JP2006315296A - 表面保護フィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】該フィルムは、ガラス転移点(Tg)が40℃未満である芳香族ビニル炭化水素と共役ジエンとの共重合体の水素添加樹脂95〜20重量%とガラス転移点(Tg)が40℃以上である芳香族ビニル炭化水素と共役ジエンとの共重合体の水素添加樹脂、芳香族ビニル炭化水素を主成分とする(メタ)アクリル酸エステルとの2元共重合樹脂または芳香族炭化水素を主成分とする(メタ)アクリル酸エステルと共役ジエンとの3元共重合樹脂の少なくとも1種5〜80重量%とからなる層(A)とアイオノマー樹脂による層(B)とが積層されている。
【選択図】なし
Description
自動車や電車の車体などは、複雑な面(湾曲面、折れ曲がり面や突起部を有した面等)であり、ビジュアルマーキングフィルムに要求される特性としては、弛みやシワがなく、これら複雑な面の形状に追従して、綺麗に貼着できることである。これは面の形状に追従してフィルムが拡張、密着する特性であり、さらに一定の拡張でもって貼着しても、その後にフィルムが収縮して剥離することのない特性による。
ところが、フッ素樹脂フィルムの場合にはハロゲン成分が廃棄の際に、環境に負荷を与えるという問題があった。
再剥離性のある表面保護フィルムの剥離の際に生じる静電気を逃がすことができる表面保護フィルムとして、粘着層と合成樹脂製の基材層との間に、アルカリ金属をイオン源とする非帯電性エチレン共重合体アイオノマー樹脂層を設けたフィルムが開示されている。(特許文献1参照)しかしながら、この表面保護フィルムは液晶パネルや偏光板など平面部分に貼ることを目的としており、自動車の車体等複雑な表面を保護するには充分ではなかった。
そして層(B)は、層(A)の機能を損なうことなく、防傷性と耐溶剤性を発現する層となるものである。
従って、必ず層(B)が外側となるように構成される。
層(A)を構成する樹脂は、ガラス転移点(Tg)が40℃未満である芳香族ビニル炭化水素と共役ジエンとの共重合体の水素添加樹脂95〜20重量%とガラス転移点(Tg)が40℃以上である芳香族ビニル炭化水素と共役ジエンとの共重合体の水素添加樹脂、芳香族ビニル炭化水素を主成分とする(メタ)アクリル酸エステルとの2元共重合樹脂または芳香族炭化水素を主成分とする(メタ)アクリル酸エステルと共役ジエンとの3元共重合樹脂の少なくとも1種5〜80重量%とからなる。
そして共役ジエンとしては、1対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば1,3−ブタジエン、2−メチルー1,3−ブタジエン(イソプレン)、2,3−ジメチル−1,3ブタジエン及びその誘導体等を用いることができる。特に1,3−ブタジエンが好適である。
芳香族ビニル炭化水素と共役ジエンとの共重合体の水素添加樹脂としては、具体的には、例えば、スチレンーエチレンーブチレンースチレン(SEBS)、スチレン−エチレンーブチレンーエチレン(SEBC)、スチレンーエチレン−スチレンーブチレンースチレンである。中でも、SEBSやSEBCが好ましく、特にSEBSが好ましい。
ここで、芳香族ビニル炭化水素と共役ジエンとの共重合体の水素添加樹脂のガラス転移点(Tg)はー5℃以上40℃未満であり、230℃、21.2N荷重におけるメルトフローレート(MFR)は2〜15g/10分、好ましくは2.7〜5.4g/10分である。
層(B)はアイオノマー樹脂からなる。アイオノマー樹脂は、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体のカルボキシル基を金属イオンで中和したものである。
ここで、不飽和カルボン酸としては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸を用いることができる。
エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体における不飽和カルボン酸の含有量は2〜30重量%、好ましくは3〜25重量%である。不飽和カルボン酸の含有量が2重量%より少ないと、耐傷性に劣り、30重量%より多いとフィルムの腰が弱くなり好ましくない。
また金属イオンとしては、Na+、Li+、Mg2+、Zn2+が用いられ、特にNa+、Zn2+が一般的に多く使用されている。
本発明においてアイオノマー樹脂は、190℃、21.2N荷重におけるメルトフローレートが、0.5〜15g/10分、好ましくは1.0〜 5.5g/10分のものを使用するのが望ましい。該メルトフローレートが上記範囲を外れると、フィルムの成形が困難となり好ましくない。
総厚としては30〜500μmである。この厚み範囲が、作業時のハンドリング性や被着体に対する嵩張り具合等から考慮すると好ましい。
層(A)の厚みは25〜495μm、好ましくは30〜480μmである。
層(A)の厚みが25μmより薄いと、表面保護フィルムを貼着する際に、複雑な表面への追従性が損なわれるため好ましくない。また、480μmより厚いと層(B)の厚さが薄くなり、充分な耐傷性と耐溶剤性が得られず好ましくない。
前記(B)/(A)の2層からなる表面保護フィルムの層(A)側にさらに層(B)を設けたものである。さらに設けた層(B)のアイオノマー樹脂は、2層構成での層(B)と同じアイオノマー樹脂を用いても良いが、別のアイオノマー樹脂を用いることもできる。
製造方法としては、多層フィルムを製造できる公知の方法を例示できるが、最も好ましい、Tダイ共押出法について説明する。
2層構成の表面保護フィルムを製造する場合には、2台の押出機に、層(A)を構成する樹脂、層(B)を構成する樹脂をそれぞれ投入し、また3層構成の表面保護フィルムを製造する場合には、1台の押出機に層(A)を構成する樹脂、1台の押出機に層(B)を構成する樹脂、更にもう1台の押出機には、層(B)を構成する樹脂あるいは層(C)を構成する樹脂をそれぞれ投入する。所定の温度に加熱された押出機に投入された樹脂は、溶融しながらスクリュウにより混練、圧縮、計量され、それぞれの押出機から同時に2層用又は3層用のマルチダイを通して、積層されたシート状に押出される。これを一旦冷却ロールを介して冷却固化して引き取った後巻き取られる。
尚、以下の特性は、次の方法により得たものである。
サンプルフィルムを縦150mm×横100mmにカットし、試験片とする。株式会社井元製作所製鉛筆引っかき試験機を用いて、鉛筆硬度9Hの鉛筆を接触子とし、荷重100gで引っかき試験を行った。目視にて確認できる傷が認められない場合を○、傷が認められる場合を×とした。
●耐溶剤性
サンプルフィルムを縦100mm×横25mmの大きさにカットし、試験片とする。ビーカーに溶剤としてガソリンを入れる。室温条件でガソリンに試験片を30分間浸漬した後、取り出して乾燥させる。フィルムの外観が変化(白化、膨潤、ひび割れ等)のないものを○、変化したものを×とした。
●密着性
複雑な面にそって表面保護フィルムを貼着した際に、面の形状に追従してフィルムが拡張、密着する特性のことである。
まずサンプルのフィルムの一方の面にアクリル系樹脂粘着剤をコーティングして粘着層を設ける。これを縦50mm×横50mmにカットし、試験片とした。そして半球状突起(直径7mm、高さ2mm)(リベット)のある金属面に、80℃に加熱したサンプルの粘着層面を押し当てながら、特に突起部分は隙間がないように注意してしっかりと押圧着する。該突起形状と同じ形状で貼着されていたら○、突起形状と異なる形状(例えば、浮き上がって全体として膨れ気味である等)であれば×とする。
●非剥離性
一定の拡張でもって貼着しても、その後にフィルムが収縮して剥離することのない特性のことである。
前記密着性の測定に使用したのと同じ粘着層付きサンプルを縦と横方向に20%伸張する。その伸張を5分間維持した後解放して、再び縦と横方向の残存伸張率を測定する。残存伸張率が10%を超えれば○、10%以下であれば×とする。
層(A):
スチレンーブタジエンランダム共重合体水素添加樹脂(旭化成ケミカルズ株式会社製 品種SS9000 Tg=20℃)60重量%とスチレンーブタジエンランダム共重合体水素添加樹脂(旭化成ケミカルズ株式会社製 品種L607 Tg=50℃)40重量%とのブレンド物。
層(B):
アイオノマー樹脂(三井デュポンポリケミカル株式会社製 品種ハイミラン1554 MFR=1.3)100重量%。
層(A):
スチレンーブタジエンランダム共重合体水素添加樹脂(旭化成ケミカルズ株式会社製 品種SS9000 Tg=20℃)60重量%とスチレンーメタクリル酸メチル共重合樹脂(電気化学工業株式会社製 TXポリマー 品種TX−500R−301 ビカット軟化点88℃)40重量%とのブレンド物。
層(B):
アイオノマー樹脂(実施例1と同じ)100重量%。
層(A):
スチレンーブタジエンランダム共重合体水素添加樹脂(旭化成ケミカルズ株式会社製 品種SS9000 Tg=20℃)50重量%とスチレンーメタクリル酸メチルーブタジエン共重合樹脂(電気化学工業株式会社製 THポリマー 品種TH23 ビカット軟化点84℃)50重量%とのブレンド物。
層(B):
アイオノマー樹脂(実施例1と同じ)100重量%。
層(A):
実施例3と同様のドライブレンド物100重量部に対して、着色剤マスターバッチ(大日精化株式会社製 品種PS−M SSC98H822(D)ブラック)25重量部を添加し、2軸溶融押出混練しつつペレット化したもの。
層(B):
アイオノマー樹脂(実施例1と同じ)100重量%。
実施例1と同様の樹脂を用い、層(A)を構成する樹脂は1台の押出機(バレル温度180〜225℃)に、層(B)を構成する樹脂は2台の押出機(各バレル温度180〜225℃)に夫々供給し、該層(A)は中間に、該層(B)が両外面になるように、220℃の3層Tダイから共押出を行い、これを70℃の冷却ロールを介しつつ冷却固化し、3層からなる表面保護フィルムを連続成形し巻き取った。
実施例2と同様の樹脂を用いた以外は、実施例5と同様の方法で共押出を行い、3層からなる表面保護フィルムを得た。
実施例3と同様の樹脂を用いた以外は、実施例5と同様の方法で共押出を行い、3層からなる表面保護フィルムを得た。
実施例1と同様の層(A)および層(B)の構成樹脂を用い、さらに層(C)として低密度ポリエチレン樹脂(密度 0.915、MFR 2.0)を用いて、層(A)を構成する樹脂は1台の押出機(バレル温度180〜225℃)に、層(B)を構成する樹脂は1台の押出機(各バレル温度180〜225℃)に、層(C)を構成する樹脂は1台の押出機(各バレル温度180〜225℃)にそれぞれ供給し、層(B)/層(A)/層(C)の順になるように、220℃の3層Tダイから共押出を行い、これを70℃の冷却ロールを介しつつ冷却固化し、3層からなる表面保護フィルムを連続成形し巻き取った。
実施例4と同様の樹脂を用いた以外は、実施例5と同様の方法で共押出を行い、3層からなる表面保護フィルムを得た。
層(A)としてスチレンーブタジエンランダム共重合体水素添加樹脂(旭化成ケミカルズ株式会社製 品種SS9000 Tg=20℃)100重量%を用いる以外は、実施例1と同様の方法で、3層からなるフィルムを得た。
層(A)としてスチレンーメタクリル酸メチルーブタジエン共重合樹脂(電気化学工業株式会社製 TPポリマー 品種TH23 ビカット軟化点84℃)100重量%を用いる以外は、実施例1と同様の方法で、3層からなるフィルムを得た。
Claims (1)
- ガラス転移点(Tg)が40℃未満である芳香族ビニル炭化水素と共役ジエンとの共重合体の水素添加樹脂95〜20重量%とガラス転移点(Tg)が40℃以上である芳香族ビニル炭化水素と共役ジエンとの共重合体の水素添加樹脂、芳香族ビニル炭化水素を主成分とする(メタ)アクリル酸エステルとの2元共重合樹脂または芳香族炭化水素を主成分とする(メタ)アクリル酸エステルと共役ジエンとの3元共重合樹脂の少なくとも1種5〜80重量%とからなる層(A)とアイオノマー樹脂による層(B)とが積層されてなることを特徴とする表面保護フィルム。
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