JP2006506496A - ポリオレフィン製造 - Google Patents
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Abstract
Cp1Cp2R”MQp (I)
[式中、Cp1およびCp2は、各々独立して、置換されているか或は置換されていなくてもよいシクロペンタジエニル誘導体であり、これらはシクロペンタジエニル基、インデニル基およびフルオレニル基から選択されるが、但し前記シクロペンタジエニル誘導体の中の少なくとも1つがそれのシクロペンタジエニル環中にN原子またはP原子を含んで成ることを条件とし、R”は、Cp1とCp2の間に位置していて立体剛性を与える構造ブリッジであり、そしてCp1およびCp2の中の一方のみがそのシクロペンタジエニル環中にP原子を含有する時にはR”はその燐原子と結合しているか或は前記シクロペンタジエニル環の中に存在していて前記燐原子に対して遠位に位置する炭素原子と結合しており、そしてCp1またはCp2の一方がインデニル基を含んで成りかつCp1およびCp2の中の他方がインドリル基を含んで成る時にはR”が前記インドリル基のN原子と直接結合しているか或は前記N原子に隣接する炭素原子と結合しており、MはIIIB、IVB、VBまたはVIB族の金属であり、Qは、炭素原子数が1−20のヒドロカルビル基またはハロゲンであり、そしてpは、Mの原子価から2を引いた値である]
に従う構造を有するメタロセン触媒を含んで成る。
Description
Cp1Cp2R”MQp (I)
[式中、Cp1およびCp2は、各々独立して、置換されているか或は置換されていなくてもよいシクロペンタジエニル誘導体であり、これらはシクロペンタジエニル基、インデニル基およびフルオレニル基から選択されるが、但し前記シクロペンタジエニル誘導体の中の少なくとも1つがそのシクロペンタジエニル環中にN原子またはP原子を含んで成ることを条件とし、R”は、Cp1とCp2の間に位置していて立体剛性を与える構造ブリッジであり、そしてCp1およびCp2の中の一方のみがそのシクロペンタジエニル環中にP原子を含有する時にはR”はその燐原子と結合しているか或は前記シクロペンタジエニル環の中に存在していて前記燐原子に対して遠位に位置する(distal)炭素原子と結合しており、そしてCp1またはCp2の一方がインデニル基を含んで成りかつCp1およびCp2の中の他方がインドリル基を含んで成る時にはR”が前記インドリル基のN原子と直接結合しているか或は前記N原子に隣接する(vicinal)炭素原子と結合しており、MはIIIB、IVB、VBまたはVIB族の金属であり、Qは、炭素原子数が1−20のヒドロカルビル基またはハロゲンであり、そしてpは、Mの原子価から2を引いた値である]
に従う構造を有するメタロセン触媒を含んで成る。
から選択される式で表される。
で表される化合物から選択する。
Me2Si(ピロリル)FluZrCl2
Et(ピロリル)FluZrCl2
Me2Si(イミダゾリル)FluZrCl2
Et(イミダゾリル)FluZrCl2
Me2Si(ホスホリル)FluZrCl2
Et(ホスホリル)FluZrCl2
本発明の触媒系には特に制限はないが、但しそれがこの上で定義した如き少なくとも1種のメタロセン触媒成分を含んで成ることを条件とする。従って、本系に必要に応じてさらなる触媒、例えば本発明に従うさらなるメタロセン触媒または他の触媒などを含めることも可能である。
[実施例]
クロロジメチルフルオレニルシランの調製
下記の反応を実施した:
ジメチルピロールフルオレニルシランの調製
下記の反応を実施した:
ジメチルピロールフルオレニルシリルジルコニウムジクロライドの調製
下記の反応を実施した:
触媒含有量が15mgでMAO含有量が850ppmの系を用いて10gのエチレンを170℃で重合させた。融点が124.5℃のポリエチレン生成物が良好な収率で生じた。
触媒含有量が20mgでMAO含有量が850ppmの系を用いて4.7gのプロピレンを170℃で重合させた。ポリプロピレン生成物が良好な収率で生じた。この生成物はアタクティックポリプロピレンであり、2,1変換異常(conversion defects)はほんの10%以下であった。
触媒含有量が15mgでMAO含有量が850ppmの系を用いて3gのエチレンを170℃で重合させた。融点が129.5℃のポリエチレン生成物が良好な収率で生じた。
触媒含有量が20mgでMAO含有量が850ppmの系を用いて3.8gのプロピレンを170℃で重合させた。ポリプロピレン生成物が良好な収率で生じた。この生成物はアタクティックポリプロピレンであった。
Claims (21)
- ポリオレフィン製造用触媒成分であって、式(I):
Cp1Cp2R”MQp (I)
[式中、Cp1およびCp2は、各々独立して、置換されているか或は置換されていなくてもよいシクロペンタジエニル誘導体であり、これらはシクロペンタジエニル基、インデニル基およびフルオレニル基から選択されるが、但し前記シクロペンタジエニル誘導体の中の少なくとも1つがそのシクロペンタジエニル環中にN原子またはP原子を含んで成ることを条件とし、R”は、Cp1とCp2の間に位置していて立体剛性を与える構造ブリッジであり、そしてCp1およびCp2の中の一方のみがそのシクロペンタジエニル環中にP原子を含有する時にはR”はその燐原子と結合しているか或は前記シクロペンタジエニル環の中に存在していて前記燐原子に対して遠位に位置する炭素原子と結合しており、そしてCp1またはCp2の一方がインデニル基を含んで成りかつCp1およびCp2の中の他方がインドリル基を含んで成る時にはR”が前記インドリル基のN原子と直接結合しているか或は前記N原子に隣接する炭素原子と結合しており、MはIIIB、IVB、VBまたはVIB族の金属であり、Qは、炭素原子数が1−20のヒドロカルビル基またはハロゲンであり、そしてpは、Mの原子価から2を引いた値である]
に従う構造を有するメタロセン触媒を含んで成る触媒成分。 - Cp1またはCp2が前記シクロペンタジエニル環中に窒素原子を含んで成りそしてR”が前記窒素原子、前記窒素原子に隣接する炭素原子、或は前記窒素原子に隣接しない炭素原子と結合している請求項1記載の触媒成分。
- Cp1およびCp2が独立してシクロペンタジエニル基およびフルオレニル基から選択される式(I)で表されるメタロセン触媒を含んで成る請求項1または請求項2記載の触媒成分。
- Cp1がシクロペンタジエニル基を含んで成りそしてCp2がフルオレニル基を含んで成る請求項1−4のいずれか1項記載の触媒成分。
- Cp1およびCp2の両方がインデニル基を含んで成る請求項3記載の触媒成分。
- MがTi、Zr、HfまたはVである請求項1−6のいずれか1項記載の触媒成分。
- pが2である請求項1−7のいずれか1項記載の触媒成分。
- QがClである請求項1−8のいずれか1項記載の触媒成分。
- R”が置換されているか或は置換されておらずかつ炭素原子数が1−20のアルキレン誘導体、ジアルキルゲルマニウム誘導体、ジアルキルケイ素誘導体、ジアルキルシロキサン誘導体、アルキルホスフィン誘導体またはアミン誘導体から選択される基を含んで成る請求項1−9のいずれか1項記載の触媒成分。
- R”がMe2Si誘導体またはEt誘導体を含んで成る請求項10記載の触媒成分。
- Cp1および/またはCp2誘導体上の置換基が独立して炭素原子数が1−20のアリール誘導体、炭素原子数が1−20のヒドロカルビル誘導体、シクロアルキル誘導体、シラン誘導体、アルコキシ誘導体およびハロゲンから選択される請求項1−11のいずれか1項記載の触媒成分。
- Cp1および/またはCp2誘導体上の置換基が独立してPh、Bz、Naph、Ind、BzInd、Me、Et、n−Pr、i−Pr、n−Bu、t−BuおよびMe3Siから選択される請求項12記載の触媒成分。
- 前記置換基がメチル基を含んで成る請求項13記載の触媒成分。
- 前記メタロセン触媒が固体状支持体上に固定されている請求項1−14のいずれか1項記載の触媒成分。
- 請求項1−15のいずれか1項記載の触媒成分を含有しかつ更に前記触媒成分を活性化し得るアルミニウム含有もしくはホウ素含有共触媒も含有して成る触媒系。
- ポリオレフィンの製造方法であって、オレフィン単量体を請求項1−16のいずれか1項記載の触媒成分または触媒系の存在下で重合させることを含んで成る方法。
- 前記オレフィン単量体がエチレンまたはプロピレンである請求項17記載の方法。
- 請求項17または請求項18記載の方法に従って入手可能なポリオレフィン。
- 請求項1−16のいずれか1項記載の触媒成分または触媒系をポリオレフィンの製造に使用する方法。
- ポリエチレンまたはポリプロピレンの製造に請求項20記載の触媒成分または触媒系を使用する方法。
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