JP2006248989A - 多孔性配位高分子およびそれからなる触媒 - Google Patents
多孔性配位高分子およびそれからなる触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006248989A JP2006248989A JP2005067871A JP2005067871A JP2006248989A JP 2006248989 A JP2006248989 A JP 2006248989A JP 2005067871 A JP2005067871 A JP 2005067871A JP 2005067871 A JP2005067871 A JP 2005067871A JP 2006248989 A JP2006248989 A JP 2006248989A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coordination polymer
- porous coordination
- catalyst
- metal ion
- ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【解決手段】アミド基を有する三座以上の配位子および金属イオンからなり、該配位子と該金属イオンが交互に配位結合されてなる多孔性配位高分子、および該多孔性配位高分子からなる触媒である。
【選択図】なし
Description
1,3,5−ベンゼントリカルボン酸トリス〔N−(4−ピリジルアミド)〕(4‐btapa)の合成
4−アミノピリジン(17.0g、180mmol)および蒸留トリエチルアミン(27ml、194mmol)を含んだ蒸留THF(200ml)を1,3,5−ベンゼントリカルボン酸クロリド(16.1g、60.0mmol)を含んだ蒸留THF(60ml)に、0℃で氷冷しながら加え、さらに蒸留トリエチルアミン(9ml、65mmol)を加えた。7時間攪拌した後、ろ過して得た沈殿物をTHFで洗浄し、次の手順で再結晶した。沈殿をDMSO(ジメチルスルホキシド)(700ml)に溶かした後、H2O(1500ml)を加えて1時間攪拌した。ろ過して得られた沈殿物を水で洗浄し、アセトン(1000ml)に加え、1日攪拌した。白黄色粉末がろ過して得られ、35時間室温で真空乾燥した。収量21.4g、収率81%であった。分析結果を以下に示す。
Elemental analysis calcd (%) for C24H18N6O3 (438.5): C, 65.75; H, 4.14; N, 19.17.
Found: C, 64.84; H, 4.05; N, 18.81.
{[Zn(NO3)2(4−btapa)].2DMF.MeCN.H2O}n(1)、(1a)および(1b)の調製
アセトニトリル/DMF(0.75ml/0.75ml)混合溶液を4−btapa(30mmol/l)含んだDMF(1.5ml)溶液層に注意深く加えた。次に、硝酸亜鉛四水和物(20mmol/l)を含んだアセトニトリル(1.5ml)溶液をさらに加えた。無色透明の結晶(1)が1週間以内に生成し始めた。そのうちの結晶の一つを単結晶X線構造解析測定に用いた。その結果、この配位高分子はBrick-wall型の二次元構造が堆積した構造をとることがわかった。結晶構造を図1に示す。
{[Cd2(4−btapa)4].4NO3.9H2O.4DMF}n(2)および(2a)の調製
アセトニトリル/DMF(0.75ml/0.75ml)混合溶液を4−btapa(30mmol/l)含んだDMF(1.5ml)溶液層の上に注意深く加えた。それから、硝酸カドミウム四水和物(20mmol/l)を含んだアセトニトリル(1.5ml)をさらに加えた。無色透明の結晶が2、3日の間に生成し始めた。そのうちの一つを単結晶X線構造解析測定に用いた。溶液のいくつかと、NO3が単結晶X線構造解析では確認できなかったが、それらは、IR、EA、1H NMR及びTG.で確認した。粉末化合物に関しては、次の手順で調製した。
19.17. Found: C, 64.84; H, 4.05; N, 18.81. IR (KBr pellet):
クナベナーゲル縮合反応に対する不均一塩基触媒反応
ベンズアルデヒド(0.21ml、2.1mmol)およびマロノニトリル(0.132g、2.0mmol)を脱水ベンゼン10.0ml中で、5分室温で攪拌し、それから、(2)(0.20g)を加え、懸濁液を12時間攪拌した。反応については、1H NMR測定によりモニターした。さらに、もう少し大きなサイズの反応気質であるシアノ酢酸エチル(pKa=3.2)(12)を、マロノニトリル(pKa=11.2)13の代わりに用いて、ベンズアルデヒドとシアノ酢酸エチルの反応を同条件で行った。ベンズアルデヒドとマロノニトリルの反応において、同様の反応を(2a)(0.20g)、4−btapa配位子(0.13g、0.30mmol)およびピリジン(0.072ml、0.90mmol)を用いて、比較としてそれぞれ行った。クネベナーゲル反応における経時時間による転化率をプロットしたグラフを図4に示す。4−btapa配位子のみを触媒として用いたところ、反応に対して不活性であった。一方、4−btapa配位子に配位金属を結合させた配位高分子はクネベナーゲル反応に対して活性がみられた。
Claims (6)
- アミド基を有する三座以上の配位子および金属イオンからなり、該配位子と該金属イオンが交互に配位結合されてなる多孔性配位高分子。
- 多座配位子が1,3,5−ベンゼントリカルボキシ酸トリス[N−(4−ピリジル)アミド]である請求項1記載の多孔性配位高分子。
- 金属イオンが遷移金属イオンである請求項1または2記載の多孔性配位高分子。
- 金属イオンが亜鉛イオン、カドミウムイオン、銀イオン、銅イオンまたはコバルトイオンのいずれかである請求項1または2記載の多孔性配位高分子。
- 請求項1、2または3記載の多孔性配位高分子からなる触媒。
- クネベナーゲル反応、アルドール反応またはマイケル付加反応に用いられる請求項5記載の触媒。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005067871A JP4783894B2 (ja) | 2005-03-10 | 2005-03-10 | 多孔性配位高分子およびそれからなる触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005067871A JP4783894B2 (ja) | 2005-03-10 | 2005-03-10 | 多孔性配位高分子およびそれからなる触媒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006248989A true JP2006248989A (ja) | 2006-09-21 |
JP4783894B2 JP4783894B2 (ja) | 2011-09-28 |
Family
ID=37089854
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005067871A Active JP4783894B2 (ja) | 2005-03-10 | 2005-03-10 | 多孔性配位高分子およびそれからなる触媒 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4783894B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007063448A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Kyoto Univ | カルボキシル基含有配位高分子を用いたイオン伝導材料 |
WO2013021944A1 (ja) * | 2011-08-05 | 2013-02-14 | 国立大学法人京都大学 | 金属ナノ粒子のpcp複合体とその作製方法 |
CN103896832A (zh) * | 2013-04-02 | 2014-07-02 | 赣南师范学院 | 一种对苯专一吸附的纯有机孔状材料及其制备方法 |
US9309264B2 (en) | 2013-09-12 | 2016-04-12 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Method for adsorbing carbon dioxide onto porous metal-organic framework materials, method for cooling porous metal-organic framework materials, method for obtaining aldehyde using porous metal-organic framework materials, and method for warming porous metal-organic framework materials |
KR101937750B1 (ko) * | 2017-02-20 | 2019-01-11 | 한국에너지기술연구원 | 카르보닐레이션 반응성 향상을 위한 거대분자 촉매 |
CN110437457A (zh) * | 2019-07-08 | 2019-11-12 | 江苏师范大学 | 一种具有氢键催化活性的金属-有机框架材料及其制备方法与应用 |
CN113698616A (zh) * | 2021-08-13 | 2021-11-26 | 吕梁学院 | 一种金属锌配位聚合物的制备方法及其应用 |
CN114177942A (zh) * | 2021-12-06 | 2022-03-15 | 兰州大学 | 一种用于醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的催化剂及制备方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105936668B (zh) * | 2016-01-26 | 2019-02-15 | 安庆师范大学 | 一种基于柔性酰胺吡啶基配体的Cd配合物及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0881415A (ja) * | 1994-07-12 | 1996-03-26 | Ube Ind Ltd | アルケンカルボン酸エステルの製造方法 |
JP2004196594A (ja) * | 2002-12-18 | 2004-07-15 | Univ Kyoto | 気体分子の整列保持方法および気体分子保持材料 |
JP2005075870A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Kyoto Univ | アニオン部位を規則的に有する配位高分子 |
JP2005279340A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-13 | Kyoto Univ | ルテニウム錯体触媒及びα,β−不飽和カルボン酸誘導体の製造方法 |
-
2005
- 2005-03-10 JP JP2005067871A patent/JP4783894B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0881415A (ja) * | 1994-07-12 | 1996-03-26 | Ube Ind Ltd | アルケンカルボン酸エステルの製造方法 |
JP2004196594A (ja) * | 2002-12-18 | 2004-07-15 | Univ Kyoto | 気体分子の整列保持方法および気体分子保持材料 |
JP2005075870A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Kyoto Univ | アニオン部位を規則的に有する配位高分子 |
JP2005279340A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-13 | Kyoto Univ | ルテニウム錯体触媒及びα,β−不飽和カルボン酸誘導体の製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6010046191, Chem.Mater., 2004, 16, 2332−2335 * |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007063448A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Kyoto Univ | カルボキシル基含有配位高分子を用いたイオン伝導材料 |
WO2013021944A1 (ja) * | 2011-08-05 | 2013-02-14 | 国立大学法人京都大学 | 金属ナノ粒子のpcp複合体とその作製方法 |
JPWO2013021944A1 (ja) * | 2011-08-05 | 2015-03-05 | 国立大学法人京都大学 | 金属ナノ粒子のpcp複合体とその作製方法 |
US9586196B2 (en) | 2011-08-05 | 2017-03-07 | Kyoto University | Metal nanoparticle-PCP complex and manufacturing method therefor |
CN103896832A (zh) * | 2013-04-02 | 2014-07-02 | 赣南师范学院 | 一种对苯专一吸附的纯有机孔状材料及其制备方法 |
US9309264B2 (en) | 2013-09-12 | 2016-04-12 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Method for adsorbing carbon dioxide onto porous metal-organic framework materials, method for cooling porous metal-organic framework materials, method for obtaining aldehyde using porous metal-organic framework materials, and method for warming porous metal-organic framework materials |
KR101937750B1 (ko) * | 2017-02-20 | 2019-01-11 | 한국에너지기술연구원 | 카르보닐레이션 반응성 향상을 위한 거대분자 촉매 |
CN110437457A (zh) * | 2019-07-08 | 2019-11-12 | 江苏师范大学 | 一种具有氢键催化活性的金属-有机框架材料及其制备方法与应用 |
CN110437457B (zh) * | 2019-07-08 | 2021-07-30 | 江苏师范大学 | 一种具有氢键催化活性的金属-有机框架材料及其制备方法与应用 |
CN113698616A (zh) * | 2021-08-13 | 2021-11-26 | 吕梁学院 | 一种金属锌配位聚合物的制备方法及其应用 |
CN113698616B (zh) * | 2021-08-13 | 2022-08-16 | 吕梁学院 | 一种金属锌配位聚合物的制备方法及其应用 |
CN114177942A (zh) * | 2021-12-06 | 2022-03-15 | 兰州大学 | 一种用于醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的催化剂及制备方法 |
CN114177942B (zh) * | 2021-12-06 | 2023-05-12 | 兰州大学 | 一种用于醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的催化剂及制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4783894B2 (ja) | 2011-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4783894B2 (ja) | 多孔性配位高分子およびそれからなる触媒 | |
Mitsudome et al. | Metal-ligand core-shell nanocomposite catalysts for the selective semihydrogenation of alkynes. | |
Parmar et al. | Efficient heterogeneous catalysis by dual ligand Zn (II)/Cd (II) MOFs for the Knoevenagel condensation reaction: adaptable synthetic routes, characterization, crystal structures and luminescence studies | |
Li et al. | Synthesis of disulfides and diselenides by copper-catalyzed coupling reactions in water | |
Reddy et al. | Magnetically separable CuFe2O4 nanoparticle catalyzed C–Se cross coupling in reusable PEG medium | |
Gupta et al. | Synthesis of a NbO Type Homochiral Cu (II) Metal–Organic Framework: Ferroelectric Behavior and Heterogeneous Catalysis of Three-Component Coupling and Pechmann Reactions | |
JP5083762B2 (ja) | 多孔性金属錯体及びその製造方法、並びに多孔性金属錯体を含むガス吸蔵材 | |
KR101400356B1 (ko) | 이온 교환방법에 의한 액체 및 기체의 선택적 분리용 무기막 제조방법 | |
WO2011014503A1 (en) | Oxidative homo-coupling reactions of aryl boronic acids using a porous copper metal-organic framework as a highly efficient heterogeneous catalyst | |
Gu et al. | Coordination polymers from an unexplored biphenyl-tricarboxylate linker: hydrothermal synthesis, structural traits and catalytic cyanosilylation | |
Shi et al. | Synthesis Cu (I)–CN-based MOF with in-situ generated cyanogroup by cleavage of acetonitrile: Highly efficient for catalytic cyclization of propargylic alcohols with CO2 | |
Saha et al. | Basic alumina-supported highly effective Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction under microwave irradiation: application to fused tricyclic oxa-aza-quinolones | |
CN104909971B (zh) | 用含-n-桥键的共轭金属卟啉聚合物催化氧化醇类化合物的方法 | |
KR101091875B1 (ko) | 다공성 금속-유기 골격 물질의 정제 방법 | |
CN113713856A (zh) | 光敏COFs催化剂及催化合成硫代磷酸酯类衍生物的方法 | |
JP5565554B2 (ja) | 水素吸蔵材料 | |
CN106582815B (zh) | 钒系氧簇化合物催化剂、制备方法及应用 | |
CN113136035B (zh) | 一种Cr基金属有机配合物催化材料的绿色合成方法及应用 | |
JP6011769B2 (ja) | ポリスチレン担持ピリジンビスオキサゾリン誘導体−カルシウム触媒 | |
JP4798419B2 (ja) | 錯体複合材料及びその製造方法 | |
Miyoshi et al. | Inclusion of amine isomers with open-chain hosts having a partial structure of p-tert-butylthiacalixarene | |
CN113134391A (zh) | 一种具有钒钨双金属配位的金属有机配合物催化材料 | |
RU2645680C1 (ru) | Дихлорид ди(фенилацетонитрил) палладия и способ его получения | |
CN108383698A (zh) | 一种芳香酮的制备方法 | |
CN103554094B (zh) | 一种制备2,2’-联吡啶-4,4’-(5-己基-2-噻吩)的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060925 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20070620 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20070620 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20070724 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100817 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101015 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110614 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |