JP2006225282A - プロピオン酸エステル誘導体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 一般式(1)で表されるオレフィン性不飽和化合物と、一般式(2)で示されるアルコール類及び一酸化炭素とを、10族金属化合物、一般式(3)で示される中性助触媒の少なくとも一種の存在下に反応させることを特徴とする、一般式(4)及び/又は一般式(5)で示されるプロピオン酸エステル誘導体の製造方法。
【化13】
〔式中、R1〜R3は水素原子、アルキル基、アリール基、アシロキシ基等を表し、R4はアルキル基、シクロアルキル基等を表し、R5はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基を表し、Xは陰性置換基を表す。〕
【選択図】 なし
Description
すなわち本発明によれば、一般式(1)
本発明によれば、10族金属化合物、一般式(3)で示される中性助触媒の存在下に、一般式(1)で示されるオレフィン性不飽和化合物と、一般式(2)で示されるアルコール類及び一酸化炭素とを反応させることにより、一般式(4)及び/又は式(5)で示されるプロピオン酸エステル誘導体が製造される。
囲から選択される。反応時間は、出発物質であるオレフィン性不飽和化合物(1)の構造、反応温度や、溶媒使用の有無、一酸化炭素の圧力、使用する中性助触媒やリン化合物の構造その他により自ずから異なるが、通常数時間〜数十時間である。
20mLのシュレンク管にPd2(dba)3・CHCl3を10.35mg(0.01mmol、パラジウム原子当たり0.02mmol)、1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)ベンゼン7.9mg(0.02mmol)、脱気したスチレン1.1mL(10mmol)及びメタノール1.0mLを加え、35℃で2分間攪拌した。室温に放冷後トリフルオロメタンスルホン酸フェニル27mg(0.12mmol)を加えて再び35℃で2分間攪拌した。得られた溶液を内容積が50mLのオートクレーブに移し、一酸化炭素ゲージ圧で0.5MPaとなるように圧入し、20℃で18時間攪拌した。反応混合物を室温に戻しガスクロマトグラフィー(カラム:CBP−10、0.25mmφ×25m)により分析したところ、スチレンの転化率は99%以上であり、2−フェニルプロピオン酸メチルと3−フェニルプロピオン酸メチルがそれぞれ87%、13%の収率で生成していることがわかった。
スチレンに代えて酢酸ビニルを用い、反応温度を25℃とした他は実施例1と同様に操作した。反応液を室温に戻し1H NMRにより分析したところ、酢酸ビニルの転化率は100%であり、2−アセトキシプロピオン酸メチル、3−アセトキシプロピオン酸メチル、2−ヒドロキシプロピオン酸メチル、3−ヒドロキシプロピオン酸メチルがそれぞれ64%、20%、5.6%、5.2%の収率で生成していることがわかった。他に、1,1−ジメトキシエタン及び酢酸メチルの副生が1.4%、12%認められた。
実施例2と同様の反応を、トリフルオロメタンスルホン酸フェニルに代えてメタンスルホン酸を用いて行った。反応液を室温に戻し1H NMRにより分析したところ、酢酸ビニルの転化率は99%以上であり、2−アセトキシプロピオン酸メチル、3−アセトキシプロピオン酸メチル、2−ヒドロキシプロピオン酸メチル、3−ヒドロキシプロピオン酸メチルがそれぞれ43%、11%、6.4%、6.1%の収率で生成していることがわかった。他に、1,1−ジメトキシエタン及び酢酸メチルの副生がそれぞれ27%、41%認められた。正常なヒドロエステル化生成物である2−又は3−アセトキシプロピオン酸メチル以外の、2−又は3−ヒドロキシプロピオン酸メチル、1,1−ジメトキシエタン及び酢酸メチルの生成量が、中性助触媒を用いる実施例2の場合より多いことが明らかである。
酢酸ビニルに代えて酢酸イソプロペニルを用いた他は実施例2と同様に操作した。反応液を室温に戻し1H NMRにより分析したところ、酢酸イソプロペニルの転化率は78%であり、3−アセトキシ酪酸メチルが68%で生成し、アセトンが4.3%、酢酸メチルが6.6%副生していることが分かった。
酢酸ビニルに代えてβ−アセトキシスチレン(E/Z=52/48)を用いた他は実施例2と同様に操作した。反応液を室温に戻し1H NMRにより分析したところ、β−アセトキシスチレンの転化率は49%であり、3−アセトキシ−2−フェニルプロピオン酸メチルが42%で生成し、1,1−ジメトキシ−2−フェニルエタンが4.2%、酢酸メチルが6.8%副生していることが分かった。
酢酸ビニルに代えて安息香酸ビニルを用いた他は実施例2と同様に操作した。反応液を室温に戻し1H NMRにより分析したところ、安息香酸ビニルの転化率は97%であり、2−ベンゾイロキシプロピオン酸メチル、3−ベンゾイロキシプロピオン酸メチル、2−ヒドロキシプロピオン酸メチル、3−ヒドロキシプロピオン酸メチルがそれぞれ73%、20%の収率で生成していることがわかった。
Claims (4)
- 一般式(1)
- 一般式(6)
- 陰性置換基Xがハロゲン原子、アシロキシ基、アリーロキシ基、有機スルホナート基、サルフェート基、有機ホスホナート基又は有機ホスフィナート基であるR5X(式中、R5は前記と同じ意味を表す。)を助触媒として用いることを特徴とする請求項1又は2に記載のプロピオン酸エステル誘導体の製造方法。
- 10族金属化合物として、0価又は2価のパラジウム化合物を用いることを特徴とする請求項1、2又は3に記載のプロピオン酸エステル誘導体の製造方法。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57200330A (en) * | 1981-05-28 | 1982-12-08 | Halcon International Inc | Manufacture of carboxylic acid ester |
JPS6124537A (ja) * | 1984-07-14 | 1986-02-03 | Nippon Petrochem Co Ltd | α−(p−イソブチルフエニル)プロピオン酸またはそのアルキルエステルの製造方法 |
JPS6413051A (en) * | 1987-07-06 | 1989-01-17 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | Selective carbonylation |
JPH02233637A (ja) * | 1989-03-06 | 1990-09-17 | Nippon Petrochem Co Ltd | α―(3―ベンゾイルフェニル)プロピオン酸誘導体の製造方法 |
JP2005022981A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Nippon Soda Co Ltd | プロピオン酸エステル誘導体の製造方法 |
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2005
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57200330A (en) * | 1981-05-28 | 1982-12-08 | Halcon International Inc | Manufacture of carboxylic acid ester |
JPS6124537A (ja) * | 1984-07-14 | 1986-02-03 | Nippon Petrochem Co Ltd | α−(p−イソブチルフエニル)プロピオン酸またはそのアルキルエステルの製造方法 |
JPS6413051A (en) * | 1987-07-06 | 1989-01-17 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | Selective carbonylation |
JPH02233637A (ja) * | 1989-03-06 | 1990-09-17 | Nippon Petrochem Co Ltd | α―(3―ベンゾイルフェニル)プロピオン酸誘導体の製造方法 |
JP2005022981A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Nippon Soda Co Ltd | プロピオン酸エステル誘導体の製造方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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