JP2006309990A - キャパシタ付色素増感型太陽電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本キャパシタ付色素増感型太陽電池は中間基板11と、中間基板の一面側に対向して配置された透光性基板12と、中間基板に配設された触媒電極21と、透光性基板に配設された増感色素を有する半導体電極22と、触媒電極及び半導体電極の間に充填された第1電解質部23と、中間基板の他面側に対向して配設されたキャパシタ基板13と、中間基板の他面側に配設された第1多孔質電極31と、キャパシタ基板の中間基板に対向する一面側に配設された第2多孔質電極32と、第1多孔質電極及び第2多孔質電極の間に充填された第2電解質部33と、を備え、触媒電極及び第1多孔質電極は互いに電流制限回路を介して電気的に接続されていることを特徴とする。
【選択図】 図1
Description
また、光の有無にもかかわらず出力が行えるよう色素増感型太陽電池と電気二重層キャパシタを一体化し、電解質及び電極を共通にしたものが提案されている(例えば、特許文献2参照。)。
本発明は、上記の状況に鑑みてなされたものであり、光を受けていない場合でも出力を行うことができるキャパシタ付色素増感型太陽電池を提供することを目的とする。
1.中間基板11と、該中間基板11の一面側に対向して配置された透光性基板12と、該中間基板11の該一面側に配設された触媒電極21と、該透光性基板12の該中間基板11に対向する一面側に配設された増感色素を有する半導体電極22と、該半導体電極22の少なくとも一部に含有され、且つ該触媒電極21及び該半導体電極22の間に充填された第1電解質23と、該中間基板11の他面側に対向して配設されたキャパシタ基板13と、該中間基板11の該他面側に配設された第1多孔質電極31と、該キャパシタ基板13の該中間基板11に対向する一面側に配設された第2多孔質電極32と、該第1多孔質電極31及び該第2多孔質電極32に含有され、且つ含浸される該第1多孔質電極31及び該第2多孔質電極32との間に充填された第2電解質33と、を備え、上記触媒電極21及び該第1多孔質電極31は互いに電気的に接続されていることを特徴とするキャパシタ付色素増感型太陽電池。
2.上記中間基板11及び上記キャパシタ基板13はセラミック製である上記1.記載のキャパシタ付色素増感型太陽電池。
3.上記電気的接続は、上記中間基板11に設けられたビア導電部4によって行われる上記1.又は2.記載のキャパシタ付色素増感型太陽電池。
4.上記第1多孔質電極31及び上記第2多孔質電極32は、活性炭を含有する上記1.乃至3.のいずれか1に記載のキャパシタ付色素増感型太陽電池。
5.上記電気的接続は途中に電流制限回路を更に具備する上記1.乃至4.のいずれか1に記載のキャパシタ付色素増感型太陽電池。
更に、色素増感型太陽電池部と電気二重層キャパシタ部を中間基板11に設けられたビアによって電気的接続することによって、接続のための場所を別に確保する必要がなく、小型化することができる。
また、第1多孔質電極31及び第2多孔質電極32を活性炭にする場合は、多孔質電極の表面積を容易に広くすることができ、大容量にすることができる。
更に、電流制限回路を更に具備する場合は、光発電した電力を全て充電に費やすことを抑制し、満充電でない場合でも受光中は出力することができる。
本キャパシタ付色素増感型太陽電池は図1に例示するように、中間基板11及び透光性基板12並びにその間に構成される色素増感型太陽電池部101と、中間基板11及びキャパシタ基板13並びにその間に構成される電気二重層キャパシタ部102とからなる。
色素増感型太陽電池部101は、中間基板11と、中間基板11の一面側に対向して配置された透光性基板12と、中間基板11の一面側に配設された触媒電極21と、透光性基板12の中間基板11に対向する一面側に配設された増感色素を有する半導体電極22と、半導体電極22の少なくとも一部に含有され、且つ触媒電極21及び半導体電極22の間に充填された第1電解質23と、を備える。
また、電気二重層キャパシタ部102は、中間基板11と、中間基板11の他面側に対向して配設されたキャパシタ基板13と、中間基板11の他面側に配設された第1多孔質電極31と、キャパシタ基板13の中間基板11に対向する一面側に配設された第2多孔質電極32と、第1多孔質電極31及び第2多孔質電極32に含有され、且つ第1多孔質電極31及び第2多孔質電極の間に充填された第2電解質33と、を備える。
セラミック基板の形成に用いられるセラミックは特に限定されず、酸化物系セラミック、窒化物系セラミック及び炭化物系セラミック等の各種セラミックスを用いることができる。酸化物系セラミックとしては、アルミナ、ムライト、ジルコニア等が挙げられる。また、窒化物系セラミックとしては、窒化ケイ素、サイアロン、窒化チタン、窒化アルミニウム等が挙げられる。更に、炭化物系セラミックとしては、炭化ケイ素、炭化チタン、炭化アルミニウム等が挙げられる。セラミックスとしては、アルミナ、窒化ケイ素、ジルコニア等が好ましく、アルミナが特に好ましい。
ここでいう透光性とは、波長400〜900nmの可視光の透過率が10%以上であることを意味する。この透過率は60%以上、特に85%以上であることが好ましい。以下、透光性の意味及び好ましい透過率はすべて同様である。
透過率(%)=(透過した光量/入射した光量)×100
中間基板11及びキャパシタ基板13側からの入射光が望めない場合、基板11、13はセラミック基板であり、透光性基板12はガラス基板であることが好ましい。また、基板11、13はアルミナ、窒化ケイ素、ジルコニア等からなるセラミック基板であり、透光性基板12はガラス基板であることがより好ましく、基板11、13はアルミナ基板であり、透光性基板12はガラス基板であることが特に好ましい。
透光性基板12の厚さは材質によっても異なり、特に限定されないが、上記の透過率が60〜99%、特に85〜99%となる厚さであることが好ましい。
触媒活性を有さない、金属、導電性酸化物及び導電性高分子等を用いる場合、上記の触媒活性を有する物質の含有量は、金属、導電性酸化物、導電性高分子等を100質量部とした場合に、1〜99質量部、特に50〜99質量部であることが好ましい。
このうち、金属においてはタングステン、チタン及びニッケル等の耐食性に優れたものが好ましい。また、透光性導電膜の材質は特に限定されず、導電性酸化物からなる薄膜、金属薄膜、炭素薄膜等が挙げられる。導電性酸化物としては、酸化スズ、フッ素ドープ酸化スズ、酸化インジウム、スズドープ酸化インジウム及び酸化亜鉛等が挙げられる。また、金属としては、白金、金、銅、アルミニウム、ロジウム及びインジウム等が挙げられる。この透光性導電膜の厚さは材質によっても異なり、特に限定されないが、表面抵抗が100Ω/cm2以下、特に1〜10Ω/cm2となる厚さであることが好ましい。
電解質としては、(1)I2とヨウ化物、(2)Br2と臭化物、(3)フェロシアン酸塩−フェリシアン酸塩、フェロセン−フェリシニウムイオン等の金属錯体、(4)ポリ硫化ナトリウム、アルキルチオール−アルキルジスルフィド等のイオウ化合物、(5)ビオロゲン色素、(6)ヒドロキノン−キノン、などを含有する電解質が挙げられる。(1)におけるヨウ化物としては、LiI、NaI、KI、CsI、CaI2等の金属ヨウ化物、及びテトラアルキルアンモニウムヨーダイド、ピリジニウムヨーダイド、イミダゾリウムヨーダイド等の4級アンモニウム化合物のヨウ素塩などが挙げられる。また、(2)における臭化物としては、LiBr、NaBr、KBr、CsBr、CaBr2等の金属臭化物、及びテトラアルキルアンモニウムブロマイド、ピリジニウムブロマイド等の4級アンモニウム化合物の臭素塩などが挙げられる。これらの電解質のうちでは、I2と、LiI及びピリジニウムヨーダイド、イミダゾリウムヨーダイド等の4級アンモニウム化合物のヨウ素塩と、を組み合わせてなる電解質が特に好ましい。これらの電解質は1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。
光散乱層を設ける位置は任意に選択することができ、半導体電極22と中間基板11の間の任意の位置に設けることができる。また、触媒電極21及び/又は半導体電極22に光散乱粒子を含有させて光散乱層とすることができる。この光散乱粒子としては、光発電に用いることができる波長の光を散乱させることができる任意の粒子を用いることができる。この粒子としては、金属酸化物等からなるものが挙げられる。金属酸化物としては、チタニア、酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化二ニオブ等の酸化ニオブ、酸化タンタル及びジルコニア等が挙げられる。また、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム及びチタン酸バリウム等の複酸化物を用いることもできる。
多孔質電極31、32に用いる材質は、炭素及び金属を挙げることができ、このうち活性炭が広い表面積であり、安価のため好ましい。また、カーボンブラック、フラーレン、カーボンナノチューブ及びカーボンナノホーン等が含まれていてもよい。これら炭素を電極として用いる場合は、例えばフッ素樹脂及びポリビニルアルコール等の樹脂を用いて基板に配設される。
また、触媒電極21及び第1多孔質電極31は、集電電極等、複数の導電性部材を介して接続することもできる。
本実施例は図1に示すように、このキャパシタ付色素増感型太陽電池は、以下の手順に従って作製した。
(1)中間基板11側の作製
平板でアルミナ製の中間基板11上に、貫通孔を空けてビアホールとした後、タングステン粉体を含む導電性ペーストを充填した。続いて、中間基板11の表面及び裏面にそれぞれ集電電極51、53となるタングステンペーストをスクリーン印刷法によって塗布した。その後、焼成してビア導電部4及び集電電極51を形成した。次いで、集電電極51上に触媒電極21となる白金薄膜をスパッタリングで形成した。次いで、集電電極51の形成面に厚さ50μmの熱硬化性樹脂シートを積層して所定の高さの未硬化壁部を形成した。
ガラス板製基板の一面に集電電極51の一部となるFTO製透明導電膜を、半導体電極22を接続できるパターンで形成した。次いで、粒径が5〜300nmのチタニア粒子を含有するペースト(Ti-Nanoxide D/SP 13um/300um)をスクリーン印刷法によって塗布し、120℃、30分乾燥して未焼成半導体電極基体を形成した。次いで、未焼成半導体電極基体を焼成した。
その後、ルテニウム有機錯体([Ru2,2bipyridil-4,4-dicarboxylate(TBA)2(NCS)2])をアセトニトリル・t-ブタノール混合溶媒に溶解させ、5×10−4Mアセトニトリル・t-ブタノール溶液を調製した。この溶液に、半導体電極基体を18時間浸漬し、電極表面に増感色素となるルテニウム錯体を担持させ、半導体電極22を積層した透光性基板12を作製した。
その後、中間基板11及び透光性基板12を対向させ、加熱することによって未硬化壁部を硬化させて壁部6を形成した。次いで、これらによって形成される空間にヨウ素電解液を別途設けた注入口から注入した後、接着剤を充填して注入口を封止した。
尚、ヨウ素電解液は、ブチロニトリルに、0.1モルのヨウ化リチウム、0.05モルのヨウ素、0.5モルの4−tert−ブチルピリジン及び0.6モルの1,2−ジメチル−3−プロピルイミダゾリウムヨーダイドを溶解させたものを用いた。
平板でアルミナ製のキャパシタ基板13上に、集電電極54となるタングステンペーストをスクリーン印刷法によって塗布した。その後、マッフル炉で500℃30分間焼成して集電電極54を形成した。次いで、集電電極51上に、活性炭80質量%、導電材のカーボンブラック10質量%及び四フッ化エチレン10質量%から成る活性炭ペーストを塗布形成し、硬化させて第2多孔質電極32とした。
中間基板11の集電電極53上に上記活性炭ペーストを塗布形成し、硬化させて第1多孔質電極31とした。その後、キャパシタ基板13の第2多孔質電極32上に、ポリフェニレンサルファイド製の不織布を載置した後、中間基板11及びキャパシタ基板13を対向させ、加熱することによって未硬化壁部を硬化させて壁部6を形成した。次いで、これらによって形成される空間に電解液を別途設けた注入口から注入した後、接着剤を充填して注入口を封止し、図1に示す本キャパシタ付色素増感型太陽電池1を作製した。
尚、電解液は、30質量%の硫酸水溶液を用いた。
色素増感型太陽電池部101は、中間基板11と、中間基板11の一面側に対向して配置された透光性基板12と、中間基板11の一面側に配設された集電電極52及び触媒電極21と、透光性基板12の中間基板11に対向する一面側に配設された集電電極51及び増感色素を有する半導体電極22と、半導体電極22の少なくとも一部に含有され、且つ触媒電極21及び半導体電極22の間に充填された第1電解質23と、を備える。
電気二重層キャパシタ部102は、中間基板11と、中間基板11の他面側に対向して配設されたキャパシタ基板13と、中間基板11の他面側に配設された集電電極53及び第1多孔質電極31と、キャパシタ基板13の中間基板11に対向する一面側に配設された集電電極54及び第2多孔質電極32と、第1多孔質電極31及び第2多孔質電極32に含有され、且つ第1多孔質電極31及び第2多孔質電極の間に充填された第2電解質33と、を備える。
また、第1電解質23及び第2電解質33は、周囲に形成された壁部6によってキャパシタ付色素増感型太陽電池内に保持される。更に、触媒電極21及び第1多孔質電極31は、集電電極52、ビア導電部4及び集電電極53によって接続されている。
また、触媒電極21及び第1多孔質電極31を接続するビア導電部4は、タングステンを用いた電流制限回路でもあるため電気二重層キャパシタ部102へ流れる電流を制限することができ、充電が完了していない場合でも外部回路へ光発電した電気を出力することができる。
Claims (5)
- 中間基板11と、該中間基板11の一面側に対向して配置された透光性基板12と、該中間基板11の該一面側に配設された触媒電極21と、該透光性基板12の該中間基板11に対向する一面側に配設された増感色素を有する半導体電極22と、該半導体電極22の少なくとも一部に含有され、且つ該触媒電極21及び該半導体電極22の間に充填された第1電解質部23と、
該中間基板11の他面側に対向して配設されたキャパシタ基板13と、該中間基板11の該他面側に配設された第1多孔質電極31と、該キャパシタ基板13の該中間基板11に対向する一面側に配設された第2多孔質電極32と、該第1多孔質電極31及び該第2多孔質電極32に含有され、且つ該第1多孔質電極31及び該第2多孔質電極32の間に充填された第2電解質部33と、を備え、
上記触媒電極21及び該第1多孔質電極31は互いに電気的に接続されていることを特徴とするキャパシタ付色素増感型太陽電池。 - 上記中間基板11及び上記キャパシタ基板13はセラミック製である請求項1記載のキャパシタ付色素増感型太陽電池。
- 上記電気的接続は、上記中間基板11に設けられたビア導電部4によって行われる請求項1又は2記載のキャパシタ付色素増感型太陽電池。
- 上記第1多孔質電極31及び上記第2多孔質電極32は、活性炭を含有する請求項1乃至3のいずれか1項に記載のキャパシタ付色素増感型太陽電池。
- 上記電気的接続は途中に電流制限回路を更に具備する請求項1乃至4のいずれか1項に記載のキャパシタ付色素増感型太陽電池。
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