JP2006307327A - 表面性状および耐二次加工脆性に優れる高延性高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 - Google Patents
表面性状および耐二次加工脆性に優れる高延性高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】質量%で、C:0.05〜0.25%、Si:0.5%以下、Mn:1〜3%、P:0.1%以下、S:0.01%以下、Al:0.1〜2%、N:0.005%未満を含み、かつSi+Al≧0.6%、(0.0006Al)%≦N≦0.0058%−(0.0026×Al)%、Al≦(1.25×C0.5−0.57Si+0.625Mn)%を満たし、残部Feおよび不可避的不純物からなる。
【選択図】なし
Description
まず、本発明の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の組成限定理由について説明する。以下において%は質量%を意味する。
Cはオーステナイトを安定化させる元素であり、マルテンサイト量の確保および室温で残留オーステナイトを残留させるために必要な元素である。C量が0.05%未満では、鋼板の強度の確保と同時に、残留オーステナイト量を確保して高延性を達成することが難しい。一方、C量が0.25%を超えると溶接部および熱影響部の硬化が著しく、溶接性が劣化する。このため、C量を0.05〜0.25%の範囲とする。
Siは鋼の強化に有効な元素である。また、フェライト生成元素であり、オーステナイト中へのCの濃化を促進し、炭化物の生成を抑制することから、残留オーステナイトの生成を促進する働きを有する。しかし、Si量が0.5%を超えるとめっき性の劣化を招き、通常の溶融亜鉛めっき工程ではめっきが困難となる。したがって、Si量を0.5%以下とする。
Mnは鋼の強化に有効な元素である。また、オーステナイトを安定化させる元素であり、残留オーステナイトの増加に必要な元素である。しかし、Mn量が1%未満ではこのような効果を得難く、一方、3%を超えると、過度の第2相分率の増加や固溶強化量の増加により強度上昇が著しくなり、延性の低下を招く。したがって、Mn量を1〜3%の範囲とする。
Pは鋼の強化に有効な元素であるが、0.1%を超えると、めっき不良や不めっきの原因となるとともに、粒界に偏析して耐二次加工脆性を劣化させる。したがって、P量を0.1%以下とする。耐二次加工脆性の観点より、好ましくは0.05%以下である。
SはMnSなどの介在物となって、耐衝撃特性の劣化や溶接部のメタルフローに沿った割れの原因になるので極力低い方が良いが、製造コストの面から0.01%以下とする。
Si+Al≧0.6%
AlはSiと同様にフェライト生成元素であり、オーステナイト中へのCの濃化を促進し、炭化物の生成を抑制することから、残留オーステナイトの生成を促進する働きがある。このような働きはAlとSiの添加量の合計が0.6%未満では不十分で十分な延性が得られない。Alが0.1%未満ではSiを上限まで添加してもSi+Al量が0.6%未満になる。一方、Al量が2%を超えると鋼板中の介在物が多くなり延性を劣化させる。したがって、Al量を0.1〜2%の範囲とし、Si+Al≧0.6%とする。
Alの含有量が(1.25×C0.5−0.57Si+0.625Mn)%を超えると熱間圧延時のヘゲの発生が生じやすくなるため、Al量は、Al≦(1.25×C0.5−0.57Si+0.625Mn)%をも満たすものとする。
(0.0006Al)%≦N≦0.0058%−(0.0026×Al)%
Nは本発明における重要な元素であり、N量の増加に伴うAlNの析出量の増加により、耐二次加工脆性の劣化を招く。このような耐二次加工脆性の劣化を回避するために、N量を0.005%未満と制限した上で、さらにNとAlとの関係式である0.0006Al≦N≦0.0058%−(0.0026×Al)%を満足するようにする。また、N量が0.005%以上になると、過剰のAlNの析出により、スラブ割れが生じる。したがって、N量は0.005%未満とする。
Cr、V、Moは焼鈍温度からの冷却時にパーライトの生成を抑制する作用を有するので必要に応じて添加することができる。しかしながら、それぞれ1%を超えると、過度の強度上昇による延性の低下およびめっき性の劣化が懸念される。したがって、Cr、V、Moを添加する場合には、これらの量をそれぞれ1%以下とする。
Ti、Nbは鋼の析出強化に有効であるため必要に応じて添加することができる。しかし、0.1%を超えると加工性および形状凍結性が低下する。したがって、Ti、Nbを添加する場合には、その量をそれぞれ0.1%以下とする。
Bは鋼の強化に有効に働くので必要に応じて添加することができる。しかし、0.005%を超えると過度に強度が上昇し、加工性が低下する。したがって、Bを添加する場合には、その量を0.005%以下とする。
Niはオーステナイト安定化元素であり、オーステナイトを残留させるとともに強度上昇にも効果があるので必要に応じて添加することができる。ただし、1%を超えると鋼板の延性を低下させる。したがって、Niを添加する場合には、その量を1%以下とする。
CaおよびREMは、硫化物形介在物の形態を制御する作用を有し、これらにより、鋼板の伸びフランジ性を向上させる効果を有するので必要に応じて添加することができる。このような効果は、これらの合計で0.01%を超えると飽和する。したがって、Ca、REMを添加する場合には、これらの1種または2種を合計で0.01%以下とする。
残留オーステナイト相:体積率で3〜20%
本発明において、残留オーステナイト相の歪誘起変態するという性質を有効に活用することで、最終製品である合金化溶融亜鉛めっき鋼板において高延性を得ることができる。したがって、残留オーステナイトの体積率の制御は極めて重要である。高延性を確保する観点から、残留オーステナイト相は少なくとも3%以上とすることが好ましい。一方、残留オーステナイト相が20%を超える場合は、成形後に多量のマルテンサイトが生成し、脆性が大きくなり、脆性を許容範囲内に抑制する必要が生じる場合があるため、残留オーステナイト相は20%以下とすることが好ましい。本発明の鋼板の金属組織は、主相であるフェライト相と残留オーステナイト相を含む第2相からなるが、フェライト相の体積率は、高延性を確保する観点から、40〜90%が好ましい。また、残留オーステナイト相以外の第2相として、ベイナイト相、マルテンサイト相、パーライト相の体積率が合計で7〜50%であることが好ましい。なお、粗大なフェライト粒は、耐二次加工脆性の劣化を招くため、平均フェライト粒径は15μm以下が好ましい。
本発明においては、上記成分組成の鋼を溶製し、連続鋳造により鋳片とし、熱間圧延し、冷間圧延を行なうが、これらの条件は特に限定されない。その後、連続溶融めっきラインで、730〜900℃の温度域で60〜300s保持して焼鈍し、3〜100℃/sで冷却して、350〜600℃の温度域で30〜250s保持し、溶融亜鉛めっきした後、470〜600℃にて合金化を行なう。
保持時間:60〜300s
オーステナイト単相またはオーステナイト相とフェライト相の2相域で焼鈍を行なうが、焼鈍温度が730℃未満、または保持時間が60s未満の場合は、鋼板中の炭化物が十分に溶解しない場合や、フェライトの再結晶が完了せず、目標とする特性が得られない場合がある。一方、焼鈍温度が900℃を超える場合には、オーステナイト粒の成長が著しく、後の冷却によって生じる第2相からのフェライトの核生成サイトの減少を引き起こす場合がある。さらに、保持時間が300sを超える場合には、AlNの粗大化により、耐二次加工脆性の劣化を招く。したがって、焼鈍温度は730〜900℃で保持時間を60〜300sとする。
冷却速度が3℃/s未満の場合には、パーライトが多量に析出し、未変態オーステナイト中の固溶C量が大幅に低下し、目標とする組織が得られない場合がある。また、冷却速度が100℃/sを超える場合には、フェライトの成長が抑えられ、フェライトの体積率が著しく減少するため、十分な延性を確保できなくなる場合がある。したがって、冷却速度は3〜100℃/sとする。なお、冷却中に冷却速度が変化する場合も、本発明の範囲内に含まれるが、平均冷却速度が著しく遅い場合は生産性が低下する場合がある。このため、好ましくは平均冷却速度10℃/s以上、さらに好ましくは20℃/s超えである。
保持温度が600℃を超える場合には、未変態オーステナイト中から炭化物が析出し、逆に、350℃未満の温度域では、下部ベイナイト変態によりベイニティックフェライト中に炭化物が析出して、安定した残留オーステナイトが十分に得られない。したがって、保持温度は350〜600℃とする。安定して残留オーステナイトを生成させるためには、500℃以下が好ましい。
保持時間は、残留オーステナイトの制御に関して、極めて重要な役割を果たす。つまり、保持時間が30s未満の場合には、未変態オーステナイトの安定化が進まず、残留オーステナイト量を確保することができないため、所望の特性が得られない。一方、保持時間が250sを超える場合、長時間オーステンパ処理ができないCGLラインにおいては、通板速度を極度に低下させる必要があり、生産性が低下してしまう。したがって、保持時間を30〜250sとする。残留オーステナイトを安定して確保するためには、70s以上が好ましく、また、量産性の観点からは、200s以下が好ましい。
溶融亜鉛めっきを施した後の合金化処理温度は、めっき浴温度以上である470℃を下限とする。また、合金化温度が600℃超えであれば、上述した保持温度が600℃を超える場合と同様に、未変態オーステナイト中から炭化物が析出し、安定した残留オーステナイトを得ることができなくなる。このため、合金化処理温度は470〜600℃とする。
以下、本発明に係るめっき鋼板の耐二次加工脆性を主に検討した実施例について説明する。
表1に示す組成の鋼を転炉で溶製し、連続鋳造により鋳片とした。得られたスラブを1250℃に加熱した後、仕上圧延温度900℃で熱間圧延を行い、板厚3.0mmの熱延鋼板とした。このようにして製造された熱延鋼板でのヘゲの発生について目視で判定を行なった。ヘゲの有無も表1に併せて示す。また、めっき鋼板の表面性状はヘゲだけでなく、スラブ割れ、めっき不良によっても著しく阻害されるため、めっき鋼板の表面性状の優劣も併せて表1に示す。
それぞれ得られた鋼板から、直径95mmの円筒板を採取し、絞り比1.9の深絞り成形を施して、直径50mmの円筒状カップを成形した。これら円筒状カップの耳部を除去し、高さ30mmの試料を作成した。先端60°の円錐台状の金型に上記作成した試料を底面を上にしてかぶせ、試験機全体を所定の温度に冷却し、一定時間保持した後、試料上方より荷重を加えて、円筒状カップの側壁部分に脆性割れが発生する臨界温度(縦割れ遷移温度)を求めた。この臨界温度の高低を耐二次加工脆性の指標として、鋼1−A〜1−Zより得られた鋼板を評価した。これらの結果も併せて表2に示す。
以下、本発明に係るめっき鋼板の耐二次加工脆性および延性を主に検討した実施例について説明する。
表3に示す組成の鋼を転炉で溶製し、連続鋳造により鋳片とした。得られたスラブを1250℃に加熱した後、仕上圧延温度900℃で熱間圧延を行い、板厚3.0mmの熱延鋼板とした。このようにして製造された熱延鋼板でのヘゲの発生について目視で判定を行なった。ヘゲの有無も表3に併せて示す。また、めっき鋼板の表面性状はヘゲだけでなく、スラブ割れ、めっき不良によっても著しく阻害されるため、めっき鋼板の表面性状の優劣も併せて表3に示す。
それぞれ得られた鋼板から、直径95mmの円筒板を採取し、絞り比1.9の深絞り成形を施して、直径50mmの円筒状カップを成形した。これら円筒状カップの耳部を除去し、高さ30mmの試料を作成した。先端60°の円錐台状の金型に上記作成した試料を底面を上にしてかぶせ、試験機全体を所定の温度に冷却し、一定時間保持した後、試料上方より荷重を加えて、円筒状カップの側壁部分に脆性割れが発生する臨界温度(縦割れ遷移温度)を求めた。この臨界温度の高低を耐二次加工脆性の指標として、No.2−1〜2−38を評価した。これらの結果も併せて表4に示す。
以下、本発明に係るめっき鋼板の表面性状を主に検討した実施例について説明する。
以下、本発明の実施例について説明する。
表5に示す組成の鋼を転炉で溶製し、連続鋳造により鋳片とした。そのときのスラブの割れの発生の有無を表5に併せて示す。割れの発生はスラブを室温まで冷却した後に目視での判定に加えてカラーチェックでの判定も行った。
Claims (6)
- 質量%で、C:0.05〜0.25%、Si:0.5%以下、Mn:1〜3%、P:0.1%以下、S:0.01%以下、Al:0.1〜2%、N:0.005%未満を含み、かつSi+Al≧0.6%、(0.0006Al)%≦N≦0.0058%−(0.0026×Al)%、Al≦(1.25×C0.5−0.57Si+0.625Mn)%を満たし、残部Feおよび不可避的不純物からなることを特徴とする合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
- 質量%で、Cr:1%以下、V:1%以下、Mo:1%以下から選ばれる1種または2種以上の元素をさらに含有することを特徴とする請求項1に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
- 質量%で、Ti:0.1%以下、Nb:0.1%以下、B:0.005%以下、Ni:1%以下から選ばれる1種または2種以上の元素をさらに含有することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
- 質量%で、CaおよびREMの1種または2種を合計で0.01%以下をさらに含有することを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
- 前記鋼板の金属組織が、体積率で3〜20%の残留オーステナイト相を含むことを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
- 請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の組成を有する鋼を、溶製して鋳造し、熱間圧延、冷間圧延を施した後、730〜900℃の温度域に60〜300s保持した後、3〜100℃/sにて冷却を行い、350〜600℃の温度域にて、30〜250s保持し、溶融亜鉛めっきした後、470〜600℃にて合金化を行なうことを特徴とする合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013018740A1 (ja) | 2011-07-29 | 2013-02-07 | 新日鐵住金株式会社 | 耐衝撃特性に優れた高強度鋼板およびその製造方法、高強度亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
JP2013540901A (ja) * | 2010-10-05 | 2013-11-07 | ティッセンクルップ スチール ヨーロッパ アクチェンゲゼルシャフト | 多相鋼から作られた冷間圧延平鋼製品およびその製造方法 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2209926B1 (en) | 2007-10-10 | 2019-08-07 | Nucor Corporation | Complex metallographic structured steel and method of manufacturing same |
KR101076092B1 (ko) | 2008-09-29 | 2011-10-21 | 현대제철 주식회사 | 고강도와 고연신율을 갖는 열연용융아연도금강판 및 그 제조방법 |
CN102712171B (zh) | 2009-12-21 | 2015-03-25 | 塔塔钢铁艾默伊登有限责任公司 | 高强度的热浸镀锌钢带材 |
JP5141811B2 (ja) * | 2010-11-12 | 2013-02-13 | Jfeスチール株式会社 | 均一伸びとめっき性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
WO2013037485A1 (en) * | 2011-09-13 | 2013-03-21 | Tata Steel Ijmuiden B.V. | High strength hot dip galvanised steel strip |
MX369428B (es) | 2011-09-30 | 2019-11-08 | Nippon Steel Corp Star | Láminas de acero de alta resistencia, galvanizadas por inmersión en caliente y proceso para producir las mismas. |
CN102839322A (zh) * | 2012-09-13 | 2012-12-26 | 首钢总公司 | 一种汽车用热镀锌钢板及其生产方法 |
CA2989710A1 (en) * | 2015-07-01 | 2017-01-05 | Tata Steel Ijmuiden B.V. | High strength hot dip galvanised steel strip |
MX2018007185A (es) | 2015-12-15 | 2018-08-01 | Tata Steel Ijmuiden Bv | Cinta de acero galvanizada por inmersion en caliente de alta resistencia. |
KR101977474B1 (ko) * | 2017-08-09 | 2019-05-10 | 주식회사 포스코 | 표면 품질, 강도 및 연성이 우수한 도금강판 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05247586A (ja) * | 1992-03-02 | 1993-09-24 | Nkk Corp | めっき密着性に優れた高強度高延性溶融亜鉛めっき鋼板 |
JPH11131145A (ja) * | 1997-10-30 | 1999-05-18 | Nkk Corp | 高強度高延性溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
JPH11236621A (ja) * | 1997-12-17 | 1999-08-31 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 高張力高延性亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
JP2002038248A (ja) * | 2000-07-26 | 2002-02-06 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 高張力高延性亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
JP2002047535A (ja) * | 2000-07-31 | 2002-02-15 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 合金化溶融亜鉛めっき鋼板とその製造方法 |
JP2003105491A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Nippon Steel Corp | 成形性に優れた高強度鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
JP2003239040A (ja) * | 2002-02-14 | 2003-08-27 | Nippon Steel Corp | 成形性に優れた溶融亜鉛メッキ高強度鋼板およびその製造方法 |
JP2004068051A (ja) * | 2002-08-02 | 2004-03-04 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 高強度溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法 |
JP2004115843A (ja) * | 2002-09-25 | 2004-04-15 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 高張力合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
JP2004292869A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-10-21 | Nippon Steel Corp | プレス成形性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
JP2004323958A (ja) * | 2003-04-28 | 2004-11-18 | Jfe Steel Kk | 耐二次加工脆性に優れる高張力溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
JP2005256089A (ja) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Nippon Steel Corp | 成形性および穴拡げ性に優れた溶融亜鉛めっき複合高強度鋼板およびその製造方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2704350B2 (ja) * | 1992-11-02 | 1998-01-26 | 新日本製鐵株式会社 | プレス成形性の良好な高強度鋼板の製造方法 |
JP4272302B2 (ja) * | 1999-06-10 | 2009-06-03 | 新日本製鐵株式会社 | 成形性、溶接性の優れた高強度鋼板及びその製造方法 |
JP4493153B2 (ja) * | 2000-04-19 | 2010-06-30 | シャープ株式会社 | 窒化物系半導体発光素子 |
JP3661559B2 (ja) * | 2000-04-25 | 2005-06-15 | 住友金属工業株式会社 | 加工性とめっき密着性に優れた合金化溶融亜鉛めっき高張力鋼板とその製造方法 |
JP4781577B2 (ja) * | 2001-02-26 | 2011-09-28 | 新日本製鐵株式会社 | 加工性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法 |
JP3728228B2 (ja) * | 2001-09-28 | 2005-12-21 | 新日本製鐵株式会社 | 成形性に優れた高強度鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
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2006
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Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05247586A (ja) * | 1992-03-02 | 1993-09-24 | Nkk Corp | めっき密着性に優れた高強度高延性溶融亜鉛めっき鋼板 |
JPH11131145A (ja) * | 1997-10-30 | 1999-05-18 | Nkk Corp | 高強度高延性溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
JPH11236621A (ja) * | 1997-12-17 | 1999-08-31 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 高張力高延性亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
JP2002038248A (ja) * | 2000-07-26 | 2002-02-06 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 高張力高延性亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
JP2002047535A (ja) * | 2000-07-31 | 2002-02-15 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 合金化溶融亜鉛めっき鋼板とその製造方法 |
JP2003105491A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Nippon Steel Corp | 成形性に優れた高強度鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
JP2003239040A (ja) * | 2002-02-14 | 2003-08-27 | Nippon Steel Corp | 成形性に優れた溶融亜鉛メッキ高強度鋼板およびその製造方法 |
JP2004068051A (ja) * | 2002-08-02 | 2004-03-04 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 高強度溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法 |
JP2004115843A (ja) * | 2002-09-25 | 2004-04-15 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 高張力合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
JP2004292869A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-10-21 | Nippon Steel Corp | プレス成形性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
JP2004323958A (ja) * | 2003-04-28 | 2004-11-18 | Jfe Steel Kk | 耐二次加工脆性に優れる高張力溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
JP2005256089A (ja) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Nippon Steel Corp | 成形性および穴拡げ性に優れた溶融亜鉛めっき複合高強度鋼板およびその製造方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013540901A (ja) * | 2010-10-05 | 2013-11-07 | ティッセンクルップ スチール ヨーロッパ アクチェンゲゼルシャフト | 多相鋼から作られた冷間圧延平鋼製品およびその製造方法 |
US9970088B2 (en) | 2010-10-05 | 2018-05-15 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Multi-phase steel, cold-rolled flat product produced from such a multi-phase steel and method for producing it |
WO2013018740A1 (ja) | 2011-07-29 | 2013-02-07 | 新日鐵住金株式会社 | 耐衝撃特性に優れた高強度鋼板およびその製造方法、高強度亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
KR20140041838A (ko) | 2011-07-29 | 2014-04-04 | 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 | 내충격 특성이 우수한 고강도 강판 및 그 제조 방법, 고강도 아연 도금 강판 및 그 제조 방법 |
US10351937B2 (en) | 2011-07-29 | 2019-07-16 | Nippon Steel Corporation | High-strength steel sheet excellent in impact resistance and manufacturing method thereof, and high-strength galvanized steel sheet and manufacturing method thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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