JP2006511344A - 機能層を形成する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
a)低温プラズマ、コロナ放電、高エネルギー放射線および/または火炎処理を、無機または有機基材上に作用させ、
b)1)活性化可能な開始剤1種以上、または2)活性化可能な開始剤1種以上とエチレン性不飽和化合物1種以上(ここで、活性化可能な開始剤および/またはエチレン性不飽和化合物には、処理した基材が望ましい表面特性を得る結果になる機能制御基1種以上が組み入れられている)を、溶融物、溶液、懸濁液またはエマルションの形態で、無機または有機基材に付着し、次いで
c)被覆した基材を加熱および/または電磁波照射し、基材がこれにより望ましい表面特性を得る
無機または有機基材上に機能層を形成する方法に関する。
i)親水性/疎水性を制御するための、親水性基または疎水性基、
ii)酸/塩基特性を制御するための、酸性、中性または塩基性の官能基、
iii)屈折率を制御するための、高い増分または低い増分の屈折を有する官能基、
iv)生物特性を制御するための、細胞および/または組織の成長に効果を及ぼす官能基、
v)難燃性を制御するための、可燃性に効果を及ぼす官能基、および/または
vi)帯電防止性を制御するための、導電性に効果を及ぼす官能基、
として構成される。
ビニルオキシカルボニルオキシ−4’−フルオロベンゾフェノン、
2−ビニルオキシカルボニルオキシ−5−フルオロ−4’−クロロベンゾフェノン。
ii)1)で述べたポリマーの混合物、たとえばポリプロピレンとポリイソブチレンの、ポリプロピレンとポリエチレンの(たとえばPP/HDPE、PP/LDPE)混合物、および種々のタイプのポリエチレンの混合物(たとえばLDPE/HDPE);
iii)モノおよびジオレフィンの互いのまたは他のビニルモノマーとのコポリマー、たとえばエチレン/プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)およびこれらと低密度ポリエチレン(LDPE)との混合物、ならびにこのようなコポリマーの互いのまたはi)で述べたポリマーとの混合物、たとえばポリプロピレン−エチレン/プロピレンコポリマー、LDPE−エチレン/ビニルアセテートコポリマー、LDPE−エチレン/アクリル酸コポリマー、LLDPE−エチレン/ビニルアセテートコポリマー、LLDPE−エチレン/アクリル酸コポリマーおよび交互またはランダム構造ポリアルキレン−一酸化炭素コポリマーおよびこれらと他のポリマー、たとえばポリアミドとの混合物;
iv)炭化水素樹脂(たとえばC5〜C9)、その水素化変性体(たとえば粘着付与剤樹脂)ならびにポリアルキレンおよびスターチの混合物を含む;
v)ポリスチレン、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(α−メチルスチレン);
vi)スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、たとえばスチレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリル、スチレン/アルキルメタクリレート、スチレン/ブタジエン/アルキルアクリレートおよびメタクリレート、スチレン/無水マレイン酸、スチレン/アクリロニトリル/メチルアクリレート;
vii)スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、たとえばポリブタジエンへのスチレン、ポリブタジエン/スチレンまたはポリブタジエン/アクリロニトリルコポリマーへのスチレン、ポリブタジエンへのスチレンおよびアクリロニトリル(またはメタクリロニトリル);およびこれらとvi)で述べたコポリマーとの混合物、たとえば、いわゆるABS、MBS、ASAまたはAESポリマーとして公知のもの;
viii)ハロゲン含有ポリマー、たとえばポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン/イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー(ハロブチルゴム)、塩素化またはクロロスルホン化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモおよびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、たとえばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン;およびこれらのコポリマー、たとえば塩化ビニル/塩化ビニリデン、塩化ビニル/ビニルアセテートまたは塩化ビニリデン/ビニルアセテート;
ix)α,β−不飽和酸から誘導したポリマーおよびその誘導体、たとえばポリアクリレートおよびポリメタクリレート、またはポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびブチルアクリレートで耐衝撃変性したポリアクリロニトリル;
x)ix)で述べたモノマーの互いのまたは他の不飽和モノマーとのコポリマー、たとえばアクリロニトリル/ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル/アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル/アルコキシアルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル/ハロゲン化ビニルコポリマーまたはアクリロニトリル/アルキルメタクリレート/ブタジエンターポリマー;
xi)不飽和アルコールおよびアミンまたはそのアシル誘導体もしくはアセタールから誘導したポリマー、たとえばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ステアレート、ベンゾエートまたはマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミン;およびこれらのポイント1で述べたオレフィンとのコポリマー;
xii)環状エーテルのホモおよびコポリマー、たとえばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらのビスグリシジルエーテルとのコポリマー;
xiii)ポリアセタール、たとえばポリオキシメチレン、ならびにコモノマー、たとえばエチレンオキシドを含有するポリオキシメチレン;熱可塑性プラスチックポリウレタン、アクリレートまたはMBSで変性したポリアセタール;
xiv)ポリフェニレンオキシドおよびスルフィドならびにこれらのスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物;
xv)一方の末端ヒドロキシル基を有するポリエーテル、ポリエステルおよびポリブタジエンと、他方の脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタン、およびその初期生成物;
xvi)ジアミンとジカルボン酸および/またはアミノカルボン酸または対応するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、たとえばポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、ポリアミド11、ポリアミド12、m−キシレン、ジアミンおよびアジピン酸から誘導された芳香族ポリアミド;上述したポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマーまたは化学結合もしくはグラフトしたエラストマーとのブロックコポリマー;またはポリエーテルとの、たとえばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー。さらに、EPDMまたはABSで変性したポリアミドまたはコポリアミド;および加工中に縮合したポリアミド(RIMポリアミド系);
xvii)ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンゾイミダゾール;
xviii)ジカルボン酸およびジアルコールからおよび/またはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンから誘導されたポリエステル、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシル末端基を有するポリエーテルから誘導されたブロックポリエーテルエステル;ならびにポリカーボネートまたはMBSで変性したポリエステル;
xix)ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート;
xx)ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン;
xxi)一方ではアルデヒドと、他方では、フェノール類、尿素またはメラミンとから誘導された架橋ポリマー、たとえばフェノール−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒドおよびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂;
xxii)乾燥および非乾燥アルキド樹脂;
xxiii)飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリエステルから、および架橋剤としてビニル化合物から誘導された不飽和ポリエステル樹脂、ならびにハロゲンを含有するこれらの難燃性変性種;
xxiv)置換アクリル酸エステルから、たとえばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂;
xxv)メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋したアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂;
xxvi)脂肪族、脂環式、複素環または芳香族グリシジル化合物から誘導した架橋エポキシ樹脂、たとえばビスフェノールAのジグリシジルエーテル、ビスフェノールFのジグリシジルエーテルを、通常の硬化剤、たとえば無水物またはアミンを用いて促進剤を伴ってまたは伴わずに架橋した生成物;
xxvii)ケイ素含有ポリマー、たとえばポリシロキサンおよびポリシラン、ならびにこれらの架橋および/または共重合した誘導体;
xxviii)天然ポリマー、たとえばセルロース、天然ゴム、ゼラチン、またはこれらのポリマー同族体化学変性誘導体、たとえばセルロースアセテート、プロピオネートおよびブチレート、ならびにセルロースエーテル、たとえばメチルセルロース;さらにコロホニウム樹脂および誘導体;
xxix)上述したポリマーの混合物(ポリブレンド)、たとえばPP/EPDM、ポリアミド/EPDMまたはABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/アクリレート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性PUR、POM/アクリレート、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6およびコポリマー、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABSまたはPBT/PET/PC。
白色顔料着色ポリプロピレンフィルム(300μm)を、空気中で、セラミック電極(manual corona station type CEE 42-0-1 MD, width 330 mm, SOFTAL)を用いて、距離約1〜2mm、出力600W、処理速度10cm/sで、4回コロナ処理した。次の構造式
透明なポリエチレンフィルム(LDPE、150μm)を、空気中で、セラミック電極(manual corona station type CEE 42-0-1 MD, width 330 mm, SOFTAL)を用いて、距離約1〜2mm、出力400W、処理速度10cm/sで、4回コロナ処理した。次の構造式
手順は実施例1と同様であるが、照射の間、フィルムの一部をアルミニウムシートで覆った。次に、フィルムをエタノール中、超音波で1分間処理した。非照射領域では、フィルムの疎水性が高いために水滴は大きな接触角を示したのに対して、照射領域では接触角は小さく水滴は溶けた。
透明なポリプロピレンフィルム(BOPP、50μm)を、空気中で、セラミック電極(manual corona station type CEE 42-0-1 MD, width 330 mm, SOFTAL)を用いて、距離約1〜2mm、出力600W、処理速度10cm/sで、4回コロナ処理した。次の構造式
透明なポリエチレンフィルム(LDPE、200μm)を、空気中で、セラミック電極(manual corona station type CEE 42-0-1 MD, width 330mm, SOFTAL)を用いて、距離約1〜2mm、出力250W、処理速度10cm/sで、4回コロナ処理した。次の構造式
Claims (35)
- a)低温プラズマ、コロナ放電、高エネルギー放射線および/または火炎処理を、無機または有機基材上に作用させ、
b)1)活性化可能な開始剤1種以上、または2)活性化可能な開始剤1種以上とエチレン性不飽和化合物1種以上(ここで、活性化可能な開始剤および/またはエチレン性不飽和化合物には、処理した基材が望ましい表面特性を得る結果になる機能制御基1種以上が組み入れられている)を、溶融物、溶液、懸濁液またはエマルションの形態で、無機または有機基材に付着し、次いで
c)被覆した基材を加熱および/または電磁波照射し、基材がこれにより望ましい表面特性を得る
無機または有機基材上に機能層を形成する方法。 - 機能制御基が、
i)親水性/疎水性を制御するための、親水性基または疎水性基、
ii)酸/塩基特性を制御するための、酸性、中性または塩基性の官能基、
iii)屈折率を制御するための、高い増分または低い増分の屈折を有する官能基、
iv)生物特性を制御するための、細胞および/または組織の成長に効果を及ぼす官能基、
v)難燃性を制御するための、可燃性に効果を及ぼす官能基、および/または
vi)帯電防止性を制御するための、導電性に効果を及ぼす官能基、
として構成される、請求項1記載の方法。 - 親水性基として、極性基、たとえばアルコール、エーテル、酸、エステル、アルデヒド、ケト、糖、フェノール、ウレタン、アクリレート、ビニルエーテル、エポキシ、アミド、アセタール、ケタール、無水物、四級化アミノ、イミド、カーボネートまたはニトロ基、酸の塩、またはポリグリコール単位を用いる、請求項1または2記載の方法。
- 親水性基として、アクリル酸、アクリルアミド、アセトキシスチレン、アクリル酸無水物、アクリルスクシンイミド、アリルグリシジルエーテル、アリルメトキシフェノール、ポリエチレングリコール(400)ジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジウレタンジメタクリレート、ジビニルグリコール、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリコールメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、N−(2−ヒドロキシプロピル)メタクリルアミド、メタクリルオキシエチルグルコシド、ニトロスチレン、スルホエチルメタクリレート、3−スルホプロピルアクリレートのナトリウム塩、4−ビニル安息香酸、ビニルメチルスルホン、ビニルフェニルアセテートまたはビニルウレアを用いる、請求項1〜3のいずれか1項記載の方法。
- 疎水性基として、非極性基、たとえば分岐状もしくは非分岐状のアルカン、アルケン、アルキン、部分的もしくは完全にハロゲン化されたアルカンまたはアルケンまたはアルキン、アルキル化アミン、直鎖状もしくは分岐状のシランまたはシロキサン基、または部分的もしくは完全にハロゲン化された芳香族または非芳香族環状基を用いる、請求項1〜4のいずれか1項記載の方法。
- 疎水性基として、t−ブチルアクリレート、スチレン、ブチルトリメトキシシラン、シクロヘキシルアクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、2−(2−エトキシエトキシ)エチルアクリレート、1H,1H−ヘプタフルオロブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、1H,1H,7H−ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、ナフチルアクリレート、ペンタブロモフェニルアクリレート、トリフルオロエチルアクリレートまたはビニルトリフェニルシランを用いる、請求項1〜5のいずれか1項記載の方法。
- 酸/塩基特性を制御する官能基として、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸、フェノール酸またはアミノ酸基あるいはアミノ、ピリジン、ピリミジン、ピペリジン、ピロールまたはイミダゾール基を用いる、請求項1〜6のいずれか1項記載の方法。
- 酸/塩基特性を制御する官能基として、アリルアミン、2−アミノエチルメタクリレート、4−ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、モルホリノエチルアクリレート、アクリル酸、2−プロペン−1−スルホン酸、ソルビン酸、桂皮酸またはマレイン酸を用いる、請求項1〜7のいずれか1項記載の方法。
- 屈折率を制御する基として、ベンジル基、部分的もしくは完全にハロゲン化されたベンジル基、または部分的もしくは完全にハロゲン化されたアルカンまたはアルケンまたはアルキン基を用いる、請求項1〜8のいずれか1項記載の方法。
- 屈折率を制御する基として、ベンジルアクリレート、1H,1H,7H−ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、1H,1H−ヘプタフルオロブチルアクリレートまたはトリフルオロエチルアクリレートを用いる、請求項1〜9のいずれか1項記載の方法。
- 生物特性を制御する基として、防汚特性を有する基、たとえば銅(II)メタクリレート、ジブチルスズマレエート、スズ(II)メタクリレートまたは亜鉛ジメタクリレートを用いる、請求項1〜10のいずれか1項記載の方法。
- 生物特性を制御する基として、生体系の成長を促進する基、たとえばスクシンイミド、グルコシドまたは糖基を用いる、請求項1〜11のいずれか1項記載の方法。
- 生体系の成長を促進する基として、N−アシルオキシスクシンイミドまたは2−メタクリルオキシエチルグルコシドを用いる、請求項1〜12のいずれか1項記載の方法。
- 難燃性を制御する基として、完全もしくは部分的に塩素化もしくは臭素化されたアルカンまたは窒素もしくはリンを含有する基を用いる、請求項1〜12のいずれか1項記載の方法。
- 難燃性を制御する基として、トリブロモネオペンチルメタクリレート、ビス(2−メタクリルオキシエチル)ホスフェートまたはモノアクリルオキシエチルホスフェートを用いる、請求項1〜14のいずれか1項記載の方法。
- 帯電防止性を制御する基として、第三級アミノ、エトキシル化アミノ、アルカノールアミド、グリセロールステアレート、ソルビタンまたはスルホネート基を用いる、請求項1〜15のいずれか1項記載の方法。
- 帯電防止性を制御する基として、2−ジイソプロピルアミノエチルメタクリレート、3−ジメチルアミノネオペンチルアクリレートまたはオレイルビス(2−ヒドロキシエチル)アミン、ステアリルアクリレート、ビニルステアレートを用いる、請求項1〜16のいずれか1項記載の方法。
- 無機または有機基材が、合成もしくは天然ポリマー、金属酸化物、ガラス、半導体、石英または金属であるかこれを含む、請求項1〜17のいずれか1項記載の方法。
- 有機基材が、ホモポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマーおよび/またはコポリマーおよび/またはこれらの混合物であるかこれを含む、請求項1〜18のいずれか1項記載の方法。
- 有機基材が、ポリカーボネート、ポリエステル、ハロゲン含有ポリマー、ポリアクリレート、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリアラミド、ポリエーテルまたはポリシロキサン/シリコーンであるかこれを含む、請求項1〜19のいずれか1項記載の方法。
- 開始剤が、過酸化物、ペルオキソジカーボネート、過硫酸塩、ベンズピナコール、ジベンジル、ジスルフィド、アゾ化合物、レドックス系、ベンゾイン、ベンジルケタール、アセトフェノン、ヒドロキシアルキルフェノン、アミノアルキルフェノン、アシルホスフィンオキシド、アシルホスフィンスルフィド、アシルオキシイミノケトン、ペルオキシ化合物、ハロゲン化アセトフェノン、フェニルグリオキシラート、ベンゾフェノン、オキシムおよびオキシムエステル、チオキサントン、フェロセン、チタノセン、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ジアゾニウム塩、オニウム塩、ホウ酸塩、トリアジン、ビスイミダゾール、ポリシラン、染料、ならびに対応する共開始剤および/または増感剤、のクラスからの化合物または化合物の組み合わせである、請求項1〜20のいずれか1項記載の方法。
- 開始剤が、エチレン性不飽和基、特にビニル、ビニリデン、アクリレート、メタクリレート、アリルまたはビニルエーテル基を1個以上有する、請求項1〜21のいずれか1項記載の方法。
- エチレン性不飽和化合物を、モノマー、オリゴマーおよび/またはポリマーの形態で使用する、請求項1〜22のいずれか1項記載の方法
- エチレン性不飽和化合物がモノ、ジ、トリ、テトラもしくは多官能のアクリレート、メタクリレートまたはビニルエーテルである、請求項1〜23のいずれか1項記載の方法。
- プラズマガスとして、空気、水、不活性ガス、反応性ガスまたは前記ガスの混合物を用いる、請求項1〜24のいずれか1項記載の方法。
- 方法工程b)で使用する液体が、開始剤を濃度0.01〜20%、好ましくは0.1〜5%含有する、請求項1〜25のいずれか1項記載の方法。
- 方法工程b)で使用する液体が、不飽和化合物を濃度0.1〜30%、好ましくは0.1〜10%含有する、請求項1〜26のいずれか1項記載の方法。
- 方法工程b)で使用する液体が、さらに他の物質、たとえば消泡剤、乳化剤、界面活性剤、防汚剤、湿潤剤、および塗装産業で通常用いられる他の添加剤を含む、請求項1〜27のいずれか1項記載の方法。
- 付着層の乾燥状態での厚さが、単分子層から2mmまで、好ましくは2nm〜1000μm、特に2nm〜1000nmの範囲にある、請求項1〜28のいずれか1項記載の方法。
- 方法工程c)で、波長200nm〜20000nmの範囲の電磁波を発光する光源を用いるか、電子ビームによって照射を行い、場合により乾燥工程を先行させる、請求項1〜29のいずれか1項記載の方法。
- 方法工程c)で、その全領域または一部に照射を行う、請求項1〜30のいずれか1項記載の方法。
- 方法工程c)で部分的な照射を行い、次いで未露光材料を除去する、請求項1〜31のいずれか1項記載の方法。
- 請求項1〜32のいずれか1項記載の方法により得られる、機能層を有する基材。
- 請求項1〜33のいずれか1項記載の被膜を設けられた生成物。
- 防曇性、防落書き、非粘着性、防汚性または難燃性の層としての、あるいは表面張力、ぬれ性、屈折率、帯電防止性、減摩性、酸度または塩基度を調節するための、あるいは生体系の付着または成長を向上させるための機能層の使用。
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