RU2470029C2 - Дибензилиденацетоновые комплексы палладия (0) - Google Patents
Дибензилиденацетоновые комплексы палладия (0) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2470029C2 RU2470029C2 RU2009142427/04A RU2009142427A RU2470029C2 RU 2470029 C2 RU2470029 C2 RU 2470029C2 RU 2009142427/04 A RU2009142427/04 A RU 2009142427/04A RU 2009142427 A RU2009142427 A RU 2009142427A RU 2470029 C2 RU2470029 C2 RU 2470029C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dba
- complexes
- palladium
- composition
- insoluble
- Prior art date
Links
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 75
- WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N dibenzylideneacetone Chemical class C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 8
- -1 palladium (0) dibenzylideneacetone complexes Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 7
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- WTAPZWXVSZMMDG-UHFFFAOYSA-N 1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical class [Pd].C=1C=CC=CC=1C=CC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WTAPZWXVSZMMDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/006—Palladium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции, используемой для реакции С-С присоединения. Композиция содержит дибензилиденацетоновые комплексы палладия (0) формулы Pdx(dba)y с соотношением у/х в интервале от 1,5 до 3 и нерастворимые в хлорсодержащих углеводородах компоненты в количестве до 0,5% масс. Также предложены применение композиции и способ ее получения. Изобретение позволяет получить дибензилиденацетоновые комплексы палладия с высокой степенью чистоты. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 7 пр.
Description
Изобретение относится к дибензилиденацетоновым комплексам палладия (0) Pdx(dba)y и способу их получения. Такого типа комплексы используют для реакции С-С-присоединения.
Y. Takahashi et al., Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, 1065 (1970), и Inorganic Synthesis, 28, 110 (1990), описан комплекс палладия (0) Pd(dba)2. Для его получения к горячему метанольному раствору Na2PdCl4 (Takahashi) или PdCl2 (Inorganic Synthesis) прибавляют ацетат натрия (NaAc) и избыток dba (dba:Pd >=3). Раствору дают охлаждаться при перемешивании, при этом комплекс выпадает в осадок. Осадок отделяют фильтрованием и последовательно промывают водой и ацетоном.
T. Ukai et al., J. Organomet. Chem., 65, 253 (1974), предложен синтез дибензилиденацетоновых комплексов палладия (0) в виде Pd2(dba)3×CHCl3. С этой целью PdCl2 прибавляют к горячему раствору dba-NaOAc в метаноле. Смесь перемешивают в течение 4 ч при 40°C, при этом в осадок выпадает вещество, которое перекристаллизовывают из хлороформа. При этом хлороформ остается связанным с комплексом.
Herrmann/Brauer, Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry, Vol. 1, 160 (1996), описан синтез Pd2(dba)3 x dba со ссылкой на ранее упомянутых T. Ukai и Y. Takahashi. Продукты, полученные при соответственном воспроизведении синтеза, в значительной степени загрязнены нерастворимыми компонентами.
M.C. Mazza, C.G. Pierpont, Inorg. Chem., 12, 2955 (1973), описан синтез Pd(dba)3×C6H6.
M.C. Mazza, C.G. Pierpont, J.C.S., Chem. Comm., 207 (1973), описан синтез Pd2(dba)3×CH2Cl2.
Описанные в литературе соединения полностью охарактеризованы не были. Поэтому в упомянутых ранее литературных источниках ни содержание палладия в соединениях, ни состав точно не описаны. Причиной такого положения являются, вероятно, недостаточные возможности очистки ввиду отсутствия приемлемого растворителя. При растворении в хлорсодержащих углеводородах (CKW) или ароматических соединениях образуются новые продукты вследствие реакции с растворителем.
M.C. Mazza и C.G. Pierpont (Inorg. Chem., 12, 2955 (1973)) сделан вывод о существовании обратимой серии комплексов Pd-dba: Pd2(dba)3, Pd(dba)2 и Pd(dba)3 с содержанием Pd 23,2, 18,5 и 13,1%.
По мнению P. Espinet, A.M. Echavarren (Angew. Chem. 2004, 116, 4808) обозначение в виде диметаллического комплекса [Pd2(dba)3]*dba точнее, чем Pd(dba)2.
При анализе комплексов Pdx(dba)y существует дилемма, что нерастворимые компоненты искажают результат элементного анализа и что при растворении комплексов Pdx(dba)y с целью получения других соединений к ним сразу присоединяется растворитель.
При промышленном получении дибензилиденацетоновых комплексов палладия (0) важно получать с высоким выходом кристаллический продукт, который имеет высокую степень чистоты и хорошо отделяется фильтрованием. Для экономически эффективного получения соединения также важно, чтобы продолжительность сушки была как можно более короткой. В отношении чистоты полностью решающим является тот фактор, что соединение при растворении, например, в CKW или ароматических соединениях не содержит нерастворимые компоненты или содержит только небольшое количество их. Тем самым обеспечивается, что Pd, содержащийся в продукте, в полном объеме является доступным для использования при каталитическом применении продукта. Нерастворимые компоненты, содержащие Pd, и, в частности, металлический Pd являются недоступными для использования в случае гомогенных каталитических процессов. Поэтому такие примеси являются нежелательными.
Задачей настоящего изобретения является повышение чистоты дибензилиденацетоновых комплексов палладия (0), необходимая с этой целью минимизация содержания нерастворимых компонентов и, в частности, избежание присоединения хлорсодержащих углеводородов.
С целью решения задачи Pd(dba)2 с незначительным содержанием нерастворимых компонентов получают благодаря тому‚ что исходному веществу, содержащему Pd, предпочтительно соли Pd, дают взаимодействовать с дибензилиденацетоном и ацетатом натрия в спирте. С этой целью дибензилиденацетон помещают в спирт, растворяют и нагревают до 57°C. Исходное вещество, содержащее Pd, предпочтительно соль Pd, например PdCl2, H2PdCl4, (NH4)2PdCl4, Na2PdCl4 или K2PdCl4, растворяют в нагретом растворителе и прибавляют ацетат натрия. Pd(dba)2 осаждается из раствора, охлаждаемого для полного выделения осадка. Осажденное вещество отделяют фильтрованием, промывают сначала спиртом, а затем нефтяным бензином и сушат в вакууме при 40°C. Таким образом удается получить очень чистый Pd(dba)2. Галогенсодержащие, в частности, хлорсодержащие углеводороды для получения комплексов не применялись. Молярное соотношение палладия и дибензилиденацетона в полученном продукте находится в интервале 1:2±0,1. Таким образом, в пересчете на нерастворимые в CKW компоненты удается получить чистоту 99, предпочтительно 99,5, в частности 99,9% масс. по дибензилиденацетоновым комплексам палладия (0) с вероятной преобладающий долей Pd(dba)2. Следовательно, содержание нерастворимых компонентов снижено до значения меньше 1% масс., в частности равно 1% масс. Галогенсодержащие, в частности, хлорсодержащие соединения практически исключены. Также мало содержание присоединенных ароматических растворителей. По настоящему изобретению не используют или не вводят ни галогенсодержащие, ни ароматические растворители. При применении чистых исходных веществ количество примесей, обуславливаемых CKW или ароматическими растворителями, легко поддерживается меньше 1% масс., в частности меньше 100 частей/млн и предпочтительно меньше 10 частей/млн.
По настоящему изобретению дибензилиденацетоновые комплексы палладия (0) с содержанием палладия от 19 до 23% масс., в частности от 20 до 21% масс., получают, внося дибензилиденацетон в реактор, содержащий спирт, и нагревая до 60°C. Затем растворяют исходное вещество, содержащее Pd, в частности соль Pd, например H2PdCl4, (NH4)2PdCl4, K2PdCl4, Na2PdCl4 или PdCl2. Для осаждения продукта реакции прибавляют ацетат натрия и охлаждают. Выпавшее в осадок вещество отделяют фильтрованием, промывают сначала спиртом, а затем нефтяным бензином и сушат в вакууме при 40°C. Содержание нерастворимых в CKW примесей составляет меньше 1% масс. Высокое содержание палладия благоприятствует высокому содержанию Pd2(dba)3.
По настоящему изобретению дибензилиденацетоновые комплексы палладия (0) с содержанием палладия от 13 до 17% масс., в частности от 15 до 16,5% масс., получают, нагревая дибензилиденацетон в спирте до 50°C, прежде чем прибавить исходное вещество, содержащее Pd, в частности в виде хлорида, например PdCl2, H2PdCl4, (NH4)2PdCl4, Na2PdCl4 или K2PdCl4. Для осаждения продукта реакции прибавляют ацетат натрия и реакционную смесь охлаждают, выпавшее в осадок вещество отделяют фильтрованием, промывают сначала спиртом, а затем нефтяным бензином и далее сушат в вакууме при 40°C. Содержание примесей составляет меньше 1% масс. Низкое содержание палладия благоприятствует высокому содержанию Pd(dba)3.
По настоящему изобретению получают комплексы Pdx(dba)y, в которых загрязнение органическими растворителями или нерастворимыми в CKW компонентами, содержащими Pd, снижено до значения меньше 5%, предпочтительно меньше 1%. Оставшиеся следовые количества примесей представляют собой в основном спирт и нефтяной бензин. В качестве комплексов Pdx(dba)y были получены комплексы Pd(dba)3, Pd(dba)2 и Pd2(dba)3. Поэтому стехиометрическое соотношение комплексов Pdx(dba)y находится между Pd(dba)3 и Pd2(dba)3.
Сравнительные примеры
1. Синтез по методике Inorganic Synthesis, 28, 110 (1990)
Синтез осуществляют в атмосфере инертного газа. 2,096 г (11,73 ммоль) PdCl2 и 0,686 г (11,73 ммоль) NaCl в атмосфере аргона смешивают с 59 мл метанола.
Далее реакционную смесь перемешивают в закрытой колбе в течение 18 ч, включая ночь. Затем раствор темно-красно-коричневого цвета фильтруют в атмосфере аргона через пористый стеклянный фильтр G3. На фильтре должен отсутствовать видимый остаток.
Отфильтрованный раствор переносят посредством 293 мл метанола в 3-горлую колбу вместимостью 500 мл и нагревают до 60°C. При данной температуре в атмосфере аргона прибавляют 8,563 г (36,54 ммоль) дибензилиденацетона. Затем прибавляют 17,595 г (214,49 ммоль) ацетата натрия.
В осадок выпадает рыхлое твердое вещество красноватого цвета. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Продукт отделяют фильтрованием и промывают 300 мл метанола, 300 мл воды и 300 мл ацетона. Продукт сушат в вакууме при комнатной температуре.
Внешний вид: твердое вещество темно-коричневого цвета
Определение растворимости
1,00 г продукта растворяют в 150 мл хлороформа и перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин. Раствор фильтруют под разрежением через мембранный фильтр. Фильтр промывают 30 мл воды и 30 мл ацетона и затем сушат в течение ночи при 45°C в вакууме. Остаток составляет 1,4%.
Результаты
Масса продукта: 6,4 г
Выход в пересчете на Pd: 94%
Компоненты, нерастворимые в CHCl3: 1,4%
Результаты анализа
| Pd [%] | C [%] | O [%] | H [%] | |
| Теоретическое значение | 18,5 | 71,0 | 5,6 | 4,9 |
| Найденное значение | 18,2 | 71,08 | 5,65 | 4,92 |
2) Синтез по методике Y. Takahashi et al. (J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1065 (1970))
Синтез осуществляют в атмосфере инертного газа.
1,55 кг (6616 ммоль) дибензилиденацетона, 657,9 г (2208 ммоль) Na2PdCl4 и 56 л метанола нагревают в реакционной колбе до 57°C. Затем прибавляют 1,47 кг (17920 ммоль) ацетата натрия. В осадок выпадает рыхлое твердое вещество красноватого цвета.
Далее реакционной смеси дают охлаждаться до комнатной температуры. Продукт отделяют фильтрованием и промывают 50 л воды и 50 л ацетона. Продукт сушат в вакууме при комнатной температуре.
Внешний вид: твердое вещество темно-коричневого цвета
Определение растворимости
1,00 г продукта растворили в 150 мл хлороформа и перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин. Раствор фильтровали под разрежением через мембранный фильтр. Фильтр промыли 30 мл воды и 30 мл ацетона и затем сушили в течение ночи при 45°C в вакууме. Остаток составил 1,1%.
Результаты
Масса продукта: 1053 г
Выход в пересчете на Pd: 93%
Компоненты, нерастворимые в CHCl3: 1,1% масс.
Результаты анализа
| Pd [%] | C [%] | O [%] | H [%] | |
| Теоретическое значение | 18,5 | 71 | 5,6 | 4,9 |
| Найденное значение | 20,8 | 68,08 | 5,93 | 4,92 |
Опыт 1
Синтез осуществляли в атмосфере инертного газа. 300 мл метанола в атмосфере аргона поместили в реакционную колбу и нагрели до 57°C. Затем в токе аргона прибавили 8,245 г (35,2 ммоль) дибензилиденацетона и 3,495 г (1,248 г Pd, 11,7 ммоль Pd) Na2[PdCl4].
Затем к реакционной смеси при 57°C прибавили 7,80 г (95,1 ммоль) безводного ацетата Na. После охлаждения до комнатной температуры перемешивающее устройство выключили и смеси дали стоять в течение 1,5 ч, при этом произошло осаждение продукта. Надосадочный маточный щелочной раствор декантировали и продукт промыли 300 мл промывного раствора (метанол/полностью деминерализованная вода=1/1), не содержавшего NaCl. Продукт промыли 70 мл воды (проба на хлориды: отрицательная) и затем 300 мл ацетона и 200 мл нефтяного бензина. Продукт сушили в вакууме при 40°C в течение ночи.
Внешний вид: твердое вещество красновато-коричневого цвета
Определение растворимости
1,00 г продукта растворили в 150 мл хлороформа и перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин. Раствор фильтровали под разрежением через мембранный фильтр. Фильтр промыли 30 мл воды и 30 мл ацетона и затем сушили в течение ночи при 45°C в вакууме. Остаток составил 0%.
Результаты
Масса продукта: 6,4 г
Выход в пересчете на Pd: 95,4%
Компоненты, нерастворимые в CHCl3: 0%
Результаты анализа
| Pd [%] | C [%] | O [%] | H [%] | |
| Теоретическое значение для Pd(dba)2 | 18,5 | 71 | 5,6 | 4,9 |
| Найденное значение | 18,6 | 70,81 | 5,66 | 4,85 |
Опыт 2
Синтез осуществляли аналогично опыту 1, но реакцию осуществляли при начальной температуре 50°C.
Результаты
Масса продукта: 7,05 г
Выход в пересчете на Pd: 92,4%
Компоненты, нерастворимые в CHCl3: 0,2%
Результаты анализа
| Pd [%] | C [%] | O [%] | H [%] | |
| Теоретическое значение для Pd(dba)2 | 18,5 | 71 | 5,6 | 4,9 |
| Найденное значение | 16,35 | 72,47 | 5,75 | 5,02 |
Опыт 3
Синтез осуществляли аналогично опыту 1, но брали четырехкратное количество исходных веществ. Реакцию осуществляли при начальной температуре 60 °C.
Результаты
Масса продукта: 24,682 г
Выход в пересчете на Pd: 96,4%
Компоненты, нерастворимые в CHCl3: 0,2%
Результаты анализа
| Pd [%] | C [%] | O [%] | H [%] | |
| Теоретическое значение для Pd(dba)2 | 18,5 | 71 | 5,6 | 4,9 |
| Найденное значение | 19,5 | 70,34 | 5,41 | 4,8 |
Опыт 4
Синтез осуществляли аналогично опыту 3. Реакцию осуществляли при начальной температуре 60 °C.
Результаты
Масса продукта: 25,0 г
Выход в пересчете на Pd: 96,2%
Компоненты, нерастворимые в CHCl3: 0%
Результаты анализа
| Pd [%] | C [%] | O [%] | H [%] | |
| Теоретическое значение для Pd(dba)2 | 18,5 | 71 | 5,6 | 4,9 |
| Найденное значение | 19,2 | 70,55 | 5,59 | 4,96 |
Опыт 5
Синтез осуществляли аналогично опыту 1, но реакцию осуществляли при начальной температуре 60°C, в течение 5 мин выдерживали при данной температуре и сразу после этого охлаждали.
Результаты
Масса продукта: 6,15 г
Выход в пересчете на Pd: 99,5%
Компоненты, нерастворимые в CHCl3: 0,1%
Результаты анализа
| Pd [%] | C [%] | O [%] | H [%] | |
| Теоретическое значение | 18,5 | 71 | 5,6 | 4,9 |
| Найденное значение | 20,2 | 69,33 | 5,6 | 4,9 |
Claims (8)
1. Композиция, используемая для реакции С-С присоединения, содержащая дибензилиденацетоновые комплексы палладия (0) формулы Pdx(dba)y с соотношением у/х в интервале от 1,5 до 3 и нерастворимые в хлорсодержащих углеводородах компоненты в количестве до 0,5 мас.%.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что комплексы имеют чистоту по меньшей мере 99,9 мас.%, в пересчете на нерастворимые в CKW компоненты.
3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что она содержит меньше 1 мас.%, галогенированных углеводородов.
4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что она содержит меньше 100 ч./млн галогенированных углеводородов.
5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что она содержит меньше 10 ч./млн галогенированных углеводородов.
6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что молярное соотношение палладия и дибензилиденацетона находится в интервале от 1:1,9 до 1:2,1.
7. Применение композиции комплексов Pdx(dba)y по любому из предыдущих пунктов для определения их стехиометрии посредством элементного анализа.
8. Способ получения композиции комплексов Pdx(dba)y по пп.1-6 из исходного вещества, содержащего Pd, и дибензилиденацетона (dba) в спирте, отличающийся тем, что сначала вносят предварительно нагретый выше 40°С раствор dba в спирте и после этого исходное вещество, содержащее Pd, прибавляют к предварительно нагретому раствору, после чего комплексы осаждают основанием.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102007018703.5 | 2007-04-18 | ||
| DE102007018703A DE102007018703A1 (de) | 2007-04-18 | 2007-04-18 | Palladium(0)-Dibenzylidenaceton-Komplexe |
| PCT/EP2008/002785 WO2008128644A1 (de) | 2007-04-18 | 2008-04-09 | Palladium(0)-dibenzylidenaceton-komplexe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009142427A RU2009142427A (ru) | 2011-05-27 |
| RU2470029C2 true RU2470029C2 (ru) | 2012-12-20 |
Family
ID=39544989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009142427/04A RU2470029C2 (ru) | 2007-04-18 | 2008-04-09 | Дибензилиденацетоновые комплексы палладия (0) |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7999126B2 (ru) |
| EP (1) | EP2134733B1 (ru) |
| JP (1) | JP5542655B2 (ru) |
| KR (1) | KR101464015B1 (ru) |
| CN (1) | CN101663311A (ru) |
| BR (1) | BRPI0810450A8 (ru) |
| DE (1) | DE102007018703A1 (ru) |
| DK (1) | DK2134733T3 (ru) |
| RU (1) | RU2470029C2 (ru) |
| SA (1) | SA08290234B1 (ru) |
| WO (1) | WO2008128644A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200907200B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2645680C1 (ru) * | 2016-12-28 | 2018-02-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Институт химических реактивов и особо чистых химических веществ Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт"- ИРЕА) | Дихлорид ди(фенилацетонитрил) палладия и способ его получения |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011101665A1 (en) | 2010-02-16 | 2011-08-25 | Johnson Matthey Plc | Process |
| CN102010445B (zh) * | 2010-11-30 | 2013-06-12 | 金川集团有限公司 | 一种双（二亚苄基丙酮）钯(0)的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4347232A (en) * | 1981-06-17 | 1982-08-31 | Fmc Corporation | Preparation of hydrogen peroxide from its elements |
| WO2004058784A1 (ja) * | 2002-12-24 | 2004-07-15 | The Honjo Chemical Corporation | フラレノール及び／又はフラレノール硫酸水素エステルの有機白金族元素化合物とその利用とその製造方法 |
| RU2279420C2 (ru) * | 2001-02-08 | 2006-07-10 | Оксено Олефинхеми Гмбх | Способ получения 1-октена |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004217626A (ja) * | 2002-12-24 | 2004-08-05 | Honjo Chemical Corp | フラレノール及び／又はフラレノール硫酸水素エステルの有機白金族元素化合物とその利用とその製造方法 |
-
2007
- 2007-04-18 DE DE102007018703A patent/DE102007018703A1/de not_active Withdrawn
-
2008
- 2008-04-09 DK DK08735101.1T patent/DK2134733T3/da active
- 2008-04-09 US US12/595,628 patent/US7999126B2/en active Active
- 2008-04-09 KR KR1020097019880A patent/KR101464015B1/ko active IP Right Grant
- 2008-04-09 JP JP2010503380A patent/JP5542655B2/ja active Active
- 2008-04-09 EP EP08735101.1A patent/EP2134733B1/de not_active Revoked
- 2008-04-09 RU RU2009142427/04A patent/RU2470029C2/ru active
- 2008-04-09 CN CN200880012529A patent/CN101663311A/zh active Pending
- 2008-04-09 WO PCT/EP2008/002785 patent/WO2008128644A1/de active Application Filing
- 2008-04-09 BR BRPI0810450A patent/BRPI0810450A8/pt not_active Application Discontinuation
- 2008-04-16 SA SA08290234A patent/SA08290234B1/ar unknown
-
2009
- 2009-10-15 ZA ZA2009/07200A patent/ZA200907200B/en unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4347232A (en) * | 1981-06-17 | 1982-08-31 | Fmc Corporation | Preparation of hydrogen peroxide from its elements |
| RU2279420C2 (ru) * | 2001-02-08 | 2006-07-10 | Оксено Олефинхеми Гмбх | Способ получения 1-октена |
| WO2004058784A1 (ja) * | 2002-12-24 | 2004-07-15 | The Honjo Chemical Corporation | フラレノール及び／又はフラレノール硫酸水素エステルの有機白金族元素化合物とその利用とその製造方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| RETTING M.F. et al. TETRAKIS(tert-BUTYL ISOCYANIDE)DI-µ-CHLORODIPALLADIUM(I), INORGANIC SYNTHES p.110-113. * |
| RETTING M.F. et al. TETRAKIS(tert-BUTYL ISOCYANIDE)DI-µ-CHLORODIPALLADIUM(I), INORGANIC SYNTHESIS, 1990, v.28, p.110-113. TAKAHASHI YASUTAKA et al. A NOVEL PALLADIUM (0) COMPLEX; BIS(DIBENZYLIDENEACETONE)PALLADIUM (0), JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY (SELECTION D) CHEMICAL COMMUNICATIONS, 1970, v.17, p.1065-1066. * |
| TAKAHASHI YASUTAKA et al. A NOVEL PALLADIUM (0) COMPLEX; BIS(DIBENZYLIDENEACETONE)PALLADIUM (0), JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY (SELECTION D) CHEMICAL COMMUNICATIO p.1065-1066. * |
| UKAU Т. ет al. CHEMISTRY OF DIBENZYLIDENEACETONE-PALLADIUM (0) COMPLEXES, JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMIST p.253-266. * |
| UKAU Т. ет al. CHEMISTRY OF DIBENZYLIDENEACETONE-PALLADIUM (0) COMPLEXES, JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 1974, v.65, p.253-266. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2645680C1 (ru) * | 2016-12-28 | 2018-02-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Институт химических реактивов и особо чистых химических веществ Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт"- ИРЕА) | Дихлорид ди(фенилацетонитрил) палладия и способ его получения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BRPI0810450A8 (pt) | 2015-12-01 |
| CN101663311A (zh) | 2010-03-03 |
| KR20100014549A (ko) | 2010-02-10 |
| JP5542655B2 (ja) | 2014-07-09 |
| BRPI0810450A2 (pt) | 2014-10-14 |
| EP2134733A1 (de) | 2009-12-23 |
| JP2010524870A (ja) | 2010-07-22 |
| SA08290234B1 (ar) | 2012-02-12 |
| EP2134733B1 (de) | 2013-07-17 |
| ZA200907200B (en) | 2010-11-24 |
| US20100167408A1 (en) | 2010-07-01 |
| DK2134733T3 (da) | 2013-10-14 |
| WO2008128644A1 (de) | 2008-10-30 |
| KR101464015B1 (ko) | 2014-11-20 |
| RU2009142427A (ru) | 2011-05-27 |
| US7999126B2 (en) | 2011-08-16 |
| DE102007018703A1 (de) | 2008-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100346257B1 (ko) | 유기금속유도체와그제조방법 | |
| Carmona et al. | Preparation and properties of dinitrogen trimethylphosphine complexes of molybdenum and tungsten. 4. Synthesis, chemical properties, and x-ray structure of cis-[Mo (N2) 2 (PMe3) 4]. The crystal and molecular structures of trans-[Mo (C2H4) 2 (PMe3) 4] and trans, mer-[Mo (C2H4) 2 (CO)(PMe3) 3] | |
| JP3997232B2 (ja) | １，２−ジアミノシクロヘキサン−白金（ｉｉ）−錯体の製造方法 | |
| MX2008009774A (es) | Preparacion de complejos de platino (ii). | |
| Cole et al. | Aluminum and indium complexes derived from guanidines, triazenes, and amidines | |
| Camp et al. | CS 2 activation at uranium (iii) siloxide ate complexes: the effect of a Lewis acidic site | |
| Xue et al. | Catalytic addition of amines to carbodiimides by bis (β-diketiminate) lanthanide (ii) complexes and mechanistic studies | |
| Colton et al. | Carbonyl halides of the Group VIII transition metals. VI. Compounds of palladium (I) | |
| RU2470029C2 (ru) | Дибензилиденацетоновые комплексы палладия (0) | |
| EP3529253B1 (en) | Process | |
| Dryden et al. | Organometallic nitrosyl chemistry. 53. Synthesis, characterization, and properties of 16-electron Cp* M (NO)(aryl) 2 (M= molybdenum, tungsten) complexes | |
| Cheng et al. | Synthesis and characterisation of two monomeric crystalline thallium (i) β-diketiminates | |
| JP6475161B2 (ja) | ルテニウムインデニリデン錯体を調製するための方法 | |
| Werner et al. | Subvalent group 13 molecules by carbene-induced hydrogen abstraction | |
| Rowland et al. | Novel syntheses of carbazole-3, 6-dicarboxylate ligands and their utilization for porous coordination cages | |
| Crespo et al. | Cyclometallation on platinum (II) complexes; the role of the solvent and added base donor capability on the reaction mechanisms | |
| WO2014029833A1 (en) | Method for the preparation of tetraalkylammonium or tetraalkylphosphonium|tricyanidofluoroborates | |
| IL139528A (en) | Platinum bracelets, processes for their preparation and pharmaceutical preparations containing them | |
| Freund et al. | Nickelalactones with an allyl subunit–the effect of penta-coordination on structures and stability | |
| Fochi et al. | Disproportionation of the bis (benzene) chromium cation induced by pyridine. Crystal and molecular structure of two tetrapyridine complexes containing chromium (II) and chromium (III) | |
| de Ilarduya et al. | Preparation and structural characterization of chloro-and alkyl-isocyanidoniobocene compounds. Synthesis of the first dicyclopentadienylniobium species containing iminoacyl groups | |
| EP2347821B1 (en) | Gas adsorbing material, precursor of the gas adsorbing material, and process for producing gas adsorbing material | |
| Beleagă et al. | Experimental evidence for hypercoordination in triorganotelluronium halides with 2-(Me 2 NCH 2) C 6 H 4 groups | |
| Steinmetz et al. | Reactions of (. eta. 5-cyclopentadienyl) ruthenium isocyanide complexes with primary and secondary amines | |
| US20230159575A1 (en) | Appending amines to metal organic frameworks |