アクリル樹脂溶液(固形分濃度50質量%)・・・1,500質量部
・グアナミン溶液(固形分濃度70質量%)・・・450質量部
・酸性触媒(固形分濃度40質量%)・・・9質量部
・アルミナ粒子(平均粒径:0.35μm、体積固有抵抗:1.0×1014Ω・cm)・・・1,500質量部
・酸化チタン粒子(平均粒径:0.015μm、体積固有抵抗:1.0×10Ω・cm)・・・500質量部
・トルエン・・・6000質量部
得られた「キャリア3」について、実施例1と同様にして測定した体積固有抵抗は14.4〔Log(Ω・cm)〕、体積平均粒径は35.4μm、磁化は75Am/kg、被覆層の厚みhは0.15μm、被覆層の全体厚みTは0.2μm、第1粒子(アルミナ)の含有量は48wt%、D1/hは2.3、第2粒子(酸化チタン)の含有量は16wt%、D2/hは0.10であった。
また、脱離試験の結果は、Fa=125、Fb=129、Fb/Fa=1.03、Da=35.2、Db=35.7、Db/Da=1.01であった。
(実施例4)
−キャリア4の作製−
実施例3において、第2粒子を酸化亜鉛(平均粒径:0.02μm、体積固有抵抗:1.0×10Ω・cm)に変えた以外は、実施例3と同様にして、「キャリア4」を作製した。
得られた「キャリア4」について、実施例1と同様にして測定した体積固有抵抗は14.3〔Log(Ω・cm)〕、体積平均粒径は35.8μm、磁化は75Am/kg、被覆層の厚みhは0.15μm、被覆層の全体厚みTは0.2μm、第1粒子(アルミナ)の含有量は48wt%、D1/hは2.3、第2粒子(酸化亜鉛)の含有量は16wt%、D2/hは0.13であった。
また脱離試験の結果は、Fa=125、Fb=130、Fb/Fa=1.04、Da=35.1、Db=35.9、Db/Da=1.02であった。
(実施例5)
−キャリア5の作製−
実施例3において、第2粒子を酸化スズ(平均粒径:0.02μm、体積固有抵抗:1.0×10Ω・cm)に変えた以外は、実施例3と同様にして、「キャリア5」を作製した。
得られた「キャリア5」について、実施例1と同様にして測定した体積固有抵抗は13.9〔Log(Ω・cm)〕、体積平均粒径は35.6μm、磁化は75Am/kg、被覆層の厚みhは0.15μm、被覆層の全体厚みTは0.2μm、第1粒子(アルミナ)の含有量は48wt%、D1/hは2.3、第2粒子(酸化スズ)の含有量は16wt%、D2/hは0.13であった。
また、脱離試験の結果は、Fa=124、Fb=131、Fb/Fa=1.06、Da=35.0、Db=35.8、Db/Da=1.02であった。
(実施例6)
−キャリア6の作製−
実施例3において、第2粒子(酸化チタン)の含有量を54wt%(処方:3,000質量部)に変えた以外は、実施例3と同様にして、「キャリア6」を作製した。
得られた「キャリア6」について、実施例1と同様にして測定した体積固有抵抗は12.7〔Log(Ω・cm)〕、体積平均粒径は35.7μm、磁化は75Am/kg、被覆層の厚みhは0.15μm、被覆層の全体厚みTは0.18μm、第1粒子(アルミナ)含有量は27wt%、D1/hは2.3、D2/hは0.10であった。
また、脱離試験の結果は、Fa=125、Fb=131、Fb/Fa=1.05、Da=35.0、Db=35.7、Db/Da=1.02であった。
(実施例7)
−キャリア7の作製−
実施例3において、第1粒子(アルミナ)の含有量を86wt%(処方:10,000質量部)に変えた以外は、実施例3と同様にして、「キャリア7」を作製した。
得られた「キャリア7」について、実施例1と同様にして測定した体積固有抵抗は16.7〔Log(Ω・cm)〕、体積平均粒径は35.7μm、磁化は75Am/kg、被覆層の厚みhは0.15μm、被覆層の全体厚みTは0.23μm、D1/hは2.3、第2粒子(酸化チタン)の含有量は4.3wt%、D2/hは0.10であった。
また、脱離試験の結果は、Fa=126、Fb=130、Fb/Fa=1.03、Da=35.2、Db=36.0、Db/Da=1.02であった。
(実施例8)
−キャリア8の作製−
実施例3において、被覆層厚みが2倍になるようにコーティング量を2倍に増加した以外は、実施例3と同様にして、「キャリア8」を作製した。
得られた「キャリア8」について、実施例1と同様にして測定した体積固有抵抗は15.3〔Log(Ω・cm)〕、体積平均粒径は35.8μm、磁化は75Am/kg、被覆層の厚みhは0.15μm、被覆層の全体厚みTは0.4μm、第1粒子(アルミナ)含有量は48wt%、D1/hは2.3、第2粒子(酸化チタン)の含有量は16wt%、D2/hは0.10であった。
また、脱離試験の結果は、Fa=125、Fb=130、Fb/Fa=1.04、Da=35.2、Db=35.9、Db/Da=1.02であった。
(実施例9)
−キャリア9の作製−
実施例8において、芯材の体積平均粒径を18μmに変えた以外は、実施例8と同様にして、「キャリア9」を作製した。
得られた「キャリア9」について、実施例1と同様にして測定した体積固有抵抗は15.9〔Log(Ω・cm)〕、体積平均粒径は18.2μm、磁化は74Am/kg、被覆層の厚みhは0.15μm、被覆層の全体厚みTは0.4μm、第1粒子(アルミナ)含有量は48wt%、D1/hは2.3、第2粒子(酸化チタン)の含有量は16wt%、D2/hは0.10であった。
また、脱離試験の結果は、Fa=126、Fb=131、Fb/Fa=1.04、Da=17.6、Db=18.5、Db/Da=1.05であった。
(実施例10)
−キャリア10の作製−
実施例8において、芯材の体積平均粒径を80μmに変えた以外は、実施例8と同様にして、「キャリア10」を作製した。
得られた「キャリア10」について、実施例1と同様にして測定した体積固有抵抗は15.1〔Log(Ω・cm)〕、体積平均粒径は80.4μm、磁化は74Am/kg、被覆層の厚みhは0.15μm、被覆層の全体厚みTは0.4μm、第1粒子(アルミナ)含有量は48wt%、D1/hは2.3、第2粒子(酸化チタン)の含有量は16wt%、D2/hは0.10であった。
また、脱離試験の結果は、Fa=124、Fb=132、Fb/Fa=1.06、Da=78.0、Db=81.2、Db/Da=1.04であった。
(実施例11)
−キャリア11の作製−
実施例8において、芯材の磁化を49Am/kgに変えた以外は、実施例8と同様にして、「キャリア11」を作製した。
得られた「キャリア11」において、実施例1と同様にして測定した体積固有抵抗は15.8〔Log(Ω・cm)〕、体積平均粒径は35.8μm、磁化は48Am/kg、被覆層の厚みhは0.15μm、被覆層の全体厚みTは0.4μm、第1粒子(アルミナ)含有量は48wt%、D1/hは2.3、第2粒子(酸化チタン)の含有量は16wt%、D2/hは0.10であった。
また、脱離試験の結果は、Fa=127、Fb=133、Fb/Fa=1.05、Da=35.3、Db=36.5、Db/Da=1.03であった。
(実施例12)
−キャリア12の作製−
実施例8において、芯材の磁化を83Am/kgに変えた以外は、実施例8と同様にして、「キャリア12」を作製した。
得られた「キャリア12」について、実施例1と同様にして測定した体積固有抵抗は15.3〔Log(Ω・cm)〕、体積平均粒径は35.6μm、磁化は82Am/kg、被覆層の厚みh0.15はμm、被覆層の全体厚みTは0.4μm、第1粒子(アルミナ)含有量は48wt%、D1/hは2.3、第2粒子(酸化チタン)の含有量は16wt%、D2/hは0.10であった。
また、脱離試験の結果は、Fa=125、Fb=131、Fb/Fa=1.05、Da=35.0、Db=35.8、Db/Da=1.02であった。
(実施例13)
−キャリア13の作製−
実施例3において、被覆層厚が4割(6割減)になるようにコーティング量を減らした以外は、実施例3と同様にして、「キャリア13」を作製した。
得られた「キャリア13」について、実施例1と同様にして測定した体積固有抵抗は12.5〔Log(Ω・cm)〕、体積平均粒径は35.6μm、磁化は75Am/kg、被覆層の厚みhは0.15μm、被覆層の全体厚みTは0.08μm、第1粒子(アルミナ)含有量は48wt%、D1/hは2.3、第2粒子(酸化チタン)の含有量は16wt%、D2/hは0.10であった。
また、脱離試験の結果は、Fa=126、Fb=131、Fb/Fa=1.04、Da=35.1、Db=35.9、Db/Da=1.02であった。
(実施例14)
−キャリア14の作製−
実施例3において、被覆層厚みが16倍になるようにコーティング量を増加した以外は、実施例3と同様にして、「キャリア14」を作製した。
得られた「キャリア14」について、実施例1と同様にして測定した体積固有抵抗は16.6〔Log(Ω・cm)〕、体積平均粒径は35.7μm、磁化は75Am/kg、被覆層の厚みhは0.15μm、被覆層の全体厚みTは3.2μm、第1粒子(アルミナ)含有量は48wt%、D1/hは2.3、第2粒子(酸化チタン)の含有量は16wt%、D2/hは0.10であった。
また、脱離試験の結果は、Fa=125、Fb=130、Fb/Fa=1.04、Da=35.0、Db=36.0、Db/Da=1.03であった。
(比較例1)
−キャリア15の作製−
実施例8において、芯材の脱離試験による脱離物の形状及び粒径が悪い芯材に変えた以外は、実施例8と同様にして、「キャリア15」を作製した。
得られた「キャリア15」において、実施例1と同様にして測定した体積固有抵抗は15.1〔Log(Ω・cm)〕、体積平均粒径は35.6μm、磁化は75Am/kg、被覆層の厚みhは0.15μm、被覆層の全体厚みTは0.4μm、第1粒子(アルミナ)含有量は48wt%、D1/hは2.3、第2粒子(酸化チタン)の含有量は16wt%、D2/hは0.10であった。
また、脱離試験の結果は、Fa=125、Fb=142、Fb/Fa=1.14、Da=35.3、Db=38.7、Db/Da=1.10であった。
−トナーの作製−
下記材料を、ヘンシェルミキサーにより混合し、2本ロールを用いて、120℃で40分間溶融混練し、冷却した後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し、得られた微粉末を分級して、重量平均粒径が5μmのトナー母体粒子を作製した。
−トナー母体粒子の組成−
・結着樹脂(ポリエステル樹脂)・・・100質量部
・離型剤(カルナウバワックス)・・・6質量部
・帯電制御剤(E−84、オリエント化学工業社製)・・・1.5質量部
・着色剤(C.I.ピグメントレッド269)・・・6質量部
次に、得られたトナー母体粒子100質量部に対し、表面を疎水化処理したシリカ1質量部、及び表面を疎水化処理した酸化チタン1質量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合することにより、イエロートナーである「トナー1」を作製した。
−現像剤の作製−
次に、得られた「トナー1」7質量部と、実施例1〜14及び比較例1〜2の各「キャリア」93質量部を混合攪拌し、トナー濃度が7質量%の各現像剤を作製した。
−画像形成−
得られた各現像剤を用いて、以下のようにして、ドット形成ハーフトーン画像キャリア付着、画像の精細性、地肌部キャリア付着、耐久性(帯電低下量、抵抗変化量)、及びベタ画像キャリア付着を評価した。結果を表3に示す。
<帯電量>
帯電量は、キャリア93質量%に対しトナー7質量%の割合で混合し、摩擦帯電させたサンプルを、一般的なブローオフ法[東芝ケミカル株式会社製、TB−200]にて測定した値である。
<ドット形成ハーフトーン画像上のキャリア付着>
市販のデジタルフルカラープリンター(株式会社リコー製、imagio Neo C455)改造機に現像剤をセットし、地肌ポテンシャルを120Vに固定、転写電流を20μAに固定、ドット形成ハーフトーン画像をA4サイズ用紙に出力し、画像上のキャリア付着箇所(画像が白く抜ける場所)の個数をもって、ドット形成ハーフトーン画像上のキャリア付着個数とし、下記基準で評価した。なお、◎○△を合格とし、×を不合格とした。
〔評価基準〕
◎:0個
○:1〜2個
△:3〜5個
×:6個以上
<画像の精細性>
画像の精細性については、文字画像部の再現性によって評価した。評価方法は、市販のデジタルフルカラープリンター(株式会社リコー製、IPSiO CX8200)改造機に現像剤をセットし、画像面積5%の文字チャート(1文字の大きさが2mm×2mm程度)を出力し、その文字再現性を画像により、下記基準で評価した。なお、◎○△を合格とし、×を不合格とした。
〔評価基準〕
◎:非常に良好
○:良好
△:許容
×:実用上使用できないレベル
<地肌部キャリア付着>
地肌部キャリア付着については、市販のデジタルフルカラープリンター(株式会社リコー製、IPSiO CX8200)改造機に現像剤をセットし、地肌ポテンシャルを150Vに固定し、画像面積1%のA3サイズ文字チャート(1文字の大きさが2mm×2mm程度)を出力し、その地肌部のキャリア付着発生個数を求め、下記基準で評価した。なお、◎○△を合格とし、×を不合格とした。
〔評価基準〕
◎:0個
○:2個以上5個以下
△:6個以上10個以下
×:11個以上
<耐久性>
市販のデジタルフルカラープリンター(株式会社リコー製、IPSiO CX8200)改造機に現像剤をセットし、単色による100,000枚のランニング評価を行った。そして、このランニングを終えたキャリアの帯電低下量、及び抵抗低下量をもって耐久性を判断した。
ここで、前記帯電量低下量とは、初期のキャリア95質量%に対しトナー5質量%の割合で混合し摩擦帯電させたサンプルを、一般的なブローオフ法(東芝ケミカル株式会社製、TB−200)にて測定した帯電量(Q1)から、ランニング後の現像剤中のトナーを前記ブローオフ装置にて除去し得たキャリアを、前記方法と同様の方法で測定した帯電量(Q2)を差し引いた量を意味する。目標値は10.0μc/g以内である。また、帯電量の低下の原因はキャリア表面へのトナースペントであるため、このトナースペントを減らすことで、帯電量低下を抑えることができる。
ここで、前記抵抗変化量とは、初期のキャリアを抵抗計測平行電極の電極間(ギャップ2mm)に投入し、DC1000Vを印加して30sec後の抵抗値をハイレジスト計で計測した。得られた値を体積抵抗率に変換した値(R1)から、ランニング後の現像剤中のトナーを前記ブローオフ装置にて除去し得たキャリアを、前記抵抗測定方法と同様の方法で測定した値(R2)を差し引いた量のことを意味する。目標値は絶対値で3.0〔Log(Ω・cm)〕以内である。また、抵抗変化の原因は、キャリアの被覆層の削れ、トナー成分のスペント、キャリア被覆層中の大粒子脱離などであるため、これらを減らすことで、抵抗変化量を抑えることができる。
<ベタ画像キャリア付着>
上記耐久性評価の後、同デジタルフルカラープリンターを用いて地肌ポテンシャルを150Vに固定し、A3サイズ用紙に前面ベタ画像を現像し得た画像上の白抜け個所や実際に付着しているキャリア個数をルーペ観察によりカウントし、そのトータル個数をもってベタ画像キャリア付着量とし、下記基準で評価した。なお、◎○△を合格とし、×を不合格とした。
〔評価基準〕
◎:0個
○:2個以上5個以下
△:6個以上10個以下
×:11個以上
本発明のキャリアは、粒子形状が均一であるので、ドット形成ハーフトーン画像上でのキャリア付着が良好であるので、高精細なハーフトーン画像を得ることができる。また、表面へのトナースペントが発生し難いため、安定した帯電量を長期にわたり得られるとともに、結着樹脂膜の削れが発生し難いため、安定した電気抵抗が長期にわたり得られる。更に、ランニング経時でのベタ画像上のキャリア付着も発生が非常に少ないので、キャリア付着による画像悪化が無く、現像剤量減少による画像悪化及び耐久性悪化が発生せず、高精細な画像を得ることができ、地肌部のキャリア付着が良好である。また、色汚れの原因となるカーボンブラックを含有しないため、色汚れの影響が出るカラー用のキャリアとして非常に良好な性質を有する。その結果、コピー枚数が増加するにつれ発生する複写画像の画質劣化が大幅に改善され、長期にわたり良好な画像を維持することができるという優れた効果を奏するものである。
本発明の現像剤は、二成分現像方法等の公知の各種電子写真法による画像形成に好適に用いることができ、現像剤入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に特に好適に用いることができる。
図1は、本発明の現像剤入り容器を搭載した画像形成装置の一例を示す概略図である。 図2は、本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略説明図である。 図3は、本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する一例を示す概略説明図である。 図4は、本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の例を示す概略説明図である。 図5は、本発明の画像形成装置(タンデム型カラー画像形成装置)により本発明の画像形成方法を実施する一例を示す概略説明図である。 図6は、図5に示す画像形成装置における一部拡大概略説明図である。 図7は、本発明のキャリアの被覆層を示す説明図である。 図8は、芯材の磁気選別方法の一例を示す概略図である。 図9は、キャリアの体積固有抵抗の測定方法を説明するための図である。
符号の説明
10 感光体(感光体ドラム)
10K ブラック用感光体
10Y イエロー用感光体
10M マゼンタ用感光体
10C シアン用感光体
14 支持ローラ
15 支持ローラ
16 支持ローラ
17 中間転写クリーニング装置
18 画像形成手段
20 帯電ローラ
21 露光装置
22 二次転写装置
23 ローラ
24 二次転写ベルト
25 定着装置
26 定着ベルト
27 加圧ベルト
28 シート反転装置
30 露光装置
32 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読取りセンサ
40 現像装置
41 現像ベルト
42K 現像剤収容部
42Y 現像剤収容部
42M 現像剤収容部
42C 現像剤収容部
43K 現像剤供給ローラ
43Y 現像剤供給ローラ
43M 現像剤供給ローラ
43C 現像剤供給ローラ
44K 現像ローラ
44Y 現像ローラ
44M 現像ローラ
44C 現像ローラ
45K ブラック用現像器
45Y イエロー用現像器
45M マゼンタ用現像器
45C シアン用現像器
49 レジストローラ
50 中間転写体
51 ローラ
52 分離ローラ
53 手差し給紙路
54 手差しトレイ
55 切換爪
56 排出ローラ
57 排出トレイ
58 コロナ帯電器
60 クリーニング装置
61 現像器
62 転写帯電器
63 感光体クリーニング装置
64 除電器
70 除電ランプ
80 転写ローラ
90 クリーニング装置
95 転写紙
100 画像形成装置
101 感光体
102 帯電手段
103 露光
104 現像手段
105 記録媒体
107 クリーニング手段
108 転写手段
120 タンデム型現像器
121 加熱ローラ
122 定着ローラ
123 定着ベルト
124 加圧ローラ
125 加熱源
126 クリーニングローラ
127 温度センサ
130 原稿台
142 給紙ローラ
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラ
146 給紙路
147 搬送ローラ
148 給紙路
150 複写装置本体
200 給紙テーブル
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置(ADF)
ha〜hc 被覆層の樹脂部の厚み
T 芯材表面から被覆層表面までの厚み

Claims (20)

  1. 少なくとも芯材と、該芯材を被覆する被覆層とを有してなり、
    前記芯材の下記数式1で表される形状係数をFaとし、
    内部に固定磁石を有し、回転軸と直交する方向における表面磁束密度のピークが104mTの磁極領域を有する円筒スリーブ上に前記芯材を磁気的に保持して、247rpmで2分間回転させる脱離試験を行った際に、脱離した芯材の下記数式1で表される形状係数をFbとすると、次式、1.00≦Fb/Fa≦1.10を満たすことを特徴とするキャリア。
    ただし、前記数式1中、MXLNGは、芯材を二次元平面に投影してできる形状の最大長を表す。AREAは、芯材を二次元平面に投影してできる図形の面積を表す。
  2. 芯材の形状係数Faが、100〜150である請求項1に記載のキャリア。
  3. 芯材の平均粒径をDaとし、
    内部に固定磁石を有し、回転軸と直交する方向における表面磁束密度のピークが104mTの磁極領域を有する円筒スリーブ上に前記芯材を磁気的に保持して247rpmで2分間回転させる脱離試験を行った際に、脱離した芯材の平均粒径をDbとすると、次式、0.95≦Db/Da≦1.07を満たす請求項1から2のいずれかに記載のキャリア。
  4. 芯材が、フェライト粒子である請求項1から3のいずれかに記載のキャリア。
  5. キャリアの体積平均粒径が、20〜65μmである請求項1から4のいずれかに記載のキャリア。
  6. 印加磁場79.6kA/mにおけるキャリアの磁化が、40〜90Am/kgである請求項1から5のいずれかに記載のキャリア。
  7. 被覆層が少なくとも結着樹脂及び第1粒子を含有し、該第1粒子の平均粒径D1(μm)と、前記被覆層の厚みh(μm)とが、次式、1<(D1/h)<10を満たし、かつ前記被覆層全体の厚みTが0.1〜3.0μmである請求項1から6のいずれかに記載のキャリア。
  8. 第1粒子の体積固有抵抗が、1.0×1012Ω・cm以上である請求項7に記載のキャリア。
  9. 第1粒子が、アルミナ粒子である請求項7から8のいずれかに記載のキャリア。
  10. 第1粒子の被覆層における含有量が、10〜80wt%である請求項7から9のいずれかに記載のキャリア。
  11. 被覆層が更に第2粒子を含有し、該第2粒子の平均粒径D2(μm)と、前記被覆層の厚みh(μm)とが、次式、0.001<(D2/h)<1を満たし、かつ前記第2粒子の体積固有抵抗が1.0×1012Ω・cm以下である請求項7から10のいずれかに記載のキャリア。
  12. 第2粒子が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、表面処理された酸化チタン、表面処理された酸化亜鉛、及び表面処理された酸化スズから選択される少なくとも1種の粒子である請求項11に記載のキャリア。
  13. 第2粒子の被覆層における含有量が、2〜50wt%である請求項11から12のいずれかに記載のキャリア。
  14. 被覆層における結着樹脂が、アクリル樹脂とアミノ樹脂との架橋反応物、及びシリコーン樹脂のいずれかである請求項7から13のいずれかに記載のキャリア。
  15. 請求項1から14のいずれかに記載のキャリアと、トナーとを含むことを特徴とする現像剤。
  16. トナーが、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有する請求項15に記載の現像剤。
  17. 請求項15から16のいずれかに記載の現像剤が充填されてなることを特徴とする現像剤入り容器。
  18. 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を請求項15から16のいずれかに記載の現像剤を用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有することを特徴とするプロセスカートリッジ。
  19. 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項15から16のいずれかに記載の現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。
  20. 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を請求項15から16のいずれかに記載の現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010097206A (ja) * 2008-09-17 2010-04-30 Ricoh Co Ltd 静電潜像現像用キャリア、二成分現像剤、補給用現像剤、及びプロセスカートリッジ、並びに画像形成方法
JP2011145388A (ja) * 2010-01-13 2011-07-28 Ricoh Co Ltd 電子写真用キャリアおよび現像剤および画像形成装置
JP2012220864A (ja) * 2011-04-13 2012-11-12 Ricoh Co Ltd 電子写真用キャリアの製造方法
JP2017129631A (ja) * 2016-01-18 2017-07-27 株式会社リコー キャリア、現像剤、画像形成装置、プロセスカートリッジおよび画像形成方法
CN109557782A (zh) * 2017-09-27 2019-04-02 富士施乐株式会社 图像形成装置、显影剂组及图像形成方法
CN109557781A (zh) * 2017-09-27 2019-04-02 富士施乐株式会社 图像形成装置、显影剂组及图像形成方法

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10198068A (ja) * 1996-12-28 1998-07-31 Canon Inc 二成分現像剤、現像方法及び画像形成方法
JP2000089558A (ja) * 1998-07-15 2000-03-31 Canon Inc 現像方法
JP2001330996A (ja) * 2000-05-19 2001-11-30 Canon Inc 画像形成方法
JP2001330987A (ja) * 2000-05-19 2001-11-30 Canon Inc 二成分系現像剤
JP2002229271A (ja) * 2001-02-05 2002-08-14 Canon Inc 画像形成方法
JP2002296846A (ja) * 2001-03-30 2002-10-09 Powdertech Co Ltd 電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤
JP2003034533A (ja) * 2001-05-17 2003-02-07 Powdertech Co Ltd 強磁性材料粉及び該磁性材料粉を用いた電子写真現像剤用キャリア
JP2004233905A (ja) * 2003-01-31 2004-08-19 Ricoh Co Ltd 電子写真用キャリア、現像剤及び画像形成装置
JP2004252211A (ja) * 2003-02-20 2004-09-09 Ricoh Co Ltd 電子写真用キャリア、現像剤及び画像形成装置
JP2004286879A (ja) * 2003-03-19 2004-10-14 Ricoh Co Ltd 電子写真用キャリア、現像剤及び画像形成装置
JP2004341252A (ja) * 2003-05-15 2004-12-02 Ricoh Co Ltd 電子写真現像剤用キャリア、現像剤、現像装置及びプロセスカートリッジ
JP2005017617A (ja) * 2003-06-25 2005-01-20 Ricoh Co Ltd 電子写真用キャリア、現像剤、及び画像形成装置
JP2005099072A (ja) * 2003-09-22 2005-04-14 Canon Inc 磁性キャリア及び二成分系現像剤
WO2005062132A2 (ja) * 2003-12-22 2005-07-07 Powdertech Co Ltd 電子写真現像剤用樹脂被覆キャリア及びその製造方法、並びに該樹脂被覆キャリアを用いた電子写真現像剤

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10198068A (ja) * 1996-12-28 1998-07-31 Canon Inc 二成分現像剤、現像方法及び画像形成方法
JP2000089558A (ja) * 1998-07-15 2000-03-31 Canon Inc 現像方法
JP2001330996A (ja) * 2000-05-19 2001-11-30 Canon Inc 画像形成方法
JP2001330987A (ja) * 2000-05-19 2001-11-30 Canon Inc 二成分系現像剤
JP2002229271A (ja) * 2001-02-05 2002-08-14 Canon Inc 画像形成方法
JP2002296846A (ja) * 2001-03-30 2002-10-09 Powdertech Co Ltd 電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤
JP2003034533A (ja) * 2001-05-17 2003-02-07 Powdertech Co Ltd 強磁性材料粉及び該磁性材料粉を用いた電子写真現像剤用キャリア
JP2004233905A (ja) * 2003-01-31 2004-08-19 Ricoh Co Ltd 電子写真用キャリア、現像剤及び画像形成装置
JP2004252211A (ja) * 2003-02-20 2004-09-09 Ricoh Co Ltd 電子写真用キャリア、現像剤及び画像形成装置
JP2004286879A (ja) * 2003-03-19 2004-10-14 Ricoh Co Ltd 電子写真用キャリア、現像剤及び画像形成装置
JP2004341252A (ja) * 2003-05-15 2004-12-02 Ricoh Co Ltd 電子写真現像剤用キャリア、現像剤、現像装置及びプロセスカートリッジ
JP2005017617A (ja) * 2003-06-25 2005-01-20 Ricoh Co Ltd 電子写真用キャリア、現像剤、及び画像形成装置
JP2005099072A (ja) * 2003-09-22 2005-04-14 Canon Inc 磁性キャリア及び二成分系現像剤
WO2005062132A2 (ja) * 2003-12-22 2005-07-07 Powdertech Co Ltd 電子写真現像剤用樹脂被覆キャリア及びその製造方法、並びに該樹脂被覆キャリアを用いた電子写真現像剤

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010097206A (ja) * 2008-09-17 2010-04-30 Ricoh Co Ltd 静電潜像現像用キャリア、二成分現像剤、補給用現像剤、及びプロセスカートリッジ、並びに画像形成方法
JP2011145388A (ja) * 2010-01-13 2011-07-28 Ricoh Co Ltd 電子写真用キャリアおよび現像剤および画像形成装置
JP2012220864A (ja) * 2011-04-13 2012-11-12 Ricoh Co Ltd 電子写真用キャリアの製造方法
JP2017129631A (ja) * 2016-01-18 2017-07-27 株式会社リコー キャリア、現像剤、画像形成装置、プロセスカートリッジおよび画像形成方法
CN109557782A (zh) * 2017-09-27 2019-04-02 富士施乐株式会社 图像形成装置、显影剂组及图像形成方法
CN109557781A (zh) * 2017-09-27 2019-04-02 富士施乐株式会社 图像形成装置、显影剂组及图像形成方法
CN109557782B (zh) * 2017-09-27 2023-12-15 富士胶片商业创新有限公司 图像形成装置、显影剂组及图像形成方法
CN109557781B (zh) * 2017-09-27 2024-02-13 富士胶片商业创新有限公司 图像形成装置、显影剂组及图像形成方法

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