JP2006175435A - 窒素酸化物ＮＯｘを吸収する材を用いる窒素酸化物の除去方法 - Google Patents

窒素酸化物ＮＯｘを吸収する材を用いる窒素酸化物の除去方法 Download PDF

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Abstract

【課題】ＮＯx酸化物の高い吸収特性を有する化合物を用いる窒素酸化物の除去方法を提供する。
【解決手段】窒素酸化物ＮＯxを含有する気体混合物を、式ＣａＣｕＯ2および／またはＣａ0.83ＣｕＯ2(Ｘ線回折粉末スペクトルがＣａＣｕＯ2化合物についてＪＣＰＤＳカード４８−１９７に相当し、Ｃａ0.83ＣｕＯ2についてＪＣＰＤＳカード４８−２１２に相当する)を有する化合物または該化合物の混合物またはこれらの化合物を含有する組成物を含む吸収材と接触させることを含む、窒素酸化物ＮＯxを含有する気体混合物から窒素酸化物ＮＯxを除去する方法により、上記の課題を解決する。
【選択図】なし

Description

本発明は、特定のＸ線回折(ＸＲＤ)スペクトルを示す式ＣａＣｕＯ2およびＣａ0.83ＣｕＯ2を有する化合物を含む吸収剤を用いることにより、窒素酸化物ＮＯxを含有する気体混合物から該窒素酸化物を除去する方法に関する。
本発明は特に、多孔性無機担体上に分散された吸収材化合物が用いられる方法に関する。
非特許文献１(J. Am. Ceram. Soc. Vol. 72(8) 第1545〜49頁 (1989))は、式ＣａＣｕＯ2を有する化合物を記載し、ＪＣＰＤＳカード４６−５４に相当するそのＸＲＤ粉末スペクトルと、結晶構造(ａ＝１０．５８１Å、ｂ＝２．８１２２Å、ｃ＝６．３２４５Åの斜方晶系セル)を示している。
非特許文献２(J. Res. Not. Inst. Stand. Technol. Vol. 96, 第469頁 (1996))は、ａ＝２．８０４７０Å、ｂ＝６．３２１００Å、ｃ＝１０．５７３００Å(ａ／ｂ＝０．４４３７１、ｃ／ｂ＝２．２５４６４)で中心面(centered faces)を有する斜方晶系結晶構造、およびＪＣＰＤＳカード４８−２１２に相当するＸＲＤスペクトルを有するＣａ0.83ＣｕＯ2化合物を記載している。
この化合物は、ＣａＣＯ3をギ酸中のＣａＣＯ3・Ｃｕ(ＯＨ)2・２Ｈ2Ｏの溶液中に加え、溶液を蒸発させて粉末を６００℃で４８時間加熱することにより製造される。
非特許文献３(J. Chem. Soc. Commn., 第1165頁 (1990))は、式ＣａＣｕＯ2を有する化合物について、その製造法についての短い記載がある(ＣａおよびＣｕの酢酸塩および硝酸塩の溶液から蒸発させて乾燥させ、残渣を１０２３Ｋで５時間焼成する)が、ＸＲＤスペクトルについては言及がなく、該化合物がほとんどＮＯ吸収特性を有さないことを記載している。
特許文献１(米国特許第６，５１４，３２０号)は、ＪＣＰＤＳカード４６−５４に相当するＸＲＤ粉末スペクトルを示すＣａＣｕＯ2化合物は、窒素酸化物の強力な吸収材であることを記載している。その製造方法については記載がない。
米国特許第６，５１４，３２０号明細書 J. Am. Ceram. Soc. Vol. 72(8) 第1545〜49頁 (1989) J. Res. Not. Inst. Stand. Technol. Vol. 96, 第469頁 (1996) J. Chem. Soc. Commn., 第1165頁 (1990)
今回、それぞれＪＣＰＤＳカード４８−２１２および４８−１９７に相当するＸＲＤ粉末スペクトルを示す式Ｃａ0.83ＣｕＯ2およびＣａＣｕＯ2を有する化合物ならびにこれらの化合物の混合物が、ＮＯx酸化物の高い吸収特性を有することが、予期せぬことに見出された。Ｃａ／Ｃｕ比が０．２〜０．９４および０．９５〜２である組成物も充分な吸収特性を有する。
さらに、Ｃａ／Ｃｕ比が０．８３〜１の範囲でありＭｎ／Ｃｕ比が０．１〜０．９であるＭｎ含有化合物を含む組成物が、多孔性無機酸化物、特にガンマアルミナ上に担持されたときに高い吸収能力を有することが見出され、これは本発明の付加的な観点である。
好ましくは、該組成物は０．８３のＣａ／Ｃｕ比および０．２〜０．４のＭｎ／Ｃｕ比を有する。
上記の組成物は、通常、５〜２０重量％の量でガンマアルミナ上に担持される。
本発明による方法において使用し得る化合物は、カルシウムのギ酸塩、酢酸塩および硝酸塩とクエン酸と任意に錯体化されていてもよい銅の溶液を蒸発させて乾燥させ、残渣を５５０〜７５０℃の範囲の温度で焼成させて製造される。
代わりに、銅およびカルシウムの可溶性塩の溶液をわずかに過剰の炭酸ナトリウム／重炭酸ナトリウムで処理する。２０〜８０℃で濃縮した後の沈殿物を、ナトリウムイオンが消えるまで洗浄し、乾燥して５５０〜７５０℃の温度で焼成する。
多孔性無機酸化物、好ましくは９０〜２６０ｍ2／ｇの比表面積、０．４〜０．６ｃｃ／ｇの多孔度を有し、４０〜９０ミクロンの直径を有する粒子が多くて７８重量％であり２０〜１２５ミクロンの直径を有する粒子が少なくとも９６重量％である小球状ガンマアルミナへの担持は、担体を、適切な原子比で銅およびカルシウムの可溶性塩(例えば酢酸塩、ギ酸塩、硝酸塩)を含有する水性溶液に１回以上含浸させることにより行なわれる。多数回の含浸の場合、生成物を１５０℃で一晩乾燥させてから次の含浸を行う。最終生成物は、５５０〜７５０℃の温度で２〜１００時間活性化される。
担持された化合物の吸収試験は、２０〜２８５℃の温度で約５０００ｈ-1の空間速度ＧＨＳＶで吸収材に送られた気体混合物(ＮＯx：約１０００ｐｐｍ(容積)、Ｏ2：約３％、残りはＮ2)が、１００ｐｐｍ(容積)未満のＮＯx濃度で吸収材から出てくるのに必要な時間を測定することにより行われる。この時間は、試料の効率を決定する。
担持されない化合物は、３７５０ｐｐｍ(容積)のＮＯx、５％のＯ2および残りがＮ2を含有する気体混合物を、２８５℃の温度で最大２５時間管状反応器中におかれる試料を含むボート型の小さい容器の上を流動させる試験において評価される。
活性物質１００ｇに対するガンマアルミナ上に担持された組成物の重量増加は、２８５℃の動的試験で測定されたことによると少なくとも９％である。
本発明による方法で用いられる化合物および組成物は、室温またはより低い、０℃までから４２０℃までの温度で、特に酸素および任意に水蒸気の存在下で窒素酸化物ＮＯx(ＮＯおよびＮＯ2が最も代表的である)を吸収する。吸収は、２５０〜３００℃の範囲の温度で行なわれるのが好ましい。これは、固定または流動床で行うこともできる。
吸収工程の後の物質は、５００℃より高い温度で加熱することにより脱着する。
以下の実施例は、本発明を説明するものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
実施例
実施例１
Ｃａ0.83ＣｕＯ2化合物の製造
９．５８ｇのＣｕＯを、３６．４ｇの６５％ＨＮＯ3および１００ｍＬの水に溶解する。１０ｇのＣａＣＯ3をゆっくり加え、続いて９４ｇのクエン酸一水和物を加える。混合物を攪拌および加熱により乾燥させる。
残渣を４００℃で２時間加熱し、次いで７００℃で７５時間空気中で焼成させる。
ボート型の容器中での試験に付し、生成物は２２時間後に２６．７％を吸収する。
実施例２
Ｃａ0.83ＣｕＯ2化合物の製造
１６．６ｇのＣａＣＯ3を、攪拌下に水１００ｍＬに分散させる。３６．２ｇのギ酸をゆっくり加える。反応が一旦完了すると、１６ｇのＣｕＯおよび１００ｍＬの水を加える。
全体の混合物を溶解するために加熱を行い、該混合物を次いで攪拌および加熱によりゆっくりと乾燥させる。
乾燥を１５０℃で一晩行い、焼成を７００℃で７０時間行う。
ボート型の容器中での試験に付し、生成物は２２時間後に１１．６％を吸収する。
実施例３
Ｃａ／Ｃｕ比が０．５である物質の製造
９．５８ｇのＣｕＯを、３０ｇの６５％ＨＮＯ3および１００ｍＬの水に溶解する。６．０３ｇのＣａＣＯ3をゆっくり加え、続いて７７．３４ｇのクエン酸一水和物を加える。
混合物を攪拌および加熱により乾燥させる。残渣を４００℃で２時間、次いで７００℃で７５時間焼成させる。
ボート型の容器中での試験に付し、生成物は２２時間後に２２．６％を吸収する。
実施例４
Ｃａ0.83ＣｕＯ2化合物の製造
５６ｇの炭酸ナトリウムを１Ｌの水に溶解する。
２０．７６ｇのＣａＣＯ3および１９．８８ｇのＣｕＯを５００ｍＬの水に分散させ、４４．２ｇのＨＣＯＯＨをゆっくり加える。この溶液を攪拌下に炭酸ナトリウム溶液中に１０分かけて注ぐ。攪拌をさらに５分間継続して、塊を攪拌下に７０℃まで加熱してこの温度で１時間保持する。
冷却を行ない、沈殿をろ過して洗浄水からナトリウムイオンがなくなるまで洗浄する。
固形画分を１５０℃のオーブンで一晩乾燥させ、４００℃で３時間および７００℃で７０時間焼成する。
ボート型の容器中での試験に付し、生成物は２２時間後に２０．３％を吸収する。
実施例５
Ｃａ／Ｃｕ比が０．８３でありＭｎ／Ｃｕ比が０．２である物質の製造
６１．４ｇの炭酸ナトリウムを１２００ｍＬの水に溶解する。
５００ｍＬの水中で２０．６６ｇのＣｕＯおよび２１．５６ｇのＣａＣＯ3を攪拌することにより分散させ、４８．２ｇのＨＣＯＯＨをゆっくり加える。
この溶液を４００ｍＬの水で希釈し、完全に溶解させるために少し加熱する。１８．４ｇの硝酸マンガン溶液(５０重量％)を加える。Ｃｕ、ＣａおよびＭｎの溶液を、攪拌下に５分間かけて炭酸ナトリウム溶液に注ぐ。攪拌下に１時間で６０℃まで加熱し、沈殿をろ過して洗浄水からナトリウムイオンがなくなるまで洗浄を行う。
固形画分を１５０℃のオーブンで一晩乾燥させ、４００℃で３時間および７００℃で７０時間焼成する。
ボート型の容器中での試験に付し、生成物は２２時間後に９．４％を吸収する。
実施例６
Ｃａ／Ｃｕ比が０．８３でありＭｎ／Ｃｕ比が０．４２である物質の製造
６８．０２ｇの炭酸ナトリウムを１２００ｍＬの水に溶解する。
５００ｍＬの水中で２０．６６ｇのＣｕＯおよび２１．５６ｇのＣａＣＯ3を攪拌することにより分散させ、４８．２ｇのＨＣＯＯＨをゆっくり加える。
この溶液を４００ｍＬの水で希釈し、完全に溶解させるために少し加熱する。３８．８ｇの硝酸マンガン溶液(５０重量％)を加える。Ｃｕ、ＣａおよびＭｎの塩の溶液を、攪拌下に５分間かけて炭酸ナトリウム溶液に注ぐ。攪拌下に１時間で６０℃まで加熱し、沈殿をろ過して洗浄水からナトリウムイオンがなくなるまで洗浄を行う。
固形画分を１５０℃のオーブンで一晩乾燥させ、４００℃で３時間および７００℃で７０時間焼成する。
ボート型の容器中での試験に付し、生成物は２２時間後に０．６％を吸収する。
実施例７
ガンマアルミナに担持されたＣａ0.83ＣｕＯ2
１８０ｍ2／ｇの比表面積および０．５０ｃｃ／ｇの細孔容積を有する小球状ガンマアルミナ１０３ｇを、以下のようにして製造した溶液に最初に含浸させる。
５．５３ｇのＣｕＯを２０ｍＬの水に懸濁し、１２．９ｇのＨＣＯＯＨをゆっくり加える。反応が一旦完了したら、５．７８ｇのＣａＣＯ3を小さい部分に分けて加える。
ＣＯ2の発生の最後に、容量を６０ｍＬにし、完全に溶解させるために少し加熱する。
担体を回転容器内に含浸させ、塊を２時間静止させ、次いで物質を１５０℃で一晩乾燥させる。
乾燥生成物を、以下のようにして製造した溶液に再び含浸する。
４．８ｇのＣｕＯを２０ｍＬの水に懸濁し、１１．２ｇのＨＣＯＯＨをゆっくり加える。反応が一旦完了したら、５ｇのＣａＣＯ3を小さい部分に分けて加える。
ＣＯ2の発生の最後に、容量を５５ｍＬにし、完全に溶解させるために少し加熱する。
担体を回転容器内に含浸させ、塊を２時間静止させ、次いで物質を１５０℃で一晩乾燥させる。最終生成物を７００℃で７０時間焼成させる。
流動反応器中での試験に付し、試料は５０００ｈ-1の空間速度で気流を１時間３３分で浄化する。
実施例８
ガンマアルミナ上に担持されたＣａ／Ｃｕ比が０．８３でありＭｎ／Ｃｕ比が０．２である物質
１８０ｍ2／ｇの比表面積および０．５０ｃｃ／ｇの細孔容積を有する小球状ガンマアルミナ１００ｇを、回転容器内に、６０ｍＬの水で希釈した硝酸マンガンの溶液(５０重量％)９．２２ｇに最初に含浸させる。
塊を２時間静止させ、生成物を１５０℃で一晩乾燥させ、３００℃で３時間処理する。
５．５３ｇのＣｕＯを２０ｍＬの水に懸濁し、１２．９ｇのＨＣＯＯＨをゆっくりと加える。反応が一旦完了したら、５．７８ｇのＣａＣＯ3を小さい部分に分けて加える。
ＣＯ2の発生の最後に、容量を６００ｍＬにし、完全に溶解させるために少し加熱する。
最初の含浸の生成物を回転容器中で含浸させ、塊を２時間静止させ、生成物を１５０℃で一晩乾燥させる。
乾燥生成物を、以下のようにして製造した溶液に再び含浸する。
４．８ｇのＣｕＯを２０ｍＬの水に懸濁し、１１．２ｇのＨＣＯＯＨをゆっくり加える。反応が一旦完了したら、５ｇのＣａＣＯ3を小さい部分に分けて加える。
ＣＯ2の発生の最後に、容量を５５ｍＬにし、完全に溶解させるために少し加熱する。
先の操作の生成物を回転容器内に含浸させ、塊を２時間静止させ、次いで物質を１５０℃で一晩乾燥させる。最終生成物を７００℃で７０時間焼成させる。
流動反応器中での試験に付し、試料は５０００ｈ-1の空間速度で１時間４６分で気流を浄化する。
実施例９
ガンマアルミナ上に担持されたＣａ／Ｃｕ比が０．８３でありＭｎ／Ｃｕ比が０．４２である物質の製造
１８０ｍ2／ｇの比表面積および０．５０ｃｃ／ｇの細孔容積を有する小球状ガンマアルミナ３００ｇを、回転容器内に、１６５ｍＬの水で希釈した硝酸マンガンの溶液(５０重量％)５８．２ｇに最初に含浸させる。
塊を２時間静止させ、生成物を１５０℃で一晩乾燥させ、３００℃で１６時間処理する。
１６．６ｇのＣｕＯを６０ｍＬの水に懸濁し、３８．７ｇのＨＣＯＯＨをゆっくりと加える。反応が一旦完了したら、１７．３４ｇのＣａＣＯ3を小さい部分に分けて加える。
ＣＯ2の発生の最後に、容量を１７５ｍＬにし、完全に溶解させるために少し加熱する。
最初の含浸の生成物を回転容器中で含浸させ、塊を２時間静止させ、生成物を１５０℃で一晩乾燥させる。
乾燥生成物を、以下のようにして製造した溶液に再び含浸する。
１４．４ｇのＣｕＯを２０ｍＬの水に懸濁し、３３．６ｇのＨＣＯＯＨをゆっくり加える。反応が一旦完了したら、１５ｇのＣａＣＯ3を小さい部分に分けて加える。
ＣＯ2の発生の最後に、容量を１６５ｍＬにし、完全に溶解させるために少し加熱する。
先の操作の生成物を回転容器内に含浸させ、塊を２時間静止させ、次いで物質を１５０℃で一晩乾燥させる。最終生成物を７００℃で７０時間焼成させる。
流動反応器中での試験に付し、試料は５０００ｈ-1の空間速度で気流を１時間５８分で浄化する。
実施例１０
ガンマアルミナに担持されたＣａ0.83ＣｕＯ2化合物
１７４ｍ2／ｇの比表面積および０．４７ｃｃ／ｇの細孔容積を有するガンマアルミナの三葉状(trilobated)ペレット１０３ｇを、回転容器内で、以下のようにして製造した溶液に最初に含浸させる。
５．５３ｇのＣｕＯを２０ｍＬの水に懸濁し、１２．９ｇのＨＣＯＯＨをゆっくり加える。反応が一旦完了したら、５．７８ｇのＣａＣＯ3を小さい部分に分けて加える。
ＣＯ2の発生の最後に、混合物の容量を水で６０ｍＬにし、完全に溶解させるために少し加熱する。
含浸後、塊を２時間静止させ、次いで１５０℃で一晩乾燥させる。
乾燥生成物を、以下のようにして製造した溶液に再び含浸する。
４．８ｇのＣｕＯを２０ｍＬの水に懸濁し、１１．２ｇのＨＣＯＯＨをゆっくり加える。反応が一旦完了したら、５ｇのＣａＣＯ3を小さい部分に分けて加える。
ＣＯ2の発生の最後に、塊の容量を水で５５ｍＬにし、完全に溶解させるために少し加熱する。
含浸後、塊を２時間静止させ、次いで１５０℃で一晩乾燥させる。
乾燥生成物を７００℃で７０時間焼成する。
流動反応器内での試験に付す画分を得るために、焼成生成物を粉砕してふるいにかける。試料は５０００ｈ-1の空間速度で気流を１時間１０分で浄化する。
実施例１１
ガンマアルミナ上に担持されたＣａ／Ｃｕ比が０．８３でありＭｎ／Ｃｕ比が０．４２である物質
１７４ｍ2／ｇの比表面積および０．４７ｃｃ／ｇの細孔容積を有するガンマアルミナの三葉状ペレット１０ｇを、回転容器内で、以下のようにして製造した溶液に最初に含浸させる。
５．５３ｇのＣｕＯを２０ｍＬの水に懸濁し、１２．９ｇのＨＣＯＯＨをゆっくり加える。反応が一旦完了したら、硝酸マンガンの溶液(５０重量％)９．７ｇを加える。混合物を水で６０ｍＬの容量にし、完全に溶解させるために少し加熱する。
含浸後、塊を２時間静止させ、１５０℃で一晩乾燥させる。
乾燥生成物を空気中に７００℃で７０時間焼成する。
流動反応器内での試験に付す３００〜５００ミクロンの画分を得るために、焼成生成物を粉砕してふるいにかける。試料は５０００ｈ-1の空間速度で気流を１時間３５分で浄化する。
実施例１２
６７９ｇの市販の擬似ベーマイト(pseudoboehmite)を、回転容器内で、以下のようにして製造された溶液に含浸させる。
４９．７ｇのＣｕＯを２００ｍＬの水に分散させ、１２１ｇのギ酸をゆっくり加える。反応の最後に、５４ｇのＣａＣＯ3をゆっくり加え、溶解が達成されるまで水を加え、９７ｇの硝酸マンガン溶液(５０重量％)を加える。水を７００ｍＬの容積まで加え、担体を溶液の半分に含浸し、１２０℃で一晩乾燥させ、次いで生成物を溶液の別の半分に再び含浸する。
１２０℃で一晩、再び乾燥させ、次いで生成物を、ステアリン酸マグネシウムを滑剤として用いて三葉状ペレットの形状にペレット化する。
ペレットを７００℃で２４時間焼成させる。
流動反応器内での試験に付す３００〜５００ミクロンの画分を得るために、焼成生成物を粉砕してふるいにかける。試料は５０００ｈ-1の空間速度で気流を２時間３分で浄化する。

Claims (18)

  1. 窒素酸化物ＮＯxを含有する気体混合物を、式ＣａＣｕＯ2および／またはＣａ0.83ＣｕＯ2(Ｘ線回折粉末スペクトルがＣａＣｕＯ2化合物についてＪＣＰＤＳカード４８−１９７に相当し、Ｃａ0.83ＣｕＯ2についてＪＣＰＤＳカード４８−２１２に相当する)を有する化合物または該化合物の混合物またはこれらの化合物を含有する組成物を含む吸収材と接触させることを含む、窒素酸化物ＮＯxを含有する気体混合物から窒素酸化物ＮＯxを除去する方法。
  2. Ｃａ0.83ＣｕＯ2化合物がＣａ／Ｃｕ比が０．２〜０．９の範囲である組成物中に存在し、ＣａＣｕＯ2化合物がＣａ／Ｃｕ比が０．９５〜２の範囲である組成物中に存在する請求項１に記載の方法。
  3. 前記化合物が、Ｃａ／Ｃｕ比が０．２〜１．９の範囲でありかつＭｎ／Ｃｕ比が０．１〜０．５の範囲であるＭｎ含有化合物を含む組成物中に存在する請求項１または２に記載の方法。
  4. Ｃａ／Ｃｕ比が０．８３でありかつＭｎ／Ｃｕ比が０．２〜０．４の範囲である請求項３に記載の方法。
  5. 前記化合物またはこれらの組成物が、アルミナに担持されている請求項１〜４のいずれか１つに記載の方法。
  6. 担持された組成物が、０．２〜１．９の範囲のＣａ／Ｃｕ比および０．１〜０．９の範囲のＭｎ／Ｃｕ比を有する請求項５に記載の方法。
  7. 前記組成物が、０．８３のＣａ／Ｃｕ比および０．４２のＭｎ／Ｃｕ比を有する請求項６に記載の方法。
  8. 前記化合物またはこれらの組成物が、９０〜２６０ｍ2／ｇの比表面積を有するガンマアルミナ上に担持されている請求項５〜７のいずれか１つに記載の方法。
  9. Ｃａ／Ｃｕ比が０．８３でありかつＭｎ／Ｃｕ比が０．４２である組成物が、５〜２０重量％の量でガンマアルミナ上に担持されている請求項８に記載の方法。
  10. 窒素酸化物の吸収が、酸素と任意に水蒸気の存在下で０〜４２０℃の温度で行われる請求項１〜９のいずれか１つに記載の方法。
  11. 吸収が、２５０〜４２０℃の温度で行なわれる請求項１０に記載の方法。
  12. 吸収が、２８０〜３００℃の温度で行なわれる請求項１１に記載の方法。
  13. 窒素酸化物がＮＯおよびＮＯ2および酸素を含有するこれらの混合物である請求項１０〜１２のいずれか１つに記載の方法。
  14. 吸収工程から得られる物質が、５００℃より高い温度に加熱することにより脱着される請求項１〜１３のいずれか１つに記載の方法。
  15. Ｃａ／Ｃｕ比が０．８３でありかつＭｎ／Ｃｕ比が０．１〜０．９の範囲である窒素酸化物ＮＯx吸収材。
  16. ０．８３のＣａ／Ｃｕ比および０．４２のＭｎ／Ｃｕ比を有する請求項１５に記載の吸収材。
  17. ガンマアルミナ上に担持されている請求項１５または１６に記載の吸収材。
  18. 吸収材が、２８５℃で行なわれる動的試験において測定される少なくとも９％の活性相に対する吸収能(重量増加で表される)を有する請求項１７に記載の吸収材。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007160166A (ja) * 2005-12-12 2007-06-28 Toyota Motor Corp 常温ＮＯｘ吸着材
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Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0741142B2 (ja) * 1991-06-11 1995-05-10 川崎重工業株式会社 道路トンネル換気ガス中の低濃度窒素酸化物の除去方法
JPH05154339A (ja) * 1991-12-03 1993-06-22 Kobe Steel Ltd 窒素酸化物の除去方法
DE19546612A1 (de) * 1995-12-13 1997-06-19 Basf Ag Verfahren zur Reduktion von NOx aus Abgasen
DE19724545A1 (de) * 1997-06-11 1998-12-24 Basf Ag Speicherkatalysator
IT1293266B1 (it) * 1997-07-23 1999-02-16 Consiglio Nazionale Ricerche Procedimento per l'assorbimento selettivo di ossidi di azoto.
CN1239444A (zh) * 1997-10-14 1999-12-22 株式会社五十铃陶瓷研究所 废气净化用催化剂
JP3474409B2 (ja) * 1997-10-29 2003-12-08 株式会社神戸製鋼所 窒素酸化物用吸着剤
IT1304405B1 (it) * 1998-10-21 2001-03-19 Consiglio Nazionale Ricerche Processo per l'assorbimento di ossidi di azoto da miscele gassosecontenenti gli stessi.
US6719955B1 (en) * 1998-11-12 2004-04-13 Clemson University Salt-templated microporous solids
US6727202B2 (en) * 2001-08-21 2004-04-27 Engelhard Corporation Enhanced NOx trap having increased durability

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