JP2006301498A - 画像形成方法、画像形成装置及び有機感光体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】帯電手段により均一な帯電を付与した有機感光体上に像露光を行ない静電潜像を形成し、該静電潜像をトナーを含有する現像剤を用いて、トナー画像に顕像化させる画像形成方法において、前記有機感光体の表面層が下記一般式(1)で表される化合物及び数平均一次粒径(Dp)が5〜100nmの無機粒子を含有し、前記トナーは脂肪酸金属塩を含有する画像形成方法。
【選択図】なし
Description
(請求項1)
帯電手段により均一な帯電を付与した有機感光体上に像露光を行ない静電潜像を形成し、該静電潜像をトナーを含有する現像剤を用いてトナー画像に顕像化させる画像形成方法において、前記有機感光体の表面層が下記一般式(1)で表される化合物及び数平均一次粒径(Dp)が5〜100nmの無機粒子を含有し、前記トナーは脂肪酸金属塩を含有することを特徴とする画像形成方法。
(請求項2)
帯電手段により均一な帯電を付与した有機感光体上に像露光を行ない静電潜像を形成し、該静電潜像をトナーを含有する現像剤を用いてトナー画像に顕像化させる画像形成方法において、前記有機感光体の表面層が下記一般式(2)で表される化合物及び数平均一次粒径(Dp)が5〜100nmの無機粒子を含有し、前記トナーは脂肪酸金属塩を含有することを特徴とする画像形成方法。
(請求項3)
前記無機粒子が表面処理を施したシリカ粒子であることを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。
(請求項4)
前記表面処理の表面処理剤がシラザン化合物類であることを特徴とする請求項3に記載の画像形成方法。
(請求項5)
前記無機粒子の疎水化度が76%(vol.%)以上、疎水化度分布が10%(vol.%)以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の画像形成方法。
(請求項6)
前記一般式(1)の化合物がトリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の画像形成方法。
(請求項7)
前記一般式(2)の化合物が3,9−ビス[2−〔3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニロキシ〕−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカンであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の画像形成方法。
(請求項8)
前記有機感光体が導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層及び前記表面層を順に積層した積層構造を有し、電荷発生物質がオキシチタニウムフタロシアニン顔料であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の画像形成方法。
(請求項9)
前記有機感光体の全層の残留溶媒が5000ppm以下であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の画像形成方法。
(請求項10)
前記脂肪酸金属塩がステアリン酸金属塩であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の画像形成方法。
(請求項11)
前記帯電手段が非接触帯電手段であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の画像形成方法。
(請求項12)
帯電手段により均一な帯電を付与した有機感光体上に像露光を行ない静電潜像を形成する像露光手段、該静電潜像をトナーを含有する現像剤を用いてトナー画像に顕像化させる現像手段を有する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層が下記一般式(1)で表される化合物及び数平均一次粒径(Dp)が5〜100nmの無機粒子を含有し、前記トナーは脂肪酸金属塩を含有することを特徴とする画像形成装置。
(請求項13)
帯電手段により均一な帯電を付与した有機感光体上に像露光を行ない静電潜像を形成する像露光手段、該静電潜像をトナーを含有する現像剤を用いてトナー画像に顕像化させる現像手段を有する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層が下記一般式(2)で表される化合物及び数平均一次粒径(Dp)が5〜100nmの無機粒子を含有し、前記トナーは脂肪酸金属塩を含有することを特徴とする画像形成装置。
(請求項14)
帯電手段により均一な帯電を付与した有機感光体上に像露光を行ない静電潜像を形成する像露光手段、該静電潜像をトナーを含有する現像剤を用いてトナー画像に顕像化させる現像手段を有する画像形成装置に用いられる有機感光体において、前記有機感光体の表面層が下記一般式(1)で表される化合物及び数平均一次粒径(Dp)が5〜100nmの無機粒子を含有し、前記トナーは脂肪酸金属塩を含有することを特徴とする有機感光体。
(請求項15)
帯電手段により均一な帯電を付与した有機感光体上に像露光を行ない静電潜像を形成する像露光手段、該静電潜像をトナーを含有する現像剤を用いてトナー画像に顕像化させる現像手段を有する画像形成装置に用いられる有機感光体において、前記有機感光体の表面層が下記一般式(2)で表される化合物及び数平均一次粒径(Dp)が5〜100nmの無機粒子を含有し、前記トナーは脂肪酸金属塩を含有することを特徴とする有機感光体。
疎水化度の測定方法を以下に記す。
1)測定対象の無機粒子を0.2g秤量し、遠沈管に入れる。
2)駒込ピペットにて濃度の異なるメタノール溶液を各7ml遠沈管に入れ、しっかりしめる(全沈用は上記疎水化度で決定されたメタノール濃度を用いる)。
5)沈降容積を読みとり、全沈降容積(全部が沈降した容積)を100%としたときの各沈降容積%を求める。
−(沈降容積が10%のメタノールVol.%)}≦25
疎水化度分布曲線を図1に示す。図1の分布曲線では、a点のメタノール濃度が疎水化度を表し、a点のメタノール濃度とb点のメタノール濃度の差;Δ(a−b)が本発明の疎水化度分布値を表す。
アルコキシシラン類としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、o−メチルフェニルトリメトキシシラン、p−メチルフェニルトリメトキシシラン、n−ブチルトリメトキシシラン、i−ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、i−ブチルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン等がある。
これらの処理剤はヘキサン、トルエン、アルコール(メタノール、エタノール、プロパノールなど)、アセトン等、場合によっては、水などで希釈して用いると良い。
1)導電性支持体上に感光層として電荷発生層および電荷輸送層を順次積層した構成
2)導電性支持体上に感光層として電荷発生層、第1電荷輸送層および第2電荷輸送層を順次積層した構成;
3)導電性支持体上に感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層を形成した構成;
4)導電性支持体上に感光層として電荷輸送層および電荷発生層を順次積層した構成;
5)上記1)〜5)の感光体の感光層上にさらに表面保護層を形成した構成。
感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、中間層を設けることが好ましい。
本発明の中間層の膜厚は0.3〜10μmが好ましい。中間層の膜厚が0.5μm未満では、黒ポチラが発生しやすく、ドット画像の劣化を起こしやすい。10μmを超えると、残留電位の上昇が発生しやすく、ドット画像が劣化しやすい。中間層の膜厚は0.5〜5μmがより好ましい。
測定条件:測定プローブ HRS
印加電圧:500V
測定環境:30±2℃、80±5RH%
体積抵抗が1×108未満では中間層の電荷ブロッキング性が低下し、黒ポチの発生が増大し、有機感光体の電位保持性も劣化し、良好な画質が得られない。一方1015Ω・cmより大きいと繰り返し画像形成で残留電位が増大しやすく、良好な画質が得られない。
本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を1つの層に持たせた単層構造の感光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層(CGL)と電荷輸送層(CTL)に分離した構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層(CGL)、その上に電荷輸送層(CTL)の構成を取ることが好ましい。
本発明の有機感光体には、電荷発生物質(CGM)として公知の電荷発生物質を用いることができる。例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料などを用いることができる。これらの中で、本発明の効果が顕著に現れ、繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくできるCGMとしては、例えばCu−Kα線に対するブラッグ角2θが27.2°に最大ピークを有するオキシチタニルフタロシアニン顔料が好ましい。
前記したように、本発明では電荷輸送層を複数の電荷輸送層から構成し、且つ最上層の電荷輸送層に本発明の無機粒子を含有させた構成が好ましい。
本発明に係わるトナーは、現像剤として用いる場合は、一成分現像剤(磁性、非磁性を含む)及び二成分現像剤のどちらも使用することができる。
混合する装置としては特に限定されず、ナウターミキサー、Wコーン及びV型混合機等を用いることが出来る。
感光体1の作製
下記の様に感光体1を作製した。
洗浄済み円筒状アルミニウム基体(切削加工により十点表面粗さRz:0.81μmに加工した)上に、下記中間層塗布液を浸漬塗布法で塗布し、120℃30分で乾燥し、乾燥膜厚5μmの中間層を形成した。
バインダー樹脂:(例示ポリアミドN−1) 1部
ルチル形酸化チタン(一次粒径35nm;末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサンで表面処理を行ない、疎水化度を33に調製した酸化チタン顔料) 5.6部
エタノール/n−プロピルアルコール/THF(=45/20/30質量比)10部
上記成分を混合し、サンドミル分散機を用い、10時間、バッチ式にて分散して、中間層分散液を作製した。
電荷発生物質(CGM):オキシチタニルフタロシアニン(Cu−Kα特性X線によるX線回折のスペクトルで、ブラッグ角(2θ±0.2°)27.3°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシン顔料) 24部
ポリビニルブチラール樹脂「エスレックBL−1」(積水化学社製) 12部
2−ブタノン/シクロヘキサノン=4/1(v/v) 300部
上記組成物を混合し、サンドミルを用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚0.5μmの電荷発生層を形成した。
電荷輸送物質(4,4′−ジメチル−4″−(α−フェニルスチリル)
トリフェニルアミン) 225部
ポリカーボネート(Z300:三菱ガス化学社製) 300部
酸化防止剤(Irganox1010:日本チバガイギー社製) 6部
ジクロロメタン 2000部
シリコンオイル(KF−54:信越化学社製) 1部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液1を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、110℃70分の乾燥を行い、乾燥膜厚18.0μmの電荷輸送層1を形成した。
無機粒子:シリカ粒子(一次処理:ジメチルジクロロシラン、二次処理:ヘキサメチルジシラザンで表面処理された平均一次粒径8nmのシリカ:疎水化度76、疎水化度分布値10) 60部
電荷輸送物質(4,4′−ジメチル−4″−(α−フェニルスチリル)
トリフェニルアミン) 150部
ポリカーボネート(Z300:三菱ガス化学社製) 300部
例示化合物AO−1 12部
THF:テトラヒドロフラン 2800部
シリコンオイル(KF−54:信越化学社製) 4部
を混合し、分散・溶解して電荷輸送層塗布液2を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層1の上に円形スライドホッパ型塗布機で塗布し、110℃70分の乾燥を行い、乾燥膜厚2.0μmの電荷輸送層2を形成し、感光体1を作製した。感光体1の全層の残留溶媒は3600ppmであった。
感光体1の作製において、中間層のポリアミド樹脂、電荷輸送層2(CTL2)の例示化合物AO−1及び無機粒子の種類を表1のように変化させた以外は感光体1と同様にして感光体2〜13を作製した。但し、一般式(1)の化合物欄のAOR−1、AOR−2、AOR−3は下記の化合物を表す。
シリコーンオイル;メチルハイドロジェンシリコーンオイル
尚、感光体1〜13に用いた無機粒子の疎水化度及び疎水化度分布値は、無機粒子の表面処理後20℃60%RH環境下で3日間保存後(NN3日後)に前記した測定法により測定した値である。
下記トナーA〜Eとキャリアよりなる現像剤A〜Eを調製した。
体積平均粒径50μmのシリコーン樹脂被覆フェライトキャリアを用いた。
上記トナーA〜Eとキャリアをトナー濃度が5質量%となるように混合し前記トナーA〜Eに対応した現像剤A〜Eを得た。
以上のようにして得た感光体1〜13及び現像剤A〜Eの組み合わせNo.1〜17をコニカ(株)製の反転現像方式デジタル複写機「Konica7085」改造機(スコロトロン帯電器、半導体レーザ像露光器(波長680nm)、反転現像手段を有するA4紙85枚/分機)に搭載し、下記評価項目について評価した。評価は、基本的に画素率が7%の文字画像、ハーフトーン画像、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ1/4等分にあるオリジナル画像をA4で1枚間欠モードにて複写を行い評価した。評価結果を表3に示す。
ラインスピード;420mm/秒
帯電条件
帯電器;スコロトロン帯電器(負帯電)
帯電電位;−700V〜−750V
露光条件
べた黒画像部電位を−100Vにする露光量に設定。
転写条件
転写極;コロナ帯電方式(正帯電)
分離条件
分離爪ユニットの分離手段を用いた
クリーニング条件
クリーニング部に硬度70°、反発弾性65%、厚さ2(mm)、自由長9mmのクリーニングブレードをカウンター方向に線圧18(g/cm)となるように重り荷重方式で当接した。
マクベス社製RD−918を使用して測定。紙の反射濃度を「0」とした相対反射濃度で測定した。多数枚のコピーで残留電位が増加すると、画像濃度が低下する。20万枚コピー後のべた黒画像部で測定した。
○:黒ベタ画像が1.0以上、1.2以下(実用上問題なし)
×:黒ベタ画像が1.0未満(実用上問題あり)
カブリ(20℃50%の環境条件で評価)
カブリ濃度はべた白画像をマクベス社製RD−918を使用し反射濃度で測定した。該反射濃度は相対濃度(印刷していないA4紙の濃度を0.000とする)で評価した。20万枚コピー後のべた白画像部で測定した。
○;濃度が0.010以上、0.020以下(実用上問題ないレベル)
×;濃度が0.020より高い(実用上問題となるレベル)
(画像ボケ:耐活性ガス性)
上記デジタル複写機Konica「Sitios」7085を低温低湿(10℃、10%RH)の環境下に設置し、1000枚の連続複写後、20分間停止、その後、ハーフトーン画像を複写し、帯電極直下に発生する画像ボケの発生を観察し、下記の評価基準で評価した。
○:ハーフトーン画像に濃度差が0.05未満の画像ムラが発生しているが、ハーフトーン画像中で、該濃度差があまり目立たない。(実用上問題ないレベル)
×:ハーフトーン画像に濃度差が0.05以上の画像ボケが発生しており、ハーフトーン画像中で、該濃度差がはっきりしている。(実用上問題あり)
(ダッシュマーク)
ハーフトーン画像上のダッシュマーク(彗星状の小さな筋画像)の発生状況を下記の基準で判定した。
○;感光体上にダッシュマークの発生核がみられるが、ハーフトーン画像にはダッシュマークの発生なし(実用上問題なし)
×;感光体上にダッシュマークの発生核がみられ、ハーフトーン画像にもダッシュマークが発生している(実用上問題有り)
転写メモリー等の評価
前記デジタル複写機「Konica7085」改造機を高温高湿環境下(HH:30℃、80%RH)に24hr放置後、低温低湿環境下(LL:10℃、20RH%)に置き、30分後、コピーした。文字画像とハーフトーン画像のオリジナル画像をコピーし、発生した履歴残像の濃度差(ΔHD=履歴残像とその周辺の濃度差)で判定
◎:履歴残像の濃度差ΔHDが0.02未満(良好)
○:履歴残像の濃度差ΔHDが0.02〜0.04(実用上問題なし)
△:履歴残像の濃度差ΔHDが0.05〜0.06(実用性再検討要のレベル)
×:履歴残像の濃度差ΔHDが0.07以上(実用上問題あり)
鮮鋭性(30℃80%の環境条件で評価)
画像の鮮鋭性は、文字潰れで評価した。文字サイズ(ポイント)が異なる文字画像を形成し、下記の判断基準で評価した。
○:6ポイント以下の文字が明瞭であり、容易に判読可能(実用上問題なし)
△:8ポイント以下の文字が明瞭であり、容易に判読可能(再評価が必要)
×:8ポイントの文字の一部又は全部が判読不能(実用上問題あり)
一方、数平均一次粒径(Dp)が110nmのシリカを表面層に含有させた感光体の組み合わせNo.6は表面層の凹凸が大きく、活性ガスが付着しやすく、画像ボケ、ダッシュマークが発生し、鮮鋭性が劣化している。又、数平均一次粒径(Dp)が3nmのシリカを表面層に含有させた感光体の組み合わせNo.8はシリカの分散性が劣化し、表面層にシリカの凝集体が分散しているため、活性ガスが付着しやすく、又電荷ラップも増大し、画像濃度が低下し、画像ボケ、転写メモリーが発生し、鮮鋭性が劣化している。又、一般式(1)以外の酸化防止剤を含有させた感光体の組み合わせNo.11〜13は、画像ボケが発生し、鮮鋭性が劣化している。又、脂肪酸金属塩を含有していないトナーを用いた組み合わせNo.17もダッシュマークが発生し、鮮鋭性が劣化している。
感光体21〜33の作製
感光体1〜13の作製において、電荷輸送層2(CTL2)の一般式(1)の化合物の種類AO−1、AO−2、AO−3を表4のように一般式(2)の化合物AO−11、AO−12、AO−13に変化させた以外は感光体1〜13と同様にして感光体21〜33を作製した。
シリコーンオイル;メチルハイドロジェンシリコーンオイル
又、一般式(2)の化合物欄のAOR−1、AOR−2、AOR−3は前記の化合物を表す。
以上のようにして得た感光体21〜33及び現像剤A〜Eの組み合わせNo.21〜37をコニカ(株)製の反転現像方式デジタル複写機「Konica7085」改造機(スコロトロン帯電器、半導体レーザ像露光器(波長680nm)、反転現像手段を有するA4紙85枚/分機)に搭載し、評価1と同じ評価方法、評価項目で評価した。
。評価結果を表5に示す。
一方、数平均一次粒径(Dp)が110nmのシリカを表面層に含有させた感光体の組み合わせNo.26は表面層の凹凸が大きく、活性ガスが付着しやすく、画像ボケ、ダッシュマークが発生し、鮮鋭性が劣化している。又、数平均一次粒径(Dp)が3nmのシリカを表面層に含有させた感光体の組み合わせNo.28はシリカの分散性が劣化し、表面層にシリカの凝集体が分散しているため、活性ガスが付着しやすく、又電荷ラップも増大し、画像濃度が低下し、画像ボケ、転写メモリーが発生し、鮮鋭性が劣化している。又、一般式(2)以外の酸化防止剤を含有させた感光体の組み合わせNo.31〜33は、画像ボケが発生し、鮮鋭性が劣化している。又、脂肪酸金属塩を含有していないトナーを用いた組み合わせNo.37もダッシュマークが発生し、鮮鋭性が劣化している。
51 帯電前露光部
52 帯電器
53 像露光器
54 現像器
541 現像スリーブ
543、544 現像剤攪拌搬送部材
547 電位センサー
57 給紙ローラー
58 転写電極
59 分離電極(分離器)
60 定着装置
61 排紙ローラー
62 クリーニング器
70 プロセスカートリッジ
Claims (15)
- 前記無機粒子が表面処理を施したシリカ粒子であることを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。
- 前記表面処理の表面処理剤がシラザン化合物類であることを特徴とする請求項3に記載の画像形成方法。
- 前記無機粒子の疎水化度が76%(vol.%)以上、疎水化度分布が10%(vol.%)以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の画像形成方法。
- 前記一般式(1)の化合物がトリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の画像形成方法。
- 前記一般式(2)の化合物が3,9−ビス[2−〔3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニロキシ〕−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカンであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の画像形成方法。
- 前記有機感光体が導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層及び前記表面層を順に積層した積層構造を有し、電荷発生物質がオキシチタニウムフタロシアニン顔料であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の画像形成方法。
- 前記有機感光体の全層の残留溶媒が5000ppm以下であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の画像形成方法。
- 前記脂肪酸金属塩がステアリン酸金属塩であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の画像形成方法。
- 前記帯電手段が非接触帯電手段であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の画像形成方法。
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