JP2006199845A5

JP2006199845A5 -

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Publication number: JP2006199845A5
Application number: JP2005013821A
Authority: JP
Filing date: 2005-01-21
Publication date: 2008-02-21

Description

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、放射線としてコバルト６０γ線を２５キログレイ照射後７日目の色調がハンターのＬａｂ法のｂ値で２以下であれば黄色味が目立たず、黄変による問題がないこと、そしてハロゲン含有ポリカーボネートと適量の着色剤を併用することにより、ハロゲン含有ポリカーボネートの使用量を低減しても放射線照射後のｂ値が２以下の組成物を得ることが出来、その結果、ハロゲン含有ポリカーボネートの配合による機械的強度の低下を抑制した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が得られること、更にポリアルキレングリコール類を配合すると効果が向上することを見出した。また放射線としてコバルト６０γ線を２５キログレイ照射後７日目のＬ値が８０以上の組成物を用いた医療用器具が透明性に優れ、内部の薬液や血液等の内容物の液面や色の識別が容易であることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明の要旨は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ハロゲン化ビスフェノールから誘導される構成単位を分子鎖中に含むハロゲン含有芳香族ポリカーボネートポリマー（Ｂ−１）及びそのオリゴマー（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種、及び着色剤（Ｃ）を配合した組成物であって、該組成物から形成された厚さ３ｍｍの成形片に電離放射線を照射し、電離放射線としてコバルト６０γ線を２５キログレイ照射後７日目に測定した成形片の色調が、ハンターのＬａｂ法におけるｂ値で２以下であるポリカーボネート樹脂組成物、及び芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ハロゲン化ビスフェノールから誘導される構成単位を分子鎖中に含むハロゲン含有芳香族ポリカーボネートポリマー（Ｂ−１）及びそのオリゴマー（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種、着色剤（Ｃ）及びポリアルキレングリコール類、ポリアルキレングリコールのエーテル、ポリアルキレングリコールのエステルから選ばれた少なくとも１種のポリアルキレングリコール類（Ｄ）を配合した組成物であって、該組成物から形成された厚さ３ｍｍの成形片に電離放射線を照射し、電離放射線としてコバルト６０γ線を２５キログレイ照射後７日目に測定した成形片の色調が、ハンターのＬａｂ法におけるｂ値で２以下であるポリカーボネート樹脂組成物、並びに、これら樹脂組成物から形成された医療用部品に存する。

本発明の樹脂組成物は着色剤を併用することにより、ハロゲン含有ポリカーボネートのみを用いる場合に比し、少量のハロゲン含有ポリカーボネートを用いて十分な黄変防止効果を得ることが出来るので、機械的強度の低下が小さく且つ、ハロゲン含有量を抑制することとが出来る。本発明樹脂組成物から形成された成形品は、電離放射線を照射しても、コバルト６０γ線を２５キログレイ照射後７日目のハンターのＬａｂ法のｂ値が２以下と黄色味が目立たず、かつ機械的強度の低下が小さい。更にコバルト６０γ線を２５キログレイ照射し、照射後７日目のＬ値を８０以上に制御することにより、内部の薬液や血液等の内容物の液面や色の識別が容易な透明性を容易に付与し得る。従って、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、滅菌のために放射線照射される各種の医療用部品材料として好適である。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物に配合される着色剤（Ｃ）としては、着色性や耐熱性の点からアゾ系着色剤、アントラキノン系着色剤、インジゴ系着色剤、トリフェニルメタン系着色剤およびキサンテン系着色剤が挙げられる。それらの着色剤は、例えば三菱化学社製のＤ−ＢＬＵＥ−Ｇ、バイエル社製Ｍ−ＢＬＵＥ−２Ｒ、Ｍ−Ｖｉｏｌｅｔ−３Ｒ等の青〜紫系の着色剤を例示できる。着色剤（Ｃ）の配合量は、これを（Ａ）及び（Ｂ）に配合した組成物から成形された厚み３ｍｍの試験片に、放射線としてコバルト６０γ線を２５キログレイ照射し、照射後７日目に測定した色調が、ハンターのＬａｂ法におけるｂ値で２以下となる量であり、(Ｂ）成分に由来するハロゲンの量、照射される放射線種や照射量、使用される着色剤により異なるが、何れも上述したｂ値が２以下となる量を配合することにより本発明の効果を達成することが出来る。そして予め実験により最適な量を定めることが出来る。例えば、コバルト６０のγ線を２５ｋＧｙ照射する場合の着色剤の使用量の目安としては、芳香族ポリカーボネート１００重量部に対し０．０００１〜０．００５重量部が好ましく、青色の着色剤を用いる場合であれば、樹脂組成物が青色を呈する量である。着色剤（Ｃ）の量が少なすぎると、ｂ値が２より大きくなり黄色味が目立ち、或いはｂ値を２以下にするためにハロゲン含有ポリカーボネート或いはオリゴマーの量を多くする必要がある。

逆に、着色剤の量が多すぎると、青味が強すぎて樹脂組成物のＬ値が８０未満となり、透明性が低下するので好ましくない。本発明の樹脂組成物は、該樹脂組成物から成形された厚さ３ｍｍの試験片の電離放射線としてコバルト６０γ線を２５キログレイ照射後７日目に測定された色調が、ハンターのＬａｂ方におけるＬ値で８０以上であることが好ましい。Ｌ値が８０以上の透明性を有することにより、医療器具として用いた場合、内部の薬液や血液等の液面及び色の識別が容易になる。
なお、上記に例示した着色剤には、所謂、ブルーイング剤として、黄変防止を目的として樹脂に添加することが知られているものもある。しかしてブルーイング剤として添加される着色剤の量は０．数ｐｐｍ程度で、添加された樹脂がアイス色を呈する量であるが、この程度の着色剤の使用では、ハロゲン含有芳香族ポリカーボネートと併用しても充分な併用効果を示さない。

ポリアルキレングリコール（Ｄ−１）、ポリアルキレングリコールのエーテル（Ｄ−２）又はポリアルキレングリコールのエステル（Ｄ−３）は、１種類又は２種類以上を混合して使用しても良い。
本発明組成物中のポリアルキレングリコール類（Ｄ）の配合量は、上記（Ａ）と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し、０．０５〜５重量部である。配合量が５重量部を越えると機械的強度が低下しやすい。ポリアルキレングリコール類（Ｄ）の配合量は、黄変防止効果、透明性及び機械的強度とのバランスの点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し、好ましくは３重量部以下である。
ポリアルキレングリコール類（Ｄ）を配合する場合、着色剤（Ｃ）の量は、（Ａ）、（Ｂ），（Ｃ）及び（Ｄ）を配合した組成物から形成された厚さ３ｍｍの試験片に放射線としてコバルト６０γ線を２５キログレイを照射し、照射後７日目に測定した色調が、ハンターのＬａｂ法におけるｂ値で２以下となる量であり、照射される放射線の線種、線量、使用されるポリアルキレングリコール類の種類や量等により異なるが、予め実験により最適な使用量を定めることが出来る。また、コバルト６０γ線を２５キログレイ照射後７日目のハンターのＬａｂ法におけるＬ値は８０以上であることが好ましい。

Claims

芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ハロゲン化ビスフェノールから誘導される構成単位を分子鎖中に含むハロゲン含有芳香族ポリカーボネートポリマー（Ｂ−１）及びそのオリゴマー（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種、及び着色剤（Ｃ）を配合した組成物であって、該組成物から形成された厚さ３ｍｍの成形片に電離放射線としてコバルト６０γ線を２５キログレイ照射し、電離放射線照射後７日目に測定した成形片の色調が、ハンターのＬａｂ法におけるｂ値で２以下であるポリカーボネート樹脂組成物。
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ハロゲン化ビスフェノールから誘導される構成単位を分子鎖中に含むハロゲン含有芳香族ポリカーボネートポリマー（Ｂ−１）及びそのオリゴマー（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種、着色剤（Ｃ）及びポリアルキレングリコール類、ポリアルキレングリコールのエーテル、ポリアルキレングリコールのエステルから選ばれた少なくとも１種のポリアルキレングリコール類（Ｄ）を配合した組成物であって、該組成物から形成された厚さ３ｍｍの成形片に電離放射線としてコバルト６０γ線を２５キログレイ照射し、電離放射線照射後７日目に測定した成形片の色調が、ハンターのＬａｂ法におけるｂ値で２以下であるポリカーボネート樹脂組成物。
ハロゲン含有率が、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びハロゲン化ビスフェノールから誘導される構成単位を分子鎖中に含むハロゲン含有芳香族ポリカーボネートポリマー（Ｂ−１）及びそのオリゴマー（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種との合計量の０．１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物から形成された厚さ３ｍｍの成形片に電離放射線としてコバルト６０γ線を２５キログレイ照射し、照射後７日目に測定した成形片の色調が、ハンターのＬａｂ法におけるＬ値で８０以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
さらにオレフィン性の炭素−炭素不飽和結合を含有しない離型剤（Ｅ）を配合することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
請求項１〜５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物から成形された医療用部品。