JP2006312715A - 酸素吸収性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 易酸化性熱可塑性樹脂および遷移金属触媒を含む酸素吸収性樹脂組成物からなるマトリックス中に、塩基性化合物又はアミノ化合物からなる臭気吸収剤が分散された酸素吸収性樹脂組成物であって、該臭気吸収剤が、易酸化性熱可塑性樹脂に対して非相溶性の樹脂を含む臭気吸収剤の樹脂組成物であることを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物。
【選択図】 無
Description
体を提供することである。
そして、本発明では上記した酸素吸収性樹脂組成物からなる脱酸素性のシート又はフィルム、並びに酸素透過性樹脂層、前記の脱酸素性のシート又はフィルム及び酸素バリヤー層を含む脱酸素性多層体を提供するものである。
実施例1
低密度ポリエチレン成分40wt%とシリコーン成分60wt%からなる低密度ポリエチレングラフトシリコーン樹脂(品番「X−22−2189C」、信越化学工業(株)製)と水酸化カルシウムを、2軸押出機を用いて160℃で溶融混練することにより、水酸化カルシウムが6.4wt%含まれる脱臭性樹脂組成物マスターバッチを作成した。
オクチル酸マンガン溶液(日本化学産業(株)製)を合成ケイ酸カルシウム(商品名「マイクロセルE」、セライト(株)製)に含浸し、減圧乾燥して得た遷移金属触媒と、光増感剤のフェニルベンゾフェノンを混合し、これらを低密度ポリエチレンと2軸押出機を用いて160℃で溶融混練することにより、マンガン原子含量が1.2wt%、合成ケイ酸カルシウム(平均粒子径2μm)が7.5wt%、フェニルベンゾフェノン含量が2.1wt%の樹脂組成物からなる触媒マスターバッチを作製した。
なお、水酸化カルシウムとシリコーン樹脂の溶融混練物を電子顕微鏡で観察したところ、水酸化カルシウムはシリコーン樹脂中に1〜2μmの径で分散していた。また、シリコーン樹脂と易酸化性熱可塑性樹脂の溶融混練物を電子顕微鏡で観察したところ、シリコーン樹脂は易酸化性熱可塑性樹脂中に数〜20μmの径で分散していた。
実施例1の低密度ポリエチレングラフトシリコーン樹脂と、p−アミノベンゼンスルホン酸アンモニウムを、2軸押出機を用いて160℃で溶融混練することにより、p−アミノベンゼンスルホン酸アンモニウムが17wt%含まれる脱臭性樹脂組成物マスターバッチを作成した。この脱臭性樹脂組成物マスターバッチと実施例1の触媒マスターバッチと実施例1の易酸化性の熱可塑性樹脂を重量比14対10対90で混合し、実施例1と同様にp−アミノベンゼンスルホン酸アンモニウムを2.1wt%含む単層フィルムを作製した。
なお、p−アミノベンゼンスルホン酸アンモニウムとシリコーン樹脂の溶融混練物を電子顕微鏡で観察したところ、p−アミノベンゼンスルホン酸アンモニウムはシリコーン樹脂中に1〜10μmの径で分散していた。
実施例1の水酸化カルシウムを含む脱臭性樹脂組成物マスターバッチおよび実施例2のp−アミノベンゼンスルホン酸アンモニウムを含む脱臭性樹脂組成物マスターバッチと、実施例1の触媒マスターバッチと実施例1の易酸化性の熱可塑性樹脂を重量比7対14対10対90で混合し、実施例1と同様に単層フィルムを作製した。
実施例1において、脱臭性樹脂組成物マスターバッチを使用せずに、触媒マスターバッチおよび易酸化性の熱可塑性樹脂を重量比10対90で混合した以外は同様にして単層フィルムを作製し、この単層フィルムの発生ガス量を実施例1と同様に評価した。カルボン酸類の発生量濃度は2.4μL/g、アルデヒド類の発生量濃度は5.1μL/gであり、強い異臭が認められた。
実施例1において、脱臭性樹脂組成物マスターバッチにかえて、水酸化カルシウムを用い、水酸化カルシウム、触媒マスターバッチおよび易酸化性の熱可塑性樹脂を重量比0.4対10対90で混合した以外は実施例1と同様にして、0.4wt%の水酸化カルシウムを易酸化性の熱可塑性樹脂に分散した単層フィルムを作製し、この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。水酸化カルシウムを分散した単層フィルムの酸素吸収量は、24時間で20mL/g、48時間で32mL/gと著しく低下した。
実施例2において、脱臭性樹脂組成物マスターバッチにかえて、p−アミノベンゼンスルホン酸アンモニウムを用い、p−アミノベンゼンスルホン酸アンモニウム、触媒マスターバッチおよび易酸化性の熱可塑性樹脂を重量比2.1対10対90で混合した以外は同様にして、2.1wt%のp−アミノベンゼンスルホン酸アンモニウムを易酸化性の熱可塑性樹脂に分散した単層フィルムを作製し、この単層フィルムの酸素吸収性能を実施例1と同様に評価した。p−アミノベンゼンスルホン酸アンモニウムを分散した単層フィルムの1日経過後の酸素吸収量は、24時間で8mL/g、48時間で23mL/gと著しく低下した。
実施例1の脱臭性樹脂組成物マスターバッチと、コバルトと光増感剤をそれぞれ1.0wt%含有する触媒マスターバッチ(商品名「OSP100M」、シェブロンフィリップスケミカルカンパニーエルピー製)と、実施例1の易酸化性の熱可塑性樹脂を重量比1対1対9で混合し、2軸押出機を用いて160℃で溶融混練することにより酸素吸収性樹脂組成物のペレットを作り、この酸素吸収性樹脂組成物のペレットを脱酸素層とした脱酸素性多層フィルムを共押出ラミネーションにより作製した。層構成は、順に厚みが約5μmの熱融着性を兼ねた隔離層、厚みが約20μmの脱酸素層、厚みが約30μmの補強層、厚みが約3μmの接着剤層、厚みが約12μmのバリヤー層とし、隔離層と補強層には直鎖状低密度ポリエチレンを、バリヤー層にはシリカ蒸着ポリエチレンテレフタレートを用いた。
脱臭性樹脂組成物マスターバッチを用いなかった以外は実施例4と同様に脱酸素性多層フィルムを作製し、実施例4と同様に酸素吸収能力と臭気を評価した。酸素濃度5vol%の空気240mLで満たした袋内を、酸素濃度0.1vol%未満以下の無酸素状態にするのに要した時間は24h以内であった。このときの袋内のカルボン酸類およびアルデヒド類の濃度はそれぞれ4ppmおよび8ppmであり、不快な異臭がした。
Claims (7)
- 易酸化性熱可塑性樹脂および遷移金属触媒を含む酸素吸収性樹脂組成物からなるマトリックス中に、塩基性化合物又はアミノ化合物からなる臭気吸収剤が分散された酸素吸収性樹脂組成物であって、該臭気吸収剤が、易酸化性熱可塑性樹脂に対して非相溶性の樹脂を含む臭気吸収剤の樹脂組成物であることを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物。
- 酸素吸収性樹脂組成物が、さらに光増感剤を含有する請求項1記載の酸素吸収性樹脂組成物。
- 前記非相溶性の樹脂が、シリコーン成分を含む樹脂である請求項1記載の酸素吸収性樹脂組成物。
- 前記非相溶性の樹脂が、ポリオレフィンとシリコーン樹脂との組成物である請求項1記載の酸素吸収性樹脂組成物。
- 請求項1、2、3または4記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる脱酸素性のシート又はフィルム。
- 酸素透過性樹脂層、請求項1、2、3または4記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる脱酸素層及び酸素バリヤー層を含む脱酸素性多層体。
- 易酸化性熱可塑性樹脂もしくはその樹脂組成物、遷移金属触媒もしくは遷移金属触媒を含む樹脂組成物および塩基性化合物又はアミノ化合物からなる臭気吸収剤を溶融状態で混合する酸素吸収性樹脂組成物の製造方法において、該臭気吸収剤として易酸化性熱可塑性樹脂に対して非相溶性の樹脂を含む臭気吸収剤の樹脂組成物を用いることを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物の製造方法。
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