JP2007119782A - 装飾フィルムおよび該フィルムを有する複合部材 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】装飾フィルムはその外部層が以下の成分:a)以下のモノマーから製造することができるポリアミド50〜100質量部:α)m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミンおよびこれらの混合物から選択されるジアミン、β)6〜14個の炭素原子を有するその他のジアミンならびにγ)10〜18個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸およびδ)6〜9個の炭素原子を有するその他のジカルボン酸、b)その他のポリアミド0〜50質量部(a)およびb)の質量部は合計して100である)からなるポリアミド組成物からなる。
【効果】該フィルムは堆積物を形成する傾向を有さず、かつ改善された光沢を有し、表面の外観を長期間維持する。
【選択図】なし
Description
a)以下のモノマーから製造することができるポリアミド50〜100質量部、有利には60〜98質量部、特に有利には70〜95質量部およびとりわけ有利には75〜90質量部:
α)m−キシリレンジアミンおよび/またはp−キシリレンジアミン 70〜100モル%、有利には75〜99モル%、特に有利には80〜98モル%およびとりわけ有利には85〜97モル%
β)6〜14個の炭素原子を有するその他のジアミン 0〜30モル%、有利には1〜25モル%、特に有利には2〜20モル%およびとりわけ有利には3〜15モル%、
その際、ここでモル%の記載はジアミンの合計に対するものである、ならびに
γ)10〜18個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸70〜100モル%、有利には75〜99モル%、特に有利には80〜98モル%およびとりわけ有利には85〜97モル%および
δ)6〜9個の炭素原子を有するその他のジカルボン酸0〜30モル%、有利には1〜25モル%、特に有利には2〜20モル%およびとりわけ有利には3〜15モル%、
その際、ここでモル%の記載はジカルボン酸の合計に対するものである、
b)その他のポリアミド、有利にはモノマー単位中に平均して少なくとも8個の炭素原子を有するポリアミド 0〜50質量部、有利には2〜40質量部、特に有利には5〜30質量部およびとりわけ有利には10〜25質量部、
その際a)およびb)の質量部は合計して100である
を含有するポリアミド組成物からなる単層もしくは多層の装飾フィルムにより解決されることが判明した。
− 少なくともそのつど50質量%、60質量%、70質量%、75質量%、80質量%、85質量%、90質量%または95質量%のm−キシリレンジアミンおよび
− 最大でそのつど50質量%、40質量%、30質量%、25質量%、20質量%、15質量%、10質量%または5質量%のp−キシリレンジアミン
からなる。
− 50質量%以上または少なくともそのつど60質量%、70質量%、75質量%、80質量%、85質量%、90質量%または95質量%のp−キシリレンジアミンおよび
− 50質量%未満または少なくともそのつど40質量%、30質量%、25質量%、20質量%、15質量%、10質量%または5質量%のm−キシリレンジアミン
からなる。
a)ナノスケールの充填剤および塩基性の金属塩、金属酸化物または金属水酸化物から選択される成核剤、後者は所望の透明性を保証するために最大でも溶融液中でポリアミドのカルボキシル末端基と反応して溶解することができる量で添加する、
b)通常の助剤または添加剤をポリアミド成形材料のために通例の量で、たとえば安定剤、UV吸収剤または滑剤、
c)透明性に著しい影響を与えない着色剤、
d)屈折率が少量でマトリックスの屈折率とは異なっているか、または完全に一致する充填剤(アイソリフラクティブ・フィラー(isorefractive filler))、
e)屈折率が少量でマトリックスの屈折率とは異なっているか、または完全に一致する別のポリマー成分、ならびに
f)有機化合物をベースとし、透明性に実質的に影響を与えない成核剤。
1.フィルムは単層である。該フィルムはこの場合、定義のとおり、外部層のみからなる。印刷によりたとえば熱昇華圧によって表面側または裏面側に装飾を施すことができる。
1.PA MXD6の製造
100lの重縮合反応器を以下の使用物質で充てんした:
m−キシリレンジアミン 14.964kg、
アジピン酸 16.058kg、
脱イオン水 19.618kg、
次亜リン酸の50%水溶液3.074g。
該生成物は次の特性値を有していた:
クリスタリット融点Tm:243℃(DIN53765)、
相対溶液粘度ηrel:1.59(DIN EN ISO 307)。
100lの重縮合反応器を以下の使用物質で充てんした:
m−キシリレンジアミン 11.751kg、
1,10−デカン二酸(セバシン酸) 17.449kg、
脱イオン水 18.326kg、
次亜リン酸の50%水溶液3.281g。
該生成物は次の特性値を有していた:
クリスタリット融点Tm:188℃、
相対溶液粘度ηrel:1.65。
100lの重縮合反応器を以下の使用物質で充てんした:
m−キシリレンジアミン 11.441kg、
1,12−ドデカン二酸 19.347kg、
脱イオン水 19.57kg、
次亜リン酸の50%水溶液3.17g。
該生成物は次の特性値を有していた:
クリスタリット融点Tm:183℃、
相対溶液粘度ηrel:1.58。
100lの重縮合反応器を以下の使用物質で充てんした:
m−キシリレンジアミン 11.761kg、
1,13−トリデカン二酸(ブラシル酸) 21.100kg、
脱イオン水 21.76kg、
次亜リン酸の50%水溶液3.373g。
該生成物は次の特性値を有していた:
クリスタリット融点Tm:167℃、
相対溶液粘度ηrel:1.57。
100lの重縮合反応器を以下の使用物質で充てんした:
m−キシリレンジアミン 12.939kg、
1,14−テトラデカン二酸 24.544kg、
脱イオン水 11.11kg、
次亜リン酸の50%水溶液3.88g。
該生成物は次の特性値を有していた:
クリスタリット融点Tm:183℃、
相対溶液粘度ηrel:1.60。
100lの重縮合反応器を以下の使用物質で充てんした:
m−キシリレンジアミン 10.880kg、
1,18−オクタデカン二酸 25.120kg、
脱イオン水 9.08kg、
次亜リン酸の50%水溶液4.14g。
該生成物は次の特性値を有していた:
クリスタリット融点Tm:173℃、
相対溶液粘度ηrel:1.56。
100lの重縮合反応器を以下の使用物質で充てんした:
m−キシリレンジアミン 8.174kg、
p−キシリレンジアミン 3.407kg、
1,12−ドデカン二酸 19.577kg、
脱イオン水 19.86kg、
次亜リン酸の50%水溶液3.230g。
該生成物は次の特性値を有していた:
クリスタリット融点Tm:197℃、
相対溶液粘度ηrel:1.55。
1.コンパウンディング
製造されたポリアミドを、場合により表に記載されているポリアミドと一緒に、安定剤混合物0.75質量%および成核剤0.05質量%(そのつどポリアミドに対する)と共にシリンダ温度240℃(PA MXD6:280℃)を有するWerner+Pfleiderer ZSK30タイプの二軸スクリュー混練機で150rpmおよび20kg/時の処理量でコンパウンディングした。
単層フィルムの製造はCollin社の装置でチルロール法で引取速度2.5m/分で材料温度250℃(PA MXD6:280℃)で行った。多層フィルムはカレンダー法により168/400のタイプのカレンダーユニットを用いてCollin多層フィルム装置で製造した。
フィルムを洗浄ブラシ試験ならびに耐引掻性の試験のために、高光沢工具中でEngel Victory 540/200タイプの射出成形装置でPA12成形材料をリバース射出成形した。プレートの寸法は150×105×3mmであった。
試験物質の試験は2610タイプの勾配炉(製造元:BYK Gardner)で行った。熱伝導性を促進するために、フィルムは背面から粘着アルミニウムフィルムを設置した。薬品の施与の直後に該フィルムは直接、勾配により段階的に加熱されるセラン(Ceran)面に配置した。勾配炉のスライダはスタート時にフィルム上に移動し、かつ細いエッジによりフィルムを前後に押して加熱面へと移動させた。30分後にスライダは後退し、フィルムは加熱面から除去され、かつ洗浄された。フィルムの目視による評価は実施の1時間後および改めて実施の24時間後に行った。24時間後の結果は有効値である。第1表を参照のこと。記載の値は目視による評価の際に表面の最初の変化が認識可能であった温度である。
測定をDIN67530により多層フィルムにおいて実施した。詳細は第2表から明らかである。その外部層がPA12からなる多層フィルムと比較した。本発明により光沢は明らかに改善されていることがわかる。
透過率をISO13468−2により厚さ50μmの単層フィルムにおいて測定した。第3表を参照のこと。透過率はPA12に匹敵し、ひいては問題となる適用のために完全に十分であることがわかる。
リバース射出成形した多層フィルムを、Amtec−Kistler、DIN55668:2002−08により洗浄ブラシ安定性試験で試験した。結果は第4表に記載されている。本発明によるフィルムもしくは複合部材は明らかによりわずかな損傷を示すことがわかる。
Degussa社内部の方法によりリバース射出成形した多層フィルムの表面光沢をひっかき試験の前および後に測定した。その際、Renault V.I.、 31.03.406/A、94−06版による摩擦試験装置を使用した。まず試験すべき試験体において種々の箇所で光沢を測定した。次いで試験体を水平にこのために備えられたホルダーに設置した。てこの柄の下側の2つのピストンをポリアミドからなるふるい布(メッシュ幅25μm)に設置し、これを0.1%のパーシル溶液で濡らした。摩擦ピストンを有するてこの柄を引き続き方向転換し、ピストンは試験体と接触し、かつそれぞれ3kgの追加のおもりを加えた。次いで試験体を80往復させ、その際、ピストンは表面を引っ掻いた。引っ掻かれた箇所で引き続き再び光沢を測定した。その結果は第5表に記載されている。本発明によるフィルムもしくは複合材は実質的に、PA12の表面と比較してより高い耐引掻性を有することがわかる。
Claims (14)
- 装飾フィルムにおいて、その外部層が以下の成分:
a)以下のモノマーから製造することができるポリアミド50〜100質量部:
α)m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミンおよびこれらの混合物から選択されるジアミン 70〜100モル%、
β)6〜14個の炭素原子を有するその他のジアミン 0〜30モル%、
その際、ここでモル%の記載はジアミンの合計に対するものである、ならびに
γ)10〜18個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸70〜100モル%および
δ)6〜9個の炭素原子を有するその他のジカルボン酸0〜30モル%、
その際、ここでモル%の記載はジカルボン酸の合計に対するものである、
b)その他のポリアミド0〜50質量部、
その際a)およびb)の質量部は合計して100である
を含有するポリアミド組成物からなる装飾フィルム。 - 成分a)α)が、m−キシリレンジアミン少なくとも50質量%およびp−キシリレンジアミン最大で50質量%からなることを特徴とする、請求項1記載の装飾フィルム。
- 成分a)α)がp−キシリレンジアミン50質量%以上およびm−キシリレンジアミン50質量%未満からなることを特徴とする、請求項1記載の装飾フィルム。
- 前記の層のみからなる、請求項1から3までのいずれか1項記載の装飾フィルム。
- 複数の層からなる、請求項1から3までのいずれか1項記載の装飾フィルム。
- 着色層、担体層および/または定着剤層を有することを特徴とする、請求項5記載の装飾フィルム。
- 着色層および/または担体層がポリアミドエラストマーまたは耐衝撃性を付与するゴムを含有することを特徴とする、請求項6記載の装飾フィルム。
- 0.02〜1.2mmの厚さを有することを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項記載の装飾フィルム。
- 外部層が0.01〜0.5mmの厚さを有することを特徴とする、請求項1から3ならびに5から8までのいずれか1項記載の装飾フィルム。
- 押出成形、同時押出成形または積層により製造され、かつ引き続き場合により変形されることを特徴とする、請求項1から9までのいずれか1項記載のシート。
- 請求項1から10までのいずれか1項記載のフィルムと支持体とからなる複合部材。
- 自動車の車体部材、自動車の車内の構成部材、外装、装飾ストリップ、カバーストリップ、パネルまたは装飾部材であることを特徴とする、請求項11記載の複合部材。
- スポーツ用品である、請求項11記載の複合部材。
- 接着、圧縮、積層、同時押出、射出成形、発泡成形またはプレス成形によるリバース被覆により製造されることを特徴とする、請求項11から13までのいずれか1項記載の複合部材。
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