JP2007090550A - 成型用フィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 実質的に非配向構造のポリ乳酸の層Bと、この層に接して両側に設けられた配向構造のポリ乳酸の層Aとからなる成型用フィルム。
【選択図】 なし
Description
[ポリ乳酸の層A]
ポリ乳酸の層Aは、配向構造を有する層であり、この配向構造は延伸により形成される。延伸は一軸延伸、二軸延伸のいずれでもよい。層Aのポリ乳酸の融点は、好ましくは190〜220℃である。融点が190℃未満であると耐熱性に劣り好ましくなく、220℃を超えると成形加工性が劣り好ましくない。
ポリ乳酸の層Bは実質的に非配向構造の層である。この非配向構造の層は、本発明の成形用フィルムを製造する工程のうちの延伸工程によって一旦形成された配向構造のポリ乳酸の層を融点以上の温度で熱処理することにより形成することができる。層Bのポリ乳酸の融点は、例えば160〜200℃、好ましくは165〜195℃であり、ポリ乳酸の層Aを構成するポリ乳酸より少なくとも15℃低い。融点が160℃未満であると耐熱性および強度が劣り、200℃を超えると成形加工性に劣る。融点はポリ乳酸を一度溶融した後、急冷、固化したサンプルを示差走査熱熱量計で20℃/分の速度で昇温したときに観察される融点であり、これは溶融吸熱ピーク温度である。
このような条件を満たすポリ乳酸として、好ましくはL−乳酸を主たる成分として重合し得られるポリL乳酸および/またはD−乳酸を主たる成分として重合し得られるポリD乳酸を用いる。
本発明の成形用フィルムは、実質的に非配向構造のポリ乳酸の層Bとこの層に接して両側に設けられた配向構造のポリ乳酸の層Aとからなり、好ましくは、1軸以上の延伸配向構造を熱処理により非配向構造としたポリ乳酸の層Bと、1軸以上の延伸配向構造を有するポリ乳酸の層Aとの積層構造を有する。そして本発明の成形用フィルムの表層は、配向構造のポリ乳酸の層Aから構成される。表層が、実質的に非配向構造であるとフィルムの耐熱性が劣るのみならず、フィルムの製造の際に工程内のロールにフィルムが粘着しやすいため生産性工程で不都合が生じる。
本発明の成形用フィルムは、フィルムの易滑性を得るために、層Aのポリ乳酸に不活性粒子を含有させることが好ましい。不活性粒子の平均粒子径は、好ましくは0.05〜5μm、さらに好ましくは0.1〜2μmである。平均粒径が0.05μm未満であると成形用フィルムに十分な滑性が付与することができず好ましくなく、5μmを超えると成形用フィルムの透明性が失われて好ましくない。不活性粒子の形状は球形であることが好ましい。不活性粒子として球状の粒子を用いることで光線の散乱を低減して高い光線透過率を得ることができる。
層Aおよび層Bを構成するポリ乳酸自体は公知のポリ乳酸の重合方法により製造することができる。例えば、ラクチドの開環重合、乳酸の脱水縮合の方法によって製造することができる。これら方法にさらに固相重合を組み合わせてもよい。
なお、実施例および比較例において用いた特性の測定方法ならびに評価方法は、次のとおりである。
成型加工性の評価として真空吸引成形による評価を行なった。市販のアズワン(株)取り扱い製品・ビフネルロートAF3(φ105mm)を用い、このロート上口部に評価用フィルムを両面テープなどで隙間無く貼付け、フィルム上方100mmにセットした1200W工業用ドライヤーにて約60秒、フィルム表面付近温度が80℃となるまで加熱した。その後、東京理化器械(株)アスピレーターA−3Sを用いて、ロート下部より減圧調整弁を用いて、50mmHgの真空度下でフィルムを10秒間吸引成形し、容器の形状の評価用サンプルを作成した。真空吸引成形性は、最も引張り成形されるロート端底部分の追従性およびフィルム厚みを測定することで評価した。
○:フィルムがロート端底部分まで十分に追従するよう成形されており、該端底部分のフィルム厚みが、元のフィルム厚みの10%以上に保たれている。
△:フィルムがロート端底部分まで十分に追従するよう成形されているが、該端底部分のフィルム厚みが薄く、元のフィルム厚みの10%未満である。
×:フィルムがロート端底部分まで十分に追従成形されず、あるいは追従成形されていても該端底部分でのフィルム破断などが確認される。
上記(1)の真空吸引成形性の評価の方法で得られた容器の形状のフィルムサンプルに、オリーブ油50ccを入れ、1500Wの電子レンジにて3分間加熱した後の容器の形状のフィルムサンプルの様子を観察し、下記評価基準で耐熱性を評価した。
○:大きな変化なし。
△:変形などの変化あり。
×:破れるか溶融する。
外付けマイクロメーターで100点測定し、平均値を求めてフィルムの厚みとした。
サンプルを三角形に切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂にて包埋した。そして、包埋されたサンプルをミクロトーム(ULTRACUT−S)で縦方向に平行な断面を50nm厚の薄膜切片にした後、透過型電子顕微鏡を用いて、加速電圧100kVにて観測撮影し、その写真から各層の厚みを測定し、平均厚み、相対標準偏差を求めた。
サンプル約10mgを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計(デュポン社製・V4.OB2000型DSC)に装着し、25℃から20℃/分の速度で300℃まで昇温させ、300℃で5分間保持した後取出し、直ちに氷の上に移して急冷した。このパンを再度示差熱量計に装着し、25℃から20℃/分の速度で昇温させて融点(Tm)(単位:℃)を測定した。
フィルムサンプルを150℃×10分で熱処理する前後での、フィルム上の標点の間隔の変化から算出した。
ポリ乳酸は以下の方法で製造した。
L−ラクチド100重量%に、オクチル酸スズを200重量ppm加え、190℃で重合を行い、ペレットを作製し、PLLA−1とした。得られたPLLA−1の重量平均分子量は13万、融点は170℃であった。
L−ラクチド97.5重量%に、D−ラクチドを2.5重量%加えたものに、オクチル酸スズを200重量ppm加え、190℃で重合を行い、ペレットを作製し、PLLA−2とした。得られたPLLA−2の重量平均分子量は12万、融点は158℃であった。
L−ラクチド95重量%に、D−ラクチドを5重量%加えたものに、オクチル酸スズを200重量ppm加え、190℃で重合を行い、ペレットを作製し、PLLA−3とした。得られたPLLA−3の重量平均分子量は12万であったが、融点は146℃であった。
L−ラクチド80重量%に、D−ラクチドを20重量%加えたものに、オクチル酸スズを200重量ppm加え、180℃で重合を行い、ペレットを作製し、PLLA−4とした。得られたPLLA−4の重量平均分子量は11万であったが、融点を明確に検出することはできなかった。
D−ラクチド97.5重量%に、L−ラクチドを2.5重量%加えたものに、オクチル酸スズを200重量ppm加え、190℃で重合を行い、ペレットを作製し、PDLA−2とした。得られたPDLA−2の重量平均分子量は12万、融点は158℃であった。
D−ラクチド95重量%に、L−ラクチドを5重量%加えたものに、オクチル酸スズを200重量ppm加え、190℃で重合を行い、ペレットを作製し、PDLA−3とした。得られたPDLA−3の重量平均分子量は12万であったが、融点は146℃であった。
D−ラクチド80重量%に、L−ラクチドを20重量%加えたものに、オクチル酸スズを200重量ppm加え、180℃で重合を行い、ペレットを作製し、PDLA−4とした。得られたPDLA−4の重量平均分子量は11万であったが、融点を明確に検出することはできなかった。
上記参考例のPLLA−2とPDLA−2とを1対1の比率でチップ状態でブレンドしたものを120℃で6時間乾燥した後、押出機ホッパーに供給して溶融温度260℃で溶融してダイ内部へ供給しポリ乳酸の層Aとする一方で、上記のPLLA−1を120℃で6時間乾燥した後、押出機ホッパーに供給して溶融温度240℃で溶融し、ダイ内部へ供給し、ポリ乳酸の層Bとして、A/B/Aの3層に溶融ポリマーを積層して、表面温度20℃の冷却ドラム上に押出して急冷し未延伸3層フィルムを得た。この時、ポリ乳酸の層Aにできたステレオコンプレックスポリ乳酸の融点は、205℃であった。
実施例1において、PLLA−2の代わりにPLLA−3を、PDLA−2の代わりにPDLA−3を用いる以外は実施例1と同様にして、A/B/Aの構成の未延伸3層フィルムを得た。この時、ポリ乳酸の層Aにできるステレオコンプレックスポリ乳酸の融点は、195℃であった。続いて、このフィルムを実施例1と同様にして逐次2軸延伸した後、185℃で熱固定して、実施例1と同様の厚み構成の成形用フィルムを得た。加熱下での真空吸引成形性、耐熱性および熱収縮率の評価結果を表1に示す。いずれも良好な結果であった。
実施例1において、ポリ乳酸の層BのPLLA−1の代わりにPDLA−1を用いる以外は実施例1と同様にして、A/B/Aの構成の成形用フィルムを得た。加熱下での真空吸引成形性、耐熱性および熱収縮率の評価結果を表1に示す。いずれも良好な結果であった。
上記参考例のPLLA−1とPDLA−1とを1対1の比率でチップ状態でブレンドしたものを120℃で6時間乾燥し押出機ホッパーに供給して溶融温度270℃で溶融してダイ内部へ供給し、ポリ乳酸の層Aとする一方で、上記のPLLA−3とPDLA−3とを1対1の比率でチップ状態でブレンドしたものを120℃で6時間乾燥した後、別の押出機ホッパーに供給して溶融温度260℃で溶融してダイ内部へ供給し、ポリ乳酸層Bとして、A/B/Aの3層に溶融ポリマーを積層し、表面温度20℃の冷却ドラム上に押出して急冷し3層の未延伸フィルムを得た。このとき、ポリ乳酸層Aにできるステレオコンプレックスポリ乳酸の融点は220℃、ポリ乳酸層Bにできるステレオコンプレックスポリ乳酸の融点は195℃であった。
実施例1において、PLLA−2の代わりにPLLA−4を、PDLA−2の代わりにPDLA−4を用いる以外は、実施例1と同様にポリ乳酸層Aおよびポリ乳酸の層Bを得、A/B/Aの構成の未延伸フィルムを得た。このとき、ポリ乳酸の層Aにできるステレオコンプレックスポリ乳酸の融点は180℃であった。
続いて、この3層の未延伸フィルムを実施例1と同様にして逐次2軸延伸した後170℃で熱固定して実施例1と同様の厚み構成の成形用フィルムを得た。評価結果を表1に示す。いずれの特性も満足のいくものではなかった。
上記参考例のPLLA−1を120℃で6時間乾燥した後、押出機ホッパーに供給して溶融温度200℃で溶融し、ダイ内部へ供給し、溶融ポリマーを表面温度20℃の冷却ドラム上に押出して急冷し、単層の未延伸フィルムを得た。続いて、この単層の未延伸フィルムを縦方向に70℃で3.0倍、横方向に90℃で3.2倍に逐次2軸延伸した後、150℃で熱固定し、厚みは50μmの延伸フィルムを得た。いずれの特性も満足のいくものではなかった。
ポリ乳酸層Aを実施例1と同様にして作製する一方で、ポリ乳酸層Bを実施例4と同様にして作製し、A/B/Aの3層に溶融ポリマーを積層し、表面温度20℃の冷却ドラム上に押出して急冷し3層の未延伸フィルムを得た。この時、ポリ乳酸層Aにできるステレオコンプレックスポリ乳酸の融点は205℃、ポリ乳酸層Bにできるステレオコンプレックスポリ乳酸の融点は195℃であった。続いて、この3層未延伸フィルムを縦方向に70℃で3.0倍、横方向に90℃で3.2倍に逐次2軸延伸した後、195℃で熱固定し、実施例1と同様の厚み構成の3層フィルムを得た。評価結果を表1に示す。いずれの特性も満足のいくものではなかった。
Claims (3)
- 実質的に非配向構造のポリ乳酸の層Bと、この層に接して両側に設けられた配向構造のポリ乳酸の層Aとからなる成型用フィルム。
- 層Aのポリ乳酸の融点が層Bのポリ乳酸の融点よりも15℃以上高い、請求項1記載の成型用フィルム。
- 層Aのポリ乳酸がステレオコンプレックスポリ乳酸である、請求項1記載の成型用フィルム。
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Cited By (1)
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---|---|---|---|---|
WO2010072013A1 (zh) * | 2008-12-25 | 2010-07-01 | 伟盟工业股份有限公司 | 聚乳酸贴合板及其制造方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003070460A (ja) * | 2001-09-06 | 2003-03-11 | Menicon Co Ltd | 膜組織用裏打ち基材及びそれを用いた膜組織の保存/輸送方法 |
JP2003096285A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸樹脂組成物、その製造方法および成形品 |
JP2004143432A (ja) * | 2002-10-03 | 2004-05-20 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸系樹脂延伸フィルムおよびその製造方法 |
JP2004358844A (ja) * | 2003-06-05 | 2004-12-24 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱折り曲げ成形用ポリ乳酸系積層シート |
-
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003070460A (ja) * | 2001-09-06 | 2003-03-11 | Menicon Co Ltd | 膜組織用裏打ち基材及びそれを用いた膜組織の保存/輸送方法 |
JP2003096285A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸樹脂組成物、その製造方法および成形品 |
JP2004143432A (ja) * | 2002-10-03 | 2004-05-20 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸系樹脂延伸フィルムおよびその製造方法 |
JP2004358844A (ja) * | 2003-06-05 | 2004-12-24 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱折り曲げ成形用ポリ乳酸系積層シート |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010072013A1 (zh) * | 2008-12-25 | 2010-07-01 | 伟盟工业股份有限公司 | 聚乳酸贴合板及其制造方法 |
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