JP2006524727A - 発光コアー/シェルナノ粒子 - Google Patents
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Abstract
Description
この10年間の間、ナノ粒子、すなわち、1マイクロメーター未満の大きさの粒子は、それら特有の性質のため、研究および産業において非常に大きな関心を呼んできた。光電子工学分野の研究および開発は、発光ダイオード(LED)、ディスプレー、ナノメーター寸法の光電子デバイスにおけるまたは低限界レーザーの光源としてのそれらの潜在的な用途を考慮して発光粒子に焦点を合わせてきた。
上記の技術的目的は、
発光ナノ粒子であって、
(a)リン酸塩、硫酸塩またはフッ化物から選択されるドープされていてもよい発光金属塩でできているコアーが、
(b)電子励起後のコアーからナノ粒子表面へのエネルギー伝達を妨げるまたは減じることができる金属塩または酸化物でできているシェル
で囲まれているものを含む発光ナノ粒子、並びに、
これらのナノ粒子の製造方法であって、
有機媒質中のドープされた発光金属硫酸塩、リン酸塩またはフッ化物ナノ粒子を含む第1混合物を製造する工程、
該第1混合物と、形成されるシェルのための陰イオン源と、シェル形成金属イオンおよび該金属イオンのための有機錯生成剤を含む第2混合物とを、50〜350℃で、シェルが該発光ナノ粒子のまわりに形成されるまで反応させる工程
を含む方法
によって解決した。
I. 発光ナノ粒子
本発明の発光、特に光発光粒子は、リン酸塩、硫酸塩またはフッ化物から選択されるドープされていてもよい発光無機金属塩でできているコアーを含む。
本発明の上記のコアー/シェルナノ粒子は、少なくとも次の2工程:
1. 有機媒質中のドープされていてもよい発光金属硫酸塩、リン酸塩またはフッ化物ナノ粒子(コアー)を含むいわゆる「第1混合物」を製造する工程、
2. 該第1混合物と、形成されるシェルのための陰イオン源、特にホスフェート、スルフェートまたはフッ化物源と、シェル形成金属イオンおよび該金属イオンのための有機錯生成剤を含む「第2混合物」とを、50〜350℃で、シェルが該発光ナノ粒子のまわりに形成されるまで反応させる工程
を含む請求項に記載の方法で合成される。
コアー物質として提供されるかついわゆる「第1混合物」中に存在するナノ粒子は、本技術分野で公知の方法により合成することができる。一般に、湿式合成技術が乾燥形成法よりも好ましい。前者では粒子サイズをよりうまく調節することができるからである。さらに、湿式合成技術では形成されたナノ粒子の凝集の抑制がより容易である。
・4つの置換基が1〜10個(好ましくは1〜5個)の炭素原子を有するアルキルもしくはベンジルから独立して選択されることができる第4アンモニウムまたはホスホニウム、あるいは
・プロトン化芳香族塩基、例えばヒドラジン、アマンタジン、ピリジンまたはコリジン
が含まれる。
a)少なくとも1種の金属錯生成剤と任意の少なくとも1種のさらなる溶媒とを含む有機反応媒質中で、反応媒質に可溶性または分散性の金属源と反応媒質に可溶性または分散性のホスフェート、スルフェートまたはフッ化物源とを反応させること、
b)形成されたナノ粒子状金属リン酸塩、硫酸塩またはフッ化物から任意に反応媒質を除去すること、および
c)ナノ粒子状塩を任意に除去すること
の工程を含む。
a)ホスフィン酸のエステル
e)トリアルキルホスフィンオキシド、例えばトリオクチルホスフィンオキシド(TOPO)
・ 少なくとも1つのエーテル官能基を有する溶媒;特に、アルキル基あたり5〜10個の炭素原子を有するジアルキルエーテル、例えばジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、またはジイソアミルエーテル;合計12〜18個の炭素原子を有するジアリールまたはジアラルキルエーテル、例えばジフェニルエーテルまたはジベンジルエーテル;あるいはモノ−もしくはポリエチレングリコール(PEG)ジアルキルエーテル(各アルキルは好ましくは1〜4個の炭素原子を有し、PEGの平均の数は好ましくは10以下である)、例えばジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、および/またはテトラエチレングリコールジメチルエーテル;
・ 好ましくは10〜18個、特に12〜16個の炭素原子を有する分枝状または非分枝状アルカン、例えばドデカンまたはヘキサデカン;および/または
・ 有機高沸点塩基、好ましくはN−含有脂肪族塩基、最も好ましくは三置換アミン、特にアルキル基当たり5〜10個の炭素原子を有するトリアルキルアミン化合物、例えばトリオクチルアミンまたはトリス(2−エチルヘキシル)アミン、あるいは3〜20個の炭素原子を有するN−含有芳香族塩基、例えばイミダゾール
から選択されるのが好ましい。
a. 硫酸、リン酸またはHF
b. 合成混合物に可溶性または少なくとも分散性のリン酸、硫酸またはフッ化物塩、特に、有機陽イオンを有する塩またはアルカリ金属塩
から選択するのが好ましい。
第2工程では、
・ 上記第1混合物、
・ 形成されるシェルのための陰イオン源、特に、ホスフェート、スルフェートまたはフッ化物源、および
・ シェル形成金属イオン(およびそれらの対イオン)と該金属イオンのための有機錯生成剤とを含むいわゆる「第2混合物」
を、シェルが該発光ナノ粒子のまわりに形成されるまで、50〜350℃で反応させる。
プロセス(A)は、
有機媒質中のドープされていてもよい発光金属硫酸塩、リン酸塩またはフッ化物ナノ粒子を含む第1混合物を製造する工程、
該第1混合物を50〜350℃に加熱する工程、
この第1混合物に、この温度で、形成されるシェルのための陰イオン源と、シェル形成金属イオンおよび該金属イオンのための有機錯生成剤を含む第2混合物とを、別々に滴加する工程、並びに
得られた混合物を、この温度で、シェルが該発光ナノ粒子のまわりに形成されるまで反応させる工程
を含む。
有機媒質中のドープされていてもよい発光金属硫酸塩、リン酸塩またはフッ化物ナノ粒子を含む第1混合物を製造する工程、
陰イオン源を該第1混合物に加える工程、
得られた混合物を50〜350℃に加熱する工程、
これに、シェル形成金属イオンと該金属イオンのための有機錯生成剤とを含む第2混合物を加える工程、並びに
得られた混合物を、この温度で、シェルが該発光ナノ粒子のまわりに形成されるまで反応させる工程
を含む。
有機媒質中のドープされていてもよい発光金属硫酸塩、リン酸塩またはフッ化物ナノ粒子を含む第1混合物を製造する工程、
該第1混合物と、形成されるシェルのための陰イオン源と、シェル形成金属イオンおよび該金属イオンのための有機錯生成剤を含む第2混合物とを、好ましくは、前記第1混合物と前記陰イオン源とを前記第2混合物へ加えることにより、混ぜる工程、
得られた混合物を、シェルが該発光ナノ粒子のまわりに形成されるまで、50〜350℃に加熱する工程
を含む。
本発明のコアー/シェル粒子は、光ルミネッセンスが関与する各種工業装置および製品に利用することができる。
実施例1: LaPO4シェルを有するCePO4:Tbナノ粒子コアー
高性能還流冷却器、温度プローブおよび加熱マントルを備えた100ml丸底フラスコ中で、2.79g(7.5ミリモル)のCeCl3・7H2Oおよび0.934g(2.5ミリモル)のTbCl3・6H2Oを約10mlのメタノールに溶解し、次に、10.9ml(40ミリモル)のリン酸トリブチルを溶液に加える。次の工程として、メタノールを20〜30℃で真空除去する。次いで、30mlのジフェニルエーテルを加え、残りの揮発性成分、主に結晶水を80℃で真空留去する。
高性能還流冷却器、温度プローブおよび加熱マントルを備えた50ml丸底フラスコ中で、540mg(2.2ミリモル)のBaCl2・2H2Oをメタノール/水混合物(5ml、50/50 v/v)に溶解する。次に、10mlのDMSOおよび545mg(8ミリモル)のイミダゾールを加える。この丸底フラスコを真空にした後、メタノールおよび水をまず室温(1〜2時間)、次いで35℃(2時間)で除去する。
高性能還流冷却器、温度プローブおよび加熱マントルを備えた100ml丸底フラスコ中で、3.0g(8.4ミリモル)のNdCl2・7H2Oを約6mlのメタノールに溶解し、その後、37mlのリン酸トリス−2−エチルヘキシル(TEHP)を得られた溶液に加える。メタノールおよび結晶水を除去するために、まず室温(1〜2時間)、次いで50℃(数時間)丸底フラスコを真空にする。
まず、ジヘキシルエーテル中のリン酸の約2M溶液を、100ml丸底フラスコ中で、約9.80g乾燥リン酸および40mlジヘキシルエーテルから製造し、次に、メスフラスコに50mlまで満たす。水分含有H3PO4(約10〜11g)を用いるならば、水分は回転蒸発器で除去しなければならない
コアー用の母液:
3.61gのCeCl3・7H2O(9.7ミリモル)および0.108gのNdCl3・6H2O(0.3ミリモル)を、100ml三つ口フラスコ中の約10mlのメタノールp.a.に溶解し、これに10.98ml(40ミリモル)のリン酸トリブチルを加え、そしてメタノールを回転蒸発器(約40℃および50バール(5,000kPa)にて)で留去する。オイルポンプで結晶水を50℃で留去し、温度を最終的には80℃に上げる。混合物を50℃に冷却した後、30mlのジフェニルエーテルを加え、水を再びオイルポンプで留去する(泡がもはや形成されなくなるまで)。
シェル用の母液:
5.57gのLaCl3・7H2O(15ミリモル)を100ml三つ口フラスコ中の約15mlのメタノールp.a.に溶解し、これに16.36ml(60ミリモル)のリン酸トリブチルを加え、そしてメタノールを回転蒸発器(約40℃および50バール(5,000kPa)にて)で留去する。オイルポンプで結晶水を50℃で留去し、温度を最終的には80℃に上げる。50℃に冷却した後、45mlのジフェニルエーテルをこれに加え、水を再びオイルポンプで、泡がもはや形成されなくなるまで留去する。
コアー粒子の合成:
50℃で、2.54ml(7.5ミリモル)のトリヘキシルアミン、および3.5ミリモルリン酸に相当する量の上で製造したリン酸溶液を、四つ口フラスコ中の溶液に加え、この溶液を新たに排気し、窒素を満たし、そして200℃に少なくとも1時間(16時間以下)加熱する。
シェルの合成:
9.5ミリモルリン酸に相当する量のリン酸溶液を、四つ口フラスコ中の溶液に加える。滴下漏斗中のLaCl3含有溶液を1.5〜2時間かけて、200℃の溶液に滴加し、その後、混合物を200℃で16時間攪拌する。
仕上げ:
反応混合物を50℃以下に冷却した後、得られた溶液をメタノールで希釈して合成されたコアー/シェル粒子を析出させる。これはその後、メタノールを用いる攪拌セル(5000D膜)中での多段限外濾過によってさらに精製してもよい。
Claims (22)
- 発光ナノ粒子であって、
(a)リン酸塩、硫酸塩またはフッ化物から選択される発光金属塩でできているコアーが、
(b)電子励起後の当該コアーから当該ナノ粒子の表面へのエネルギー伝達を妨げるまたは減じることができる金属塩または酸化物でできているシェル
で囲まれているものを含む発光ナノ粒子。 - コアーおよびシェルの塩が同じ陰イオンを含み、該陰イオンがホスフェート、スルフェートまたはフッ化物から選択される、請求項1に記載の発光ナノ粒子。
- その最長軸に基づく平均直径が30nm未満である、請求項1または2に記載の発光ナノ粒子。
- シェルの平均の厚さがコアーの平均直径を超えない、請求項1〜3のいずれか一項に記載の発光ナノ粒子。
- コアーが好ましくはドープされた発光金属硫酸塩、リン酸塩またはフッ化物でできており、そしてシェルが非発光物質からなる、請求項1〜4のいずれか一項に記載の発光ナノ粒子。
- コアーが、ドープされたホスト金属硫酸塩、リン酸塩またはフッ化物でできており、ここで、当該ホスト金属は2族(アルカリ土類金属)、3族(Sc、YもしくはLa)、13族(例えば、Al、Ga、InもしくはTl)またはZnから選択され、そして当該ドーパントは、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、TmもしくはYbから選択される少なくとも1種のランタニド金属であるか、またはCrおよびMnから選択される遷移金属である、請求項5に記載の発光ナノ粒子。
- コアーが、ドープされたホスト金属硫酸塩、リン酸塩またはフッ化物でできており、当該ホスト金属および当該ドーパントが、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、TmもしくはYbから選択される、請求項5に記載の発光ナノ粒子。
- コアーがCePO4:TbまたはCePO4:Ndからなり、シェルがLaPO4からなる、請求項7に記載の発光ナノ粒子。
- コアーが発光ランタニド硫酸塩、リン酸塩またはフッ化物からなり、シェルが、コアー物質とは異なりかつ電子励起後のコアーからナノ粒子表面へのエネルギー伝達を妨げるまたは減じるランタニド塩または酸化物からなる、請求項1〜4のいずれか一項に記載の発光ナノ粒子。
- コアーが好ましくはNd硫酸塩、リン酸塩またはフッ化物からなり、シェルがGd塩または酸化物からなる、請求項9に記載の発光ナノ粒子。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載のナノ粒子の製造方法であって、
有機媒質中のドープされていてもよい発光金属硫酸塩、リン酸塩またはフッ化物ナノ粒子を含む第1混合物を製造する工程、
該第1混合物と、形成されるシェルのための陰イオン源と、シェル形成金属イオンおよび該金属イオンのための有機錯生成剤を含む第2混合物とを、50〜350℃で、シェルが該発光ナノ粒子のまわりに形成されるまで反応させる工程
を含む方法。 - 有機媒質中のドープされていてもよい発光金属硫酸塩、リン酸塩またはフッ化物ナノ粒子を含む第1混合物を製造する工程、
該第1混合物を50〜350℃に加熱する工程、
この第1混合物に、この温度で、形成されるシェルのための陰イオン源と、シェル形成金属イオンおよび該金属イオンのための有機錯生成剤を含む第2混合物とを、別々に滴加する工程、そして
得られた混合物を、この温度で、シェルが該発光ナノ粒子のまわりに形成されるまで反応させる工程
を含む、請求項11に記載の方法(A)。 - 有機媒質中のドープされていてもよい発光金属硫酸塩、リン酸塩またはフッ化物ナノ粒子を含む第1混合物を製造する工程、
陰イオン源を該第1混合物に加える工程、
得られた混合物を50〜350℃に加熱する工程、
これに、シェル形成金属イオンと該金属イオンのための有機錯生成剤とを含む第2混合物を加える工程、そして
得られた混合物を、この温度で、シェルが該発光ナノ粒子のまわりに形成されるまで反応させる工程
を含む、請求項11に記載の方法(B)。 - 有機媒質中のドープされていてもよい発光金属硫酸塩、リン酸塩またはフッ化物ナノ粒子を含む第1混合物を製造する工程、
該第1混合物と、形成されるシェルのための陰イオン源と、シェル形成金属イオンおよび該金属イオンのための有機錯生成剤を含む第2混合物とを混ぜる工程、そして
得られた混合物を、シェルが該発光ナノ粒子のまわりに形成されるまで、50〜350℃に加熱する工程
を含む、請求項11に記載の方法(C)。 - 第1混合物中に存在する有機媒質および第2混合物中に存在する有機錯生成剤が同一である、請求項11〜14のいずれか一項に記載の方法。
- 有機媒質および錯生成剤が、モノ−またはジアルキルアミン(そのアルキル残基は4〜20個の炭素原子を有する)、ホスホ有機化合物、ポリオールおよびスルホキシドから選択される、請求項11〜15のいずれか一項に記載の方法。
- ナノ粒子コアーを前記有機媒質中で合成し、続いてこれらのコアーを前もって単離することなく反応させる工程を含む、請求項11〜16のいずれか一項に記載の方法。
- 陰イオン源、特にホスフェート、スルフェートまたはフッ化物源が、利用できるシェル形成金属原子と反応するために必要な化学量論量に基づいて過剰モル量で用いられる、請求項11〜17のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載のナノ粒子を含有する液体または固体媒質。
- 有機もしくは水性分散媒質、コーティング組成物、インクもしくは染料、ポリマー組成物、またはエーロゾルから選択される、請求項19に記載の液体媒質。
- コーティング、インクもしくは染料、ポリマー組成物、特にポリマーフィルムから選択される、請求項19に記載の固体媒質。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載のナノ粒子または請求項19〜21のいずれか一項に記載の媒質の、発光、印刷またはマーキング品および材料のための使用。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009249507A (ja) * | 2008-04-07 | 2009-10-29 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | 希土類元素ドープ蛍光体ナノ粒子、それを用いた生体物質標識剤 |
JP2010144175A (ja) * | 2008-12-19 | 2010-07-01 | Samsung Sdi Co Ltd | ナノ蛍光体、ナノ蛍光体の製造方法及びこれを備える表示素子 |
Families Citing this family (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1282824B1 (de) * | 2000-05-05 | 2006-03-15 | Bayer Technology Services GmbH | Dotierte nanoteilchen als biolabel |
EP1874405A2 (en) * | 2005-04-21 | 2008-01-09 | Philips Intellectual Property & Standards GmbH | Lighting apparatus for biological and medical purposes |
EP1990312A3 (en) * | 2005-10-03 | 2009-09-02 | Sun Chemical Corporation | Security pigments and the process of making thereof |
US20100119697A1 (en) * | 2006-05-10 | 2010-05-13 | 3M Innovative Properties Company | Compositions and coatings containing fluorescent, inorganic nanoparticles |
EP1935948B1 (de) * | 2006-12-20 | 2012-01-18 | Centrum für Angewandte Nanotechnologie (CAN) GmbH | Oberflächenbehandlungsverfahren für Nanopartikel |
JP5371789B2 (ja) * | 2007-03-12 | 2013-12-18 | 日東電工株式会社 | 高い量子効率を有するナノスケール燐光粒子およびその合成方法 |
CN101781563B (zh) * | 2009-01-16 | 2012-10-24 | 北京林业大学 | 一种核壳结构的荧光纳米材料及其制备方法 |
CN102574677B (zh) * | 2009-04-15 | 2015-03-18 | 康奈尔大学 | 掺杂化学发光及吸收活性分子的二氧化硅纳米颗粒 |
CN101899306B (zh) * | 2009-05-27 | 2013-06-19 | 中国科学院理化技术研究所 | 具有近红外荧光性质的核壳结构的纳米粒子及其制备方法 |
DE102009023536A1 (de) | 2009-05-30 | 2010-12-02 | Bayer Technology Services Gmbh | Positionsgeber |
JP5833547B2 (ja) | 2009-06-01 | 2015-12-16 | 日東電工株式会社 | 発光セラミックおよびそれを使用する発光装置 |
ES2372683B1 (es) * | 2009-06-26 | 2012-11-27 | Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) | Termometro molecular luminiscente que comprende una matriz organica -inorganica con complejos TRIS(B-DICETONATO) de Lantánidos. |
US8697479B2 (en) | 2009-11-19 | 2014-04-15 | Nitto Denko Corporation | Method for producing nanoparticles |
WO2011084641A2 (en) * | 2009-12-16 | 2011-07-14 | The Regents Of The University Of California | Gold coating of rare earth nano-phosphors and uses thereof |
EP2565252B1 (en) * | 2010-04-30 | 2014-07-02 | Ocean's King Lighting Science&Technology Co., Ltd. | Aluminate fluorescent materials and preparation methods thereof |
CN102277172B (zh) * | 2010-06-13 | 2013-11-27 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 稀土发光材料及其制备方法 |
US8865305B2 (en) * | 2010-06-16 | 2014-10-21 | General Electric Company | Core shell phosphor and method of making the same |
US8057706B1 (en) * | 2010-07-27 | 2011-11-15 | General Electric Company | Moisture-resistant phosphor and associated method |
US10175170B2 (en) | 2010-12-16 | 2019-01-08 | The Regents Of The University Of California | Metal coating of rare earth nano-phosphors and uses thereof |
WO2012138680A2 (en) * | 2011-04-04 | 2012-10-11 | The Government Of The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy | Simultaneous modulation of quantum dot photoluminescence using orthogonal fluorescence resonance energy transfer (fret) and charge transfer quenching (ctq) |
DE102012203419A1 (de) * | 2011-07-29 | 2013-01-31 | Osram Ag | Leuchtstoff und Leuchtstofflampe denselben enthaltend |
US9412916B2 (en) | 2011-10-20 | 2016-08-09 | Koninklijke Philips N.V. | Light source with quantum dots |
US9580643B2 (en) * | 2012-02-16 | 2017-02-28 | Koninklijke Philips N.V. | Coated narrow band red-emitting fluorosilicates for semiconductor LEDS |
FR2987831A1 (fr) * | 2012-03-09 | 2013-09-13 | Ecole Polytech | Particules d'oxyde a base de terres rares et utilisation notamment en imagerie |
US8999506B2 (en) * | 2012-03-21 | 2015-04-07 | The Hong Kong Polytechnic University | Method of one-pot synthesis of water-soluble nanoparticles exhibiting up-conversion luminescence |
US10295467B2 (en) * | 2013-01-22 | 2019-05-21 | University Of Massachusetts | Compositions and methods for upconverting luminescence with engineered excitation and applications thereof |
CN105073946A (zh) | 2013-02-25 | 2015-11-18 | 皇家飞利浦有限公司 | 经涂覆的发光颗粒、发光转换器元件、光源、照明器以及制造经涂覆的发光颗粒的方法 |
DE102014102848A1 (de) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Osram Gmbh | Konversionselement, Verfahren zur Herstellung eines Konversionselements, optoelektronisches Bauelement umfassend ein Konversionselement |
US9871173B2 (en) | 2015-06-18 | 2018-01-16 | Cree, Inc. | Light emitting devices having closely-spaced broad-spectrum and narrow-spectrum luminescent materials and related methods |
DE102015014539A1 (de) * | 2015-11-11 | 2017-05-11 | Giesecke & Devrient Gmbh | Sicherheitspigment basierend auf Kern-Hülle-Teilchen und Herstellungsverfahren |
RU2645838C1 (ru) * | 2016-12-27 | 2018-02-28 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский ядерный университет МИФИ" (НИЯУ МИФИ) | Способ коллоидного синтеза фотолюминесцентных наночастиц сверхмалого размера структуры ядро/оболочка |
CN106893433B (zh) * | 2017-03-27 | 2019-02-19 | 江苏中路交通科学技术有限公司 | 隧道自发光标线及涂料 |
US10541353B2 (en) | 2017-11-10 | 2020-01-21 | Cree, Inc. | Light emitting devices including narrowband converters for outdoor lighting applications |
US10991856B2 (en) * | 2017-12-21 | 2021-04-27 | Lumileds Llc | LED with structured layers and nanophosphors |
CN108949177B (zh) * | 2018-06-26 | 2021-11-16 | 浙江理工大学 | 具有核壳结构的荧光粉及其制备方法 |
RU2692929C1 (ru) * | 2018-10-10 | 2019-06-28 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский ядерный университет МИФИ" (НИЯУ МИФИ) | Способ коллоидного синтеза квантовых точек структуры ядро/многослойная оболочка |
CN110951479B (zh) * | 2019-11-26 | 2023-03-28 | 内蒙古科技大学 | 一种peg包覆多孔稀土磷酸盐荧光纳米材料的制备方法 |
CN114149805B (zh) * | 2020-09-08 | 2023-09-12 | 广东工业大学 | 一种发光材料及其制备方法、多波段光学温度传感器 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001086299A2 (de) * | 2000-05-05 | 2001-11-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Dotierte nanoteilchen als biolabel |
WO2002020696A1 (de) * | 2000-09-08 | 2002-03-14 | Nanosolutions Gmbh | Nanopartikelsynthese |
DE10131173A1 (de) * | 2001-06-29 | 2003-01-16 | Itn Nanovation Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Kern-Hülle-Teilchens, wobei der Kern ein nanoskaliges Teilchen ist |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE68905053T2 (de) | 1988-03-17 | 1993-09-30 | Sumitomo Chemical Co | Mit Phosphat überzogener elektrolumineszenter Phosphor für elektrolumineszenter Lampe und Verfahren zur Herstellung desselben. |
JP2532586B2 (ja) | 1988-06-17 | 1996-09-11 | 日亜化学工業株式会社 | 低速電子線励起蛍光体及びその製造方法 |
JPH05251008A (ja) | 1992-03-03 | 1993-09-28 | Miyota Kk | インデクス・カラー陰極線管 |
DE4311197A1 (de) * | 1993-04-05 | 1994-10-06 | Patent Treuhand Ges Fuer Elektrische Gluehlampen Mbh | Verfahren zum Betreiben einer inkohärent strahlenden Lichtquelle |
JPH1143669A (ja) | 1997-07-29 | 1999-02-16 | Toshiba Corp | 蛍光体及び表示装置 |
US6322901B1 (en) * | 1997-11-13 | 2001-11-27 | Massachusetts Institute Of Technology | Highly luminescent color-selective nano-crystalline materials |
US5985173A (en) * | 1997-11-18 | 1999-11-16 | Gray; Henry F. | Phosphors having a semiconductor host surrounded by a shell |
EP1135838B1 (en) * | 1998-12-01 | 2005-01-19 | The Regents Of The University Of Michigan | Ultrafine powders and their use as lasing media |
DE10009915A1 (de) * | 2000-03-01 | 2001-09-27 | Philips Corp Intellectual Pty | Plasmabildschirm mit UV-Licht emittierender Schicht |
US7241399B2 (en) * | 2000-09-08 | 2007-07-10 | Centrum Fuer Angewandte Nanotechnologie (Can) Gmbh | Synthesis of nanoparticles |
JP2002265942A (ja) * | 2001-03-15 | 2002-09-18 | Sony Corp | 蛍光体粉末及びその製造方法、表示用パネル、並びに、平面型表示装置 |
WO2003092043A2 (en) * | 2001-07-20 | 2003-11-06 | Quantum Dot Corporation | Luminescent nanoparticles and methods for their preparation |
-
2003
- 2003-04-30 DE DE60312648T patent/DE60312648T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-30 EP EP03009705A patent/EP1473348B1/en not_active Expired - Lifetime
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-
2004
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-
2006
- 2006-11-14 HK HK06112503.9A patent/HK1091856A1/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001086299A2 (de) * | 2000-05-05 | 2001-11-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Dotierte nanoteilchen als biolabel |
WO2002020696A1 (de) * | 2000-09-08 | 2002-03-14 | Nanosolutions Gmbh | Nanopartikelsynthese |
DE10131173A1 (de) * | 2001-06-29 | 2003-01-16 | Itn Nanovation Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Kern-Hülle-Teilchens, wobei der Kern ein nanoskaliges Teilchen ist |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009249507A (ja) * | 2008-04-07 | 2009-10-29 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | 希土類元素ドープ蛍光体ナノ粒子、それを用いた生体物質標識剤 |
JP2010144175A (ja) * | 2008-12-19 | 2010-07-01 | Samsung Sdi Co Ltd | ナノ蛍光体、ナノ蛍光体の製造方法及びこれを備える表示素子 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1780896A (zh) | 2006-05-31 |
RU2346022C2 (ru) | 2009-02-10 |
DE60312648D1 (de) | 2007-05-03 |
US7651771B2 (en) | 2010-01-26 |
US20070054120A1 (en) | 2007-03-08 |
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DE60312648T2 (de) | 2007-11-22 |
ATE357491T1 (de) | 2007-04-15 |
ES2283674T3 (es) | 2007-11-01 |
EP1473348B1 (en) | 2007-03-21 |
JP4614941B2 (ja) | 2011-01-19 |
WO2004096943A1 (en) | 2004-11-11 |
RU2005137151A (ru) | 2006-06-10 |
CN100582194C (zh) | 2010-01-20 |
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