RU2645680C1 - Дихлорид ди(фенилацетонитрил) палладия и способ его получения - Google Patents
Дихлорид ди(фенилацетонитрил) палладия и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2645680C1 RU2645680C1 RU2016151825A RU2016151825A RU2645680C1 RU 2645680 C1 RU2645680 C1 RU 2645680C1 RU 2016151825 A RU2016151825 A RU 2016151825A RU 2016151825 A RU2016151825 A RU 2016151825A RU 2645680 C1 RU2645680 C1 RU 2645680C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- palladium
- phenylacetonitrile
- palladium dichloride
- dichloride
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 45
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 title abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 9
- QRHSYAZALBSSHT-UHFFFAOYSA-N N#CCC1=CC=CC=C1.N#CCC1=CC=CC=C1.Cl.Cl Chemical compound N#CCC1=CC=CC=C1.N#CCC1=CC=CC=C1.Cl.Cl QRHSYAZALBSSHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N phenylacetonitrile Chemical compound N#CCC1=CC=CC=C1 SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 27
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 8
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 20
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- -1 platinum metals Chemical class 0.000 description 8
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000010891 toxic waste Substances 0.000 description 2
- ADLVDYMTBOSDFE-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-6-nitroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=C(Cl)C([N+](=O)[O-])=CC2=C1C(=O)NC2=O ADLVDYMTBOSDFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- DTWNZBROXNLDGB-UHFFFAOYSA-N CC#N.CC#N.Cl.Cl Chemical compound CC#N.CC#N.Cl.Cl DTWNZBROXNLDGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100136092 Drosophila melanogaster peng gene Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- CKWZZRQMNIOWCY-UHFFFAOYSA-N benzonitrile;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.N#CC1=CC=CC=C1.N#CC1=CC=CC=C1 CKWZZRQMNIOWCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- RPYSFYBAYJBKCR-UHFFFAOYSA-L dichloropalladium;dihydrochloride Chemical compound [H+].[H+].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Pd+2] RPYSFYBAYJBKCR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N isonitrile group Chemical group N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N platinum(2+) Chemical class [Pt+2] HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/006—Palladium compounds
- C07F15/0066—Palladium compounds without a metal-carbon linkage
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0213—Complexes without C-metal linkages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/824—Palladium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к палладиевому комплексу, а именно к дихлориду ди(фенилацетонитрил)палладия. Комплекс имеет структурную формулу:
Также предложен способ его получения. Данный палладиевый комплекс может быть применен в качестве катализатора в органическом синтезе. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к каталитической химии и химии комплексных соединений и непосредственно касается палладиевых комплексов, а именно дихлорида ди(фенилацетонитрил) палладия, который может быть применен в качестве катализатора в органическом синтезе, в электротехнической области, в медицине, для обезвреживания токсичных отходов.
Как известно, комплексные соединения платиновых металлов, к которым относится и палладий, широко применяются в различных областях науки и техники. Широкое распространение комплексные соединения платиновых металлов получили благодаря наличию у них каталитической активности. Известно применение данных соединений в качестве катализаторов: в органическом синтезе для проведения различных процессов, таких как гидрирование, окисление, образование углерод-углеродных связей; при получении защитных покрытий; для фотокаталитического обезвреживания токсичных отходов; в составе сенсоров; для изготовления токопроводящих структур [Sing K.S.W., Everett D.Н., Haul R.A.W. at all, «Handbook of Heterogeneous Catalysis», Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, Weinheim, 2008; Tsvetkova I.В., Matveeva V.G., Doluda V.Y. at all. J. Mater. Chem, 2012, 22, 6441-6448; Kraus, M. and Tomanova, D. (1974), Polymeric nitrile-palladium chloride complexes and their reaction with olefins. J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed., 12: 1781-1785; RU 2044738, B01J 23/44, 1995].
Поскольку соединения платины очень дорогие, то из экономических соображений в ряде случаев осуществляется замена платиновых комплексных соединений на более дешевые палладиевые комплексы, как, например, в системах нейтрализации отработавших газов ДВС.
Кроме того, известно, что комплексные соединения палладия могут быть использованы как гомогенные катализаторы для органического синтеза, а также в качестве исходных материалов при получения наночастиц металлического палладия, имеющих широкий спектр применения [Elson К.Е., Jenkins I.D., Loughlin W.A. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 2491; Mansour A., Portnoy M., Mol J. Catal. A: Chem., 2006, 250, 40; Bergbreiter D.E., Kippenberger A.M., Tao G. Chem. Commun., 2002, 18, 2158].
При анализе достигнутого уровня техники по предлагаемому объекту особый интерес представляют комплексные соединения палладия, образуемые с химическими соединениями, содержащими кратные связи, например, содержащими этиленовые, ацетиленовые, нитрильные и изонитрильные фрагменты в составе молекулы, с которыми палладий образует устойчивые соединения [Y. Zhang, Z. Yuan, and R.J. Puddephatt, Chem. Mater. 1998, 10, 2293-2300; Y.-L. Tung, W.-C. Tseng, C.-Y. Lee, P.-F. Hsu, Y. Chi, S,-M. Peng, and G.-H. Lee, Organometallics 1999, 18, 864-869; Z. Yuan and R.J. Puddephatt, Adv. Mater. 1994, 6(1), 51-54; «Palladium(II) and Platinum(II) Complexes Featuring a Nitrile-Functionalized N-Heterocyclic Carbene Ligand Wylie W.N.O, Alan J. Lough and Robert H, Organometallics, 2010, 29 (3), pp 570-581; US 7531458, C07F 5/00, 2008].
Известно, что комплексные соединения такого типа нередко обладают высокой растворимостью в органических средах, что позволяет получать дисперсные системы, содержащие наночастицы палладия. Такие системы применяются в качестве катализаторов в органическом синтезе.
Особый интерес для настоящего объекта представляют известные нитрильные комплексные соединения палладия, которые по совокупности химических и физических свойств соответствуют требованиям, предъявляемым к катализаторам, поскольку эти вещества устойчивы при хранении, обладают хорошей растворимостью в органических средах.
Каталитическая активность этих соединений палладия, например, в реакции нуклеофильного замещения ароматических галогенидов различными функциональными группами, описана в известных публикациях [Sonogashira K. Et, at all. Convent synthesis of acetylenes// Tetrahedron Letters. - 1975, vol. 16, №50. pp. 4467-4470; hhtps//www.nobelprize.org./nobelprizes/chemistry/laureates/2010.pdf; Смит В.А. Дильман А.Г., Основы современного органического синтеза. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2009, с. 126-129].
Исходными продуктами для получения нитрильных комплексов металлов платиновой группы, в частности палладия, могут быть соли палладия и соответствующие нитрилы [Черняев, И.И. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы Справочник, Издательство: Л.: Наука 340 с.; 1964 г.]. Однако этот метод синтеза очень длителен, а конечные продукты получаются с низкими выходами, редко превышающими 30%, что связанно с низкой растворимостью нитрилов в водной среде и протеканием побочных реакций.
В качестве исходного продукта используется также металлический палладий, как, например, в известном способе получения бис(ацетонитрил)палладий дихлорида [US 5681976, С07 15/00, 1997; WO 1997006175], обладающего каталитической активностью. Комплекс получают в 2 стадии: сначала получают тетрахлорпалладиевую кислоту взаимодействием палладия с концентрированной соляной кислотой и хлором, а затем осуществляют взаимодействие данной кислоты с ацетонитрилом.
Для расширения ассортимента комплексных соединений палладия, обладающих высокой растворимостью в органических соединениях, устойчивых при хранении и обладающих высокими каталитическими свойствами, предлагается новое соединение - дихлорид ди(фенилацетонитрил)палладия, обладающий каталитической активностью и способ его получения.
Новое соединение - дихлорид ди(фенилацетонитрил)палладия, имеющий структурную формулу:
Дихлорид ди(фенилацетонитрил)палладия получают реакцией взаимодействия фенилацетонитрила с дихлоридом палладия при их мольном соотношении, равном или более 2:1, проводимой в среде органического растворителя, имеющего температуру кипения не выше 170°С, с последующим выделением целевого продукта и его очисткой перекристаллизацией из углеводородных растворителей.
При мольном соотношении фенилацетонитрила к дихлориду палладия, равном 2:1, реакцию проводят предпочтительно в бензоле.
При мольном соотношении фенилацетонитрила к дихлориду палладия более 2:1 реакцию проводят в среде фенилацетонитрила, используемого в количестве, необходимом для растворения дихлорида палладия.
Стадию очистки целевого продукта осуществляют перекристаллизацией из углеводородных растворителей предпочтительно из гексана или его смеси с бензолом.
Существенными признаками способа получения нового соединения прежде всего являются выбранные исходные продукты, их мольное соотношение, среда, в которой проводится реакция, а также температурные режимы процесса.
Способ получения дихлорида ди(фенилацетонитрил)палладия заключается во взаимодействии фенилацетонитрила с дихлоридом палладия при их мольном равном или более 2:1. В случае осуществления реакции при мольном соотношении фенилацетонитрила к дихлориду палладия, равном 2:1, могут быть использованы органические растворители с температурой кипения не выше 170°С (температуры кипения фенилацетонитрила), выбранные из группы: бензол, толуол, ксилол, дифенилметан. Предпочтительным в данном случае является использование в качестве растворителя бензола.
При введении в реакцию фенилацетонитрила в избыточном количестве (более чем 2:1) он уже играет роль не только участника реакции, но и растворителя и является средой для осуществления реакции. В этом случае его используют в количестве, необходимом для растворения дихлорида палладия.
Процесс проводится при повышенной температуре, верхнее значение которой ограничено температурой кипения фенилацетонитрила (170°С). Температура реакции не должна достигать 200°С - температуры термического разложения получаемого комплекса.
После проведения реакции взаимодействия целевой продукт выделяют и очищают перекристаллизацией из углеводородных растворителей (бензол, толуол, гексан, смесь указанных растворителе), предпочтительно, из гексана или его смеси с бензолом.
Полученный комплекс является новым соединением, строение которого подтверждено ИК-спектром. (См. ниже Фиг. 1).
На графике (Фиг. 1) по оси ординат приводятся значения трансмиссии в %, (поглощение), по оси абсцисс - волновое число (длина волны в см-1).
Предлагаемый способ получения нового комплекса, в отличие от известных способов получения схожих по структуре палладиевых комплексов, позволяет значительно повысить выход и качество по чистоте получаемого продукта, что значительно повышает его каталитическую активность. В результате данного способа получается нерастворимое в воде комплексное соединение палладия, содержащее в качестве лиганда фенилацетонитрил. Известно, что фенилацетонитрил сочетает в себе характеристики присущие как алифатическим нитрилам, а именно высокую реакционную способность, так и характеристики, присущие ароматическим нитрилам, а именно, высокую температуру кипения. Полученный комплекс палладия, содержащий в качестве лиганда фенилацетонитрил, хорошо растворим в предельных и ароматических углеводородах, амидных растворителях и иных органических средах, что может быть использовано для проведения технологических процессов, требующих создание растворов соединений палладия в органических растворителях. Другим свойством, определяющим практическую ценность комплекса палладия с фенилацетонитрилом, является способность его при температурах выше 200°С к разложению до образования металлического палладия, что может быть использовано для изготовления материалов, содержащих металлический палладий в виде частиц различной дисперсности или слоев.
Таким образом, дихлорид ди(фенилацетонитрил)палладия является соединением, предшественником наночастиц палладия, обладающих каталитическими свойствами. Низкая температура разложения данного соединения позволяет применять его как для получения неорганических каталитических систем, так и для включения наночастиц палладия в полимерную матрицу для создания металл-полимерных нанокомпозитов, обладающих комплексом интересных для практического применения.
Каталитическая активность полученного катализатора сопоставима с каталитической активностью известных структурных палладиевых аналогов (дихлорид(диацетонитрил)палладия, дихлорид(дибензонитрил)палладия). Однако эти известные катализаторы имеют меньшую растворимость в неполярных органических растворителях, чем предлагаемый, что дает возможность проведения реакций при использовании меньших концентраций катализатора, что несколько удешевляет процесс синтеза.
Ниже изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1. Получение дихлорида ди(фенилацетонитрила)палладия (при соотношении фенилацетонитрила к дихлориду палладия более 2:1) 3 г дихлорида палладия прибавляют к 20 г фенилацетонитрила и перемешивают в течение 1 часа при комнатной температуре. Затем смесь нагревают до 80°С и перемешивают 6 часов. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры раствор фильтруют и к фильтрату прибавляют 30 мл смеси бензол-гексан 1:1. При растирании происходит кристаллизация, дихлорид ди(фениацетонитрил) палладия выделяется в виде желтых кристаллов. После выдерживания в течение суток при 0°С кристаллы отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают из смеси бензол-гексан 1:1. Получают 2,78 г продукта, желтые кристаллы.
Рассчитано: С 46,68, Н 3,42, N 6,80, Cl 17,22, Pd 25,85.
Найдено: С 46,70, Н 3,39, N 6,75, Cl 17,46, Pd 25,7; разлагается при Т>200°С.
Пример 2. Получение дихлорида ди(фенилацетонитрила) палладия (в бензоле, мольное соотношение 1:2,0)
Диспергируют 3 г дихлорида палладия в 50 мл бензола, затем при перемешивании прибавляют раствор 4 мл фенилацетонитрила и перемешивают в течение 2 часов, затем смесь нагревают при температуре кипения бензола (81°С), при этом наблюдается растворение твердого осадка и окрашивание реакционной массы в оранжевый цвет. Смесь охлаждают до 40°С и прибавляют 50 мл н-гексана, затем упаривают в вакууме до объема 25 мл. При охлаждении до температуры 10°С наблюдается образование кристаллов желтого цвета. Кристаллы отделяют фильтрованием после завершения кристаллизации при температуре 0-10°С в течение 24 часов. Получают 2,6 г желтых кристаллов, которые выдерживают в вакууме при комнатной температуре в течение 8 часов для удаления летучих веществ (остатков растворителей).
Рассчитано: С 46,68, Н 3,42, N 6,80, Cl 17,22, Pd 25,85.
Найдено: С 46,70, Н 3,39, N 6,75, Cl 17,46, Pd 25,7.
Строение полученного комплекса подтверждено ИК-спектром (см. ниже Фиг. 1). На графике (Фиг. 1) по оси ординат приводятся значения трансмиссии (поглощение, в %), по оси абсцисс - волновое число (длина волны в см-1).
Claims (6)
1. Дихлорид ди(фенилацетонитрил)палладия, структурной формулы:
2. Способ получения дихлорида ди(фенилацетонитрил)палладия, осуществляемый реакцией взаимодействия фенилацетонитрила с дихлоридом палладия при их мольном соотношении, равном или более 2:1, проводимой в среде органического растворителя, имеющего температуру кипения не выше 170°С, с последующим выделением целевого продукта и его очисткой перекристаллизацией из углеводородных растворителей.
3. Способ по п. 2, осуществляемый при мольном соотношении фенилацетонитрила к дихлориду палладия, равном 2:1, и проводимый предпочтительно в бензоле.
4. Способ по п. 2, осуществляемый при мольном соотношении фенилацетонитрила к дихлориду палладия более 2:1 и проводимый в среде фенилацетонитрила, используемого в количестве, необходимом для растворения дихлорида палладия.
5. Способ по п. 2, включающий стадию перекристаллизации целевого продукта из углеводородных растворителей, предпочтительно из гексана или его смеси с бензолом.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016151825A RU2645680C1 (ru) | 2016-12-28 | 2016-12-28 | Дихлорид ди(фенилацетонитрил) палладия и способ его получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016151825A RU2645680C1 (ru) | 2016-12-28 | 2016-12-28 | Дихлорид ди(фенилацетонитрил) палладия и способ его получения |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2645680C1 true RU2645680C1 (ru) | 2018-02-27 |
Family
ID=61258834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016151825A RU2645680C1 (ru) | 2016-12-28 | 2016-12-28 | Дихлорид ди(фенилацетонитрил) палладия и способ его получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2645680C1 (ru) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5681976A (en) * | 1995-08-08 | 1997-10-28 | Boulder Scientific Company | Preparation of bis(acetonitrile) palladium dichloride |
| RU2470029C2 (ru) * | 2007-04-18 | 2012-12-20 | Хераеус Прешес Металс ГмбХ энд Ко. КГ | Дибензилиденацетоновые комплексы палладия (0) |
-
2016
- 2016-12-28 RU RU2016151825A patent/RU2645680C1/ru active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5681976A (en) * | 1995-08-08 | 1997-10-28 | Boulder Scientific Company | Preparation of bis(acetonitrile) palladium dichloride |
| RU2470029C2 (ru) * | 2007-04-18 | 2012-12-20 | Хераеус Прешес Металс ГмбХ энд Ко. КГ | Дибензилиденацетоновые комплексы палладия (0) |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| BRONNER S. et al. Formal anti-Markovnikov hydroamination of terminal olefins, Chem. Sci., 2014, v. 5, p. 101-106. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9795952B2 (en) | Bidentate ligands for hydroformylation of ethylene | |
| JP6733722B2 (ja) | α−フルオロアクリル酸エステルの製造方法 | |
| CN110105305B (zh) | 过渡金属催化的c-h活化/环合合成1,2-苯并噻嗪衍生物的绿色合成方法 | |
| Jin et al. | Insight into the Steric and Electronic Effects of Ancillary Ligands: Synthesis and Structure− Reactivity Relationship of Well-Defined, Air-and Moisture-Stable (NHC) Pd (sal) Cl Complexes (sal= Salicylaldimine) | |
| Frutos-Pedreno et al. | Sequential Insertion of Alkynes and CO or Isocyanides into the Pd–C Bond of Cyclopalladated Phenylacetamides. Synthesis of Eight-Membered Palladacycles, Benzo [d] azocine-2, 4 (1 H, 3 H)-diones, and Highly Functionalized Acrylonitrile and Acrylamide Derivatives | |
| Joarder et al. | (Ar-tpy) RuII (ACN) 3: A Water-Soluble Catalyst for Aldehyde Amidation, Olefin Oxo-Scissoring, and Alkyne Oxygenation | |
| GB1597814A (en) | Palladium complex process for the preparation thereof and catalyst usable for producing 1,3-diene oligomers | |
| Cave et al. | Inter‐versus Intramolecular C− H Activation: Synthesis and Characterization of a Novel Platinum–Carbene Complex | |
| EP1386663B1 (en) | Microencapsulated metal catalyst | |
| RU2645680C1 (ru) | Дихлорид ди(фенилацетонитрил) палладия и способ его получения | |
| Kong et al. | Synthesis of spiro dienones from internal acetylene and cyclic 3-iodo enones in the presence of nickel bromide and zinc powder | |
| WO2015170688A1 (ja) | 金属担持多孔性配位高分子触媒 | |
| JP6054386B2 (ja) | パラジウム（Ｉ）トリ−ｔ−ブチルホスフィンブロミド二量体の製造方法および異性化反応においてそれを使用するプロセス | |
| RU2475491C1 (ru) | Способ получения катионных комплексов палладия с дииминовыми лигандами | |
| Krishnan et al. | Aminated poly (vinyl chloride): An efficient green catalyst for Knoevenagel condensation reactions | |
| Uruş et al. | Synthesis and Characterization of Pd (II) and Ru (II) Complexes of Tetradentate N, N, N, N-(Diphosphinomethyl) amine Ligands: Catalytic Properties in Transfer Hydrogenation and Heck Coupling Reactions | |
| JP2001031615A (ja) | ３，５，５−トリメチルシクロヘキセ−２−エン−１，４−ジオンの製造方法 | |
| CN113443950A (zh) | 一种光照下羰基还原为亚甲基的方法 | |
| CN105254530A (zh) | 一种含有莰烯基Schiff碱类化合物的合成方法 | |
| KORUKÇU | N-Alkoxycarbonyl/carbamoylmethyl substituted 1H-imidazol-2-yliden-Pd (II) complexes as highly efficient catalysts for Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction | |
| CN107513078B (zh) | 一种2,6-二氨基吡啶缩3-羧基苯甲醛双希夫碱钴配合物的制备方法 | |
| CN114149298B (zh) | 一种腙催化剂实现的由芳基硼酸制备联芳烃类化合物的方法 | |
| JP3860167B2 (ja) | Ｎ’−ホモアリルアシルヒドラジド類の製造方法 | |
| CN114736108B (zh) | 烯丙基羰基烯醇类化合物及其合成方法 | |
| RU2239639C1 (ru) | Ахиральные p,n-бидентатные лиганды и способ их получения |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180903 Effective date: 20180903 |