JP2006265809A

JP2006265809A - 繊維の改質方法

Info

Publication number: JP2006265809A
Application number: JP2005172781A
Authority: JP
Inventors: Naoaki Maruyama; 直亮丸山; Kazuhisa Hayakawa; 和久早川; Soji Tanioka; 荘治谷岡
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2004-06-30
Filing date: 2005-06-13
Publication date: 2006-10-05
Anticipated expiration: 2025-06-09
Also published as: JP4458271B2

Abstract

【解決手段】アルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基によるモル置換度が０．０５〜１．３である低置換度セルロースエーテルを水中又はアルカリ濃度が１質量％以下の希アルカリ水溶液中に懸濁分散し、剪断力をかけて得られた剪断分散液を繊維に付着させた後、乾燥することを特徴とする繊維の改質方法。
【効果】本発明によれば、二硫化炭素等の有毒な溶媒を使用することなく繊維を改質できるため安全性も高く、製造工程が煩雑ではなく、毛羽立ちを防止し、引っ張り強度の向上、耐摩耗性、制電性、吸水性に優れた改質繊維を得ることができる。また、従来のギマ加工と比較して簡便な方法で改質が可能で、アルカリ耐性の低い繊維の改質も可能となる。
【選択図】なし

Description

本発明は、繊維の改質方法に関するものである。

従来、繊維に毛羽立ちを防止し、引張り強度及び耐摩耗性の向上、制電性又は吸水性の付与、さらさら感等、繊維の風合いを出す目的で、繊維にビスコースを付着させた後、凝固・再生し、その後、水洗、乾燥して繊維の表面を再生セルロースで被覆するギマ加工と呼ばれる方法が提案されている。

しかし、ビスコース由来の再生セルロースで被覆する繊維改質方法は、セルロースを毒性の強い二硫化炭素で変成することによって作られるセルロースザンテートが苛性ソーダ水溶液に溶かされた溶液、つまりビスコースを繊維に付着させた後、セルロースを凝固・再生する工程を含むため、セルロースザンテートの製造工程及び凝固・再生工程において、製造従事者が二硫化炭素の暴露を受ける問題がある。また、この繊維改質方法では、被覆された再生セルロース自体の吸水性が不十分なため、制電性、吸水性、防縮性等の改質効果が十分ではないという問題も残されていた。
更に、ギマ加工ではアルカリ水溶液を用いるため、酸で中和凝固させる工程が必要となる上、アルカリに対する耐性の低い繊維の改質は困難であった。

このようなビスコース由来の再生セルロース被覆による繊維の改質の問題を解決する目的で、セルロースそのものを苛性ソーダ水溶液に溶解して繊維に付着させた後、凝固・再生することにより再生セルロースで繊維の表面を被覆する方法が提案されている（特許文献１：特開昭６１−２５２３６９号公報参照）。

しかし、この方法では、低温でセルロースを苛性ソーダ水溶液に溶解させる必要がある他、原料であるセルロース自体も木材パルプを酸加水分解し、ボールミルで粉砕したものあるいはビスコース等から造られる再生セルロース等、結晶構造を少なくして溶解性を高めたセルロースを使用する必要があるという制約があった。

特開昭６１−２５２３６９号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、二硫化炭素に基づく毒性の問題がなく、しかも製造工程が簡素で、アルカリに対する耐性の低い繊維の改質も可能であり、毛羽立ちを防止し、引張り強度、耐摩耗性、制電性、吸水性に優れた繊維の改質方法を提供することを目的とする。

本発明者らは低置換度のセルロースエーテルを苛性ソーダ等の、典型的には１０質量％程度の濃度のアルカリに溶解して繊維に付着させ、凝固再生する方法を提案した（特開２００４−２１８１０２号公報参照）が、更なる改良を鋭意検討した結果、従来のギマ加工で行われるようにアルカリ水溶液を繊維に付着した後、酸で中和凝固させ、次いで洗浄、乾燥によって繊維の改質を行うのではなく、高濃度のアルカリ水溶液を使用しないことにより工程が簡便な１液で行う繊維の改質方法を見出した。即ち、アルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基によるモル置換度が０．０５〜１．３の低置換度セルロースエーテルを水中又はアルカリ濃度が１質量％以下の希アルカリ水溶液中に懸濁分散した後、剪断力をかけて得られた分散液を繊維に付着させ、乾燥することにより、高濃度のアルカリ水溶液を使用しなくて済むため、酸で中和凝固する工程が要らず、通常苛性ソーダ等の高濃度のアルカリ水溶液を使用するギマ加工では適用困難であったアルカリに対する耐性の低い繊維の改質も可能となった。また、毒性の高い二硫化炭素の問題がなく、毛羽立ちを防止し、引張り強度の向上、耐摩耗性、制電性、吸水性に優れた繊維改質加工が可能となることを見出し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、以下の繊維の改質方法を提供する。
請求項１：
アルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基によるモル置換度が０．０５〜１．３である低置換度セルロースエーテルを水中又はアルカリ濃度が１質量％以下の希アルカリ水溶液中に懸濁分散し、剪断力をかけて得られた剪断分散液を繊維に付着させた後、乾燥することを特徴とする繊維の改質方法。
請求項２：
低置換度セルロースエーテルが、モル置換度０．１〜０．７の低置換度ヒドロキシプロピルセルロースであることを特徴とする請求項１記載の繊維の改質方法。
請求項３：
低置換度セルロースエーテルの剪断分散液を得る方法が、振動ボールミル、コロイドミル、ホモミキサー又はホモジナイザーを用いて、剪断前分散液中の低置換度セルロースエーテルを互いに衝突させるか又は衝突板に衝突させて低置換度セルロースエーテルを摩砕させる方法である請求項１又は２記載の繊維の改質方法。
請求項４：
低置換度セルロースエーテルをアルカリの水溶液に溶解し、このアルカリ溶液を当量又はアルカリ濃度を１質量％以下とする量の酸で中和して低置換度セルロースエーテルを析出させることにより低置換度セルロースエーテルの剪断前分散液を得る請求項３記載の繊維の改質方法。
請求項５：
低置換度セルロースエーテルの剪断分散液を得る方法が、低置換度セルロースエーテルをアルカリの水溶液に溶解し、このアルカリ溶液をコロイドミルで剪断して低置換度セルロースエーテルを摩砕するか、又はホモジナイザーを用いて低置換度セルロースエーテルを衝突、粉砕させながら、上記アルカリと当量又はアルカリ濃度を１質量％以下とする量の酸で中和して分散液を得る方法である請求項１又は２記載の繊維の改質方法。
請求項６：
低置換度セルロースエーテルの剪断前分散液をノズルから７０〜２５０ＭＰａの高圧で噴射させると共に、低置換度セルロースエーテルの剪断前分散液同士又は低置換度セルロースエーテルの剪断前分散液と衝突板とを９０〜１８０°の角度で１〜２００回衝突させて、低置換度セルロースエーテルの平均粒子長さを１／４以下に粉砕することにより、低置換度セルロースエーテルの剪断分散液を得るようにした請求項１又は２記載の繊維の改質方法。
請求項７：
低置換度セルロースエーテルの剪断前分散液に５００ｓｅｃ^-1以上の剪断力を１〜６０回かけて低置換度セルロースエーテルを摩砕分散させることにより、低置換度セルロースエーテルの剪断分散液を得るようにした請求項１又は２記載の繊維の改質方法。
請求項８：
低置換度セルロースエーテルの剪断分散液中の濃度が０．５〜２０質量％であり、ピックアップ率が１０〜５００質量％である請求項１〜７のいずれか１項記載の繊維の改質方法。

本発明によれば、二硫化炭素等の有毒な溶媒を使用することなく繊維を改質できるため安全性も高く、製造工程が煩雑ではなく、毛羽立ちを防止し、引張り強度の向上、耐摩耗性、制電性、吸水性に優れた改質繊維を得ることができる。また、従来のギマ加工と比較して簡便な方法で改質が可能で、アルカリ耐性の低い繊維の改質も可能となる。

本発明で用いられる繊維は特に制限はないが、具体的には、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ビニロン繊維、レーヨン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維等の合成繊維、あるいは綿、セルロース、麻等の天然繊維、羊毛、絹、カシミア等の動物性繊維が例示できる。本発明によれば、アルカリに対して耐性の低い羊毛、絹、カシミア等の獣毛やポリエステルと羊毛の混紡糸にも好適に使用できる。ここで繊維とは、糸状の繊維、糸状の繊維を織った布、あるいは糸状繊維の不織布を含むものである。

本発明における低置換度セルロースエーテルは、セルロースを構成しているグルコース環の水酸基の水素原子をアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基で置換したセルロースエーテルのうち、モル置換度が０．０５〜１．３、好ましくは０．１〜０．７のもので、水には溶解しないが、剪断力をかけて、安定性の高い分散液が得られるものであればよい。上記モル置換度が０．０５より低いと剪断力をかけても安定な分散液が得られず、１．３を超えると水への溶解性が増し、耐水性が低下する。

このような低置換度セルロースエーテルとしては、例えば、低置換度メチルセルロース、低置換度エチルセルロース等の低置換度アルキルセルロース、低置換度ヒドロキシエチルセルロース、低置換度ヒドロキシプロピルセルロース等の低置換度ヒドロキシアルキルセルロース、低置換度ヒドロキシプロピルメチルセルロース、低置換度ヒドロキシエチルメチルセルロース、低置換度ヒドロキシエチルエチルセルロース等の低置換度ヒドロキシアルキルアルキルセルロース等が挙げられるが、特に低置換度ヒドロキシプロピルセルロースであることが好ましい。

本発明の繊維の改質は、まず上記低置換度セルロースエーテルを水中又はアルカリ濃度が１質量％以下の希アルカリ水溶液中に懸濁分散した後、剪断力をかけて分散した剪断分散液を繊維に塗工又は含浸して付着させ、必要に応じて遠心脱水機、マングル、ナイフコーティング機等を用いて余分な付着液を除去し、その後付着した分散液を乾燥することにより行われる。なお、本発明において、低置換度セルロースエーテルの剪断力をかける前の分散液を剪断前分散液といい、剪断力をかけた後の分散液を剪断分散液という。

低置換度セルロースエーテルの剪断前分散液を得る方法としては、低置換度セルロースエーテル粒子を水又は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリの濃度が１質量％以下、特に０．５質量％以下の希アルカリ水溶液に添加、分散させるようにしてもよい。また、低置換度セルロースエーテルを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリの水溶液（通常、アルカリ濃度２〜２５質量％、特に３〜１５質量％）に溶解し、これに当量又はアルカリ濃度が１質量％以下の希アルカリ水溶液が得られるように当量より若干少ない量の酸を加えて中和することで低置換度セルロースエーテルを析出させるようにしてもよい。希アルカリ水溶液の場合、羊毛のようなアルカリ耐性の低い繊維にも適応でき、更に低置換度セルロースエーテルがアルカリに可溶であるため、アルカリの存在により、剪断分散液の造膜性の更なる向上が可能である。

水又は希アルカリ水溶液に分散した低置換度セルロースエーテルに剪断力をかけて剪断分散液を得る方法としては、分散した低置換度セルロースエーテル同士を衝突させたり、衝突板に当てたりして摩砕する方法が挙げられる。この低置換度セルロースエーテル同士を衝突させたり、衝突板に当てたりして摩砕して得られる低置換度セルロースエーテルの剪断分散液を調製する装置としては、特に限定しないが、振動ボールミル、コロイドミル、ホモミキサー、ホモジナイザー等が挙げられる。コロイドミルとしては、増幸産業（株）製のマスコロイダー、セレンディピター等が挙げられる。ホモジナイザーとしては、高圧をもってバルブの隙間から処理液を噴射して低置換度セルロースエーテルを衝突摩擦する三和機械（株）製「ホモジナイザー」、（株）スギノマシーン製「アルティマイザーシステム」、みずほ工業社製「マイクロフルイダイザー」、ゴーリン社製「高圧ホネジナイザー」、超音波の振動を利用した超音波ホモジナイザー、（株）日本精機製作所製「超音波ホモジナイザー」が均一な分散系を調製する上で好ましく使用できる。また、これらの装置で繰り返し処理した剪断分散液も使用できる。

更に、低置換度セルロースエーテルの剪断分散液を得る方法としては、特開２００２−２０４９５１号公報に記載されているように、低置換度セルロースエーテルをアルカリの水溶液（通常、アルカリ濃度２〜２５質量％、特に３〜１５質量％）に溶解し、アルカリ溶液をコロイドミルで剪断摩砕するか、上記のホモジナイザー類で衝突させ粉砕させながら、使用するアルカリと当量又はアルカリ濃度を１質量％以下とする量の塩酸や硫酸等の酸で中和して分散液を得る方法を採用し得る。

低置換度セルロースエーテルの剪断分散液を得る場合、一対のノズルから低置換度セルロースエーテルの剪断前分散液を噴射して互いに衝突させるか、又は低置換度セルロースエーテルの剪断前分散液をノズルから噴射して衝突板に衝突させることが有効であるが、この際、ノズルからの低置換度セルロースエーテルの剪断前分散液の噴射圧力を７０〜２５０ＭＰａとし、低置換度セルロースエーテルの剪断前分散液同士の衝突角度又は低置換度セルロースエーテルの剪断前分散液の衝突板に対する衝突角度を９０〜１８０°、より好ましくは９５〜１７８°、更に好ましくは１００〜１７０°とすることが望ましい。また、衝突回数は１〜２００回、特に５〜１２０回とすることが好ましく、衝突により、低置換度セルロースエーテルの平均粒子長が、衝突前の低置換度セルロースエーテルの平均粒子長の１／４以下、より好ましくは１／５〜１／１００、更に好ましくは１／６〜１／５０、特に好ましくは１／７〜１／２０となるように細かくすることが好ましい。なお、平均粒子長は、偏向顕微鏡又は透過型電子顕微鏡写真を撮り、５０以上の粒子の長さ測定結果の平均値として求めることができる。圧力や衝突角度、回数がこの範囲外であると充分な均一分散ができず、低置換度セルロースエーテルの分子量が極端に低下して本発明が目的とする充分な風合い改善効果が得られない場合がある。

低置換度セルロースエーテルを摩砕する方法で分散させる場合は、分散液に５００ｓｅｃ^-1以上、より好ましくは１，０００ｓｅｃ^-1以上、更に好ましくは１，５００ｓｅｃ^-1以上の剪断力がかかるようにして摩砕分散することが好ましい。剪断をかける時間は、繰り返しでも連続でもよいが、充分な摩砕分散ができる回数とし、好ましくは１〜６０回、より好ましくは１０〜６０回である。１回未満では分散の度合いが低く、低置換度セルロースエーテルの成膜性が劣るおそれがある。６０回を超えると低置換度セルロースエーテルの重合度が低下して皮膜強度が低下するおそれがある。

一方、この低置換度セルロースエーテルの剪断分散液中での濃度は、０．５〜２０質量％、特に１〜１０質量％とすることが好ましい。０．５質量％未満では、繊維の風合い改善の効果がなく、２０質量％を超えると剪断分散液の粘度が高くなりすぎて繊維に一定量での付着がしにくくなる。

低置換度セルロースエーテルの剪断分散液の塗工は、一本糊付機、ブレードコーター、トランスファーコーター、エアドクターコーター等の塗工機で行うことができ、プレウェット方式、フロート方式、ドクターバー方式等の含浸機を用いて、繊維を剪断分散液に含浸させればよい。塗工作業終了後に１００℃前後で乾燥を行えば、本発明が目的とする風合いの改善された繊維を得ることができる。

繊維に対する低置換度セルロースエーテルの剪断分散液の付着量は適宜選定されるが、ピックアップ率、つまり〔低置換度セルロースエーテルの剪断分散液付着質量／繊維基材質量〕×１００が、１０〜５００質量％、特に２０〜３００質量％とすることが好ましい。ピックアップ率が１０質量％未満であると繊維への低置換度セルロースエーテルの被覆率が小さく、繊維の改質効果が十分でないおそれがあり、５００質量％を超えると逆に繊維の風合いが悪くなり、通気性やさらさら感等の風合い等の改質効果も添加量に見合う程見られない場合がある。

本発明で改質された繊維により得られた糸から作られる布や布地は、通気性が向上し、さらさら感や腰のある繊維となるが、更に低置換度セルロースエーテルの剪断分散液に酸化チタンを１〜２０質量％程度添加して光触媒機能のある繊維や布としたり、低置換度セルロースエーテルの剪断分散液に染料や顔料を添加して着色したりすることも可能である。その他、本発明の目的の達成に支障のない範囲であればあらゆる無機材料、有機材料、天然材料を低置換度セルロースエーテルの剪断分散液中に添加して改質された繊維を得ることができる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例において、セルロースエーテルの置換度は、いずれもモル置換度である。

［実施例１］
ヒドロキシプロピル置換度０．２５の低置換度セルロースエーテル１００ｇを９００ｇの水に分散した後、増幸産業（株）製のセレンディピターにて臼クリアランスを６０ミクロン、回転数を１，５００ｍｉｎ^-1で１０回処理した剪断分散液を調製した。次に、ニットコーマ綿糸３０／１番手をこの試料液に浸漬させた後、ローラマングルでピックアップ率１０８％に絞り、次いで１０５℃で２時間乾燥して試料を得た。
このようにして得られた試料について、下記試験法に従い、毛羽立ち性、引張り強度、耐摩耗性、制電性、吸水性を評価した。結果を表１に示す。

［実施例２］
ヒドロキシプロピル置換度０．２５の低置換度セルロースエーテル５０ｇを９５０ｇの水に分散した後、スギノマシーン（株）製のアルテマイザーの対向衝突型ユニットを用い、圧力１５０ＭＰａにて高圧分散を行った。この処理を１０回実施することにより、低置換度セルロースエーテルの剪断分散液を調製した。次に、ニットコーマ綿糸３０／１番手をこの試料液に浸漬させた後、ローラマングルでピックアップ率１０８％に絞り、次いで１０５℃で２時間乾燥して試料を得た。
このようにして得られた試料について、下記試験法に従い、毛羽立ち性、引張り強度、耐摩耗性、制電性、吸水性を評価した。結果を表１に示す。

［実施例３］
ヒドロキシプロピル置換度０．２５の低置換度セルロースエーテル５０ｇを４７５ｇの水に分散した後、２０質量％濃度苛性ソーダを４７５ｇ添加して低置換度セルロースエーテル苛性ソーダ水溶液を調製した。ホモミキサーにて５，０００ｍｉｎ^-1で撹拌しながら、氷酢酸１４２．５ｇを徐々に添加して中和し、クリーム状の低置換度セルロースエーテル水分散液を調製した。この分散液を更にスギノマシーン（株）製のアルテマイザーの対向衝突型ユニットを用い、圧力１５０ＭＰａにて高圧分散を行った。この処理を１０回実施することにより、低置換度セルロースエーテルの剪断分散液を調製した。次に、ニットコーマ綿糸３０／１番手をこの試料液に浸漬させた後、ローラマングルでピックアップ率１０８％に絞り、次いで１０５℃で２時間乾燥して試料を得た。
このようにして得られた試料について、下記試験法に従い、毛羽立ち性、引張り強度、耐摩耗性、制電性、吸水性を評価した。結果を表１に示す。

［実施例４］
ヒドロキシプロピル置換度０．１５の低置換度セルロースエーテル５０ｇを０．５質量％水酸化ナトリウム水溶液９５０ｇに分散した後、スギノマシーン（株）製のアルテマイザーの対向衝突型ユニットを用い、圧力１５０ＭＰａにて高圧分散を行った。この処理を１０回実施することにより、低置換度セルロースエーテルの剪断分散液を調製した。次に、ニットコーマ綿糸３０／１番手をこの試料液に浸漬させた後、ローラマングルでピックアップ率１０８％に絞り、次いで１０５℃で２時間乾燥して試料を得た。
このようにして得られた試料について、下記試験法に従い、毛羽立ち性、引張り強度、耐摩耗性、制電性、吸水性を評価した。結果を表１に示す。

［実施例５］
メチル基置換度０．１４、ヒドロキシプロピル置換度０．１４の低置換度セルロースエーテル５０ｇを９５０ｇの水に分散した後、スギノマシーン（株）製のアルテマイザーの対向衝突型ユニットを用い、圧力１５０ＭＰａにて高圧分散を行った。この処理を１０回実施することにより、低置換度セルロースエーテルの剪断分散液を調製した。次に、ニットコーマ綿糸３０／１番手をこの試料液に浸漬させた後、ローラマングルでピックアップ率１０８％に絞り、次いで１０５℃で２時間乾燥して試料を得た。
このようにして得られた試料について、下記試験法に従い、毛羽立ち性、引張り強度、耐摩耗性、制電性、吸水性を評価した。結果を表１に示す。

［実施例６］
メチル基置換度０．２１の低置換度セルロースエーテル５０ｇを９５０ｇの水に分散した後、スギノマシーン（株）製のアルテマイザーの対向衝突型ユニットを用い、圧力１５０ＭＰａにて高圧分散を行った。この処理を１０回実施することにより、低置換度セルロースエーテルの剪断分散液を調製した。次に、ニットコーマ綿糸３０／１番手をこの試料液に浸漬させた後、ローラマングルでピックアップ率１０８％に絞り、次いで１０５℃で２時間乾燥して試料を得た。
このようにして得られた試料について、下記試験法に従い、毛羽立ち性、引張り強度、耐摩耗性、制電性、吸水性を評価した。結果を表１に示す。

［比較例１］
日本製紙（株）製の粉末セルロースＫＣフロックＷ１００により、セルロース換算濃度３質量％、苛性ソーダ濃度６質量％、二硫化炭素２．５質量％からなるビスコース１００質量部を試料液として調製した。次に、ニットコーマ綿糸３０／１番手をこの試料液に浸漬させ、ローラマングルでピックアップ率１０８％に絞った後、直ちに１０質量％の硫酸ナトリウム、１０質量％硫酸からなる液に浸漬して、凝固させた。その後、十分洗浄を行い、１０５℃で２時間乾燥して試料を得た。
このようにして得られた試料について、下記試験法に従い、毛羽立ち性、引張り強度、耐摩耗性、制電性、吸水性を評価した。結果を表１に示す。

＜毛羽立ち性＞
敷島紡績（株）製のＦ−ＩＮＤＥＸＴＥＳＴＥＲの光学式毛羽試験装置により２ｍｍ以下、３ｍｍ以下、４ｍｍ以下の合計毛羽量を求め、未加工の糸の値に対する割合を求めた。
＜引張り強度＞
エーアンドディ社製のテンシロン引張り強度測定装置にて、長さ１００ｍｍの試料糸１０本についての引張り強度の未処理繊維との比を測定した。
＜耐摩耗性＞
蛭田式摩耗性試験装置にて、試料糸が破断するまでの回数を未処理の糸での破断回数で除した値として求めた。
＜制電性＞
ＪＩＳＬ１０９４−１９８０により半減期を求め、未処理品に対する比として求めた。
＜吸水速度＞
ＪＩＳＬ１０９６−１９７９により１０分間における吸水長さを未処理品との比として求めた。

Claims

アルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基によるモル置換度が０．０５〜１．３である低置換度セルロースエーテルを水中又はアルカリ濃度が１質量％以下の希アルカリ水溶液中に懸濁分散し、剪断力をかけて得られた剪断分散液を繊維に付着させた後、乾燥することを特徴とする繊維の改質方法。
低置換度セルロースエーテルが、モル置換度０．１〜０．７の低置換度ヒドロキシプロピルセルロースであることを特徴とする請求項１記載の繊維の改質方法。
低置換度セルロースエーテルの剪断分散液を得る方法が、振動ボールミル、コロイドミル、ホモミキサー又はホモジナイザーを用いて、剪断前分散液中の低置換度セルロースエーテルを互いに衝突させるか又は衝突板に衝突させて低置換度セルロースエーテルを摩砕させる方法である請求項１又は２記載の繊維の改質方法。
低置換度セルロースエーテルをアルカリの水溶液に溶解し、このアルカリ溶液を当量又はアルカリ濃度を１質量％以下とする量の酸で中和して低置換度セルロースエーテルを析出させることにより低置換度セルロースエーテルの剪断前分散液を得る請求項３記載の繊維の改質方法。
低置換度セルロースエーテルの剪断分散液を得る方法が、低置換度セルロースエーテルをアルカリの水溶液に溶解し、このアルカリ溶液をコロイドミルで剪断して低置換度セルロースエーテルを摩砕するか、又はホモジナイザーを用いて低置換度セルロースエーテルを衝突、粉砕させながら、上記アルカリと当量又はアルカリ濃度を１質量％以下とする量の酸で中和して分散液を得る方法である請求項１又は２記載の繊維の改質方法。
低置換度セルロースエーテルの剪断前分散液をノズルから７０〜２５０ＭＰａの高圧で噴射させると共に、低置換度セルロースエーテルの剪断前分散液同士又は低置換度セルロースエーテルの剪断前分散液と衝突板とを９０〜１８０°の角度で１〜２００回衝突させて、低置換度セルロースエーテルの平均粒子長さを１／４以下に粉砕することにより、低置換度セルロースエーテルの剪断分散液を得るようにした請求項１又は２記載の繊維の改質方法。
低置換度セルロースエーテルの剪断前分散液に５００ｓｅｃ^-1以上の剪断力を１〜６０回かけて低置換度セルロースエーテルを摩砕分散させることにより、低置換度セルロースエーテルの剪断分散液を得るようにした請求項１又は２記載の繊維の改質方法。
低置換度セルロースエーテルの剪断分散液中の濃度が０．５〜２０質量％であり、ピックアップ率が１０〜５００質量％である請求項１〜７のいずれか１項記載の繊維の改質方法。