JP2006169394A - 変性ポリマー及びそれを含むポリマー組成物 - Google Patents
変性ポリマー及びそれを含むポリマー組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006169394A JP2006169394A JP2004364464A JP2004364464A JP2006169394A JP 2006169394 A JP2006169394 A JP 2006169394A JP 2004364464 A JP2004364464 A JP 2004364464A JP 2004364464 A JP2004364464 A JP 2004364464A JP 2006169394 A JP2006169394 A JP 2006169394A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- formula
- aryl group
- modified polymer
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CC(C)(CC(**)CC1(C)C)N1OC(*)(*)* Chemical compound CC(C)(CC(**)CC1(C)C)N1OC(*)(*)* 0.000 description 1
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
【解決手段】 共役ジオレフィン及び/又は芳香族ビニル化合物の単独ポリマー又はコポリマーであって、そのリビングアニオン末端に式(I):
【化1】
(式中、RはC,O,N,S,P,C1〜C30のアルキレン基及びC6〜C30のアリール基のうちの少なくとも1種又は単結合を示し、R1〜R3はそれぞれ独立に水素又はC1〜C3のアルキル基もしくはC6〜C30のアリール基を示すが、R1〜R3のうちの少なくとも一つはC6〜C30のアリール基であり、Aは炭素アニオンと反応し得る官能基を示す)
で表わされるアルコキシアミン化合物が反応結合した変性ポリマー。
【選択図】 なし
Description
で表わされるアルコキシアミン化合物が反応結合した変性ポリマーが提供される。
で表されるアルコキシアミン化合物である請求項1に記載の変性ポリマーが提供される。
シクロヘキサン、スチレン:関東化学(株)製のものをモレキュラーシーブス4Aにより脱水し、窒素バブリングして用いた。
ブタジエン:新日本石油化学(株)製の純度99.3%品をモレキュラーシーブス4Aにより脱水して用いた。
n−ブチルリチウム:関東化学(株)製のn−ヘキサン溶液1.6mol/Lのものを用いた。
1,1,4,4−テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA):モレキュラーシーブス4Aにより脱水し、窒素バブリングして用いた。
トルエン:関東化学(株)製のものを、ナトリウム存在下、1週間程度還流し、脱水の指標であるベンゾフェノンケチルの濃紫色を確認した後に蒸留して用いた。
エピクロロヒドリン:関東化学(株)製品をそのまま用いた。
硫酸水素テトラブチルアンモニウム:アクロス社(株)製品をそのまま用いた。
(1−ブロモエチル)ベンゼン:Aldrich社製品をそのまま用いた。
ブロモジフェニルメタン:Aldrich社製品をそのまま用いた。
銅(粉末):関東化学(株)製品をそのまま用いた。
銅トリフレート(II):アクロス社(株)製品をそのまま用いた。
4,4’−t−ブチル−2,2’−ビピリジン:Aldrich社製品をそのまま用いた。
ベンゼン:関東化学(株)製品をモレキュラーシーブス4Aにより脱水し、窒素バブリングして用いた。
エチルベンゼンブロック型OH−TEMPO(1)の合成
OH−TEMPO 0.759g(4.40mmol)、銅粉末0.244g(3.84mmol)、銅トリフレート0.0138g(0.0382mmol)及び4,4’−t−ブチル−2,2’−ビピリジン0.0393g(0.146mmol)を二口の丸底フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。そこへ(1−ブロモエチル)ベンゼン0.676g(3.65mmol)及びベンゼン7.01mLを加え、窒素雰囲気下、75℃にて5.5時間攪拌した。反応系を減圧濃縮し、ある程度溶媒を取り除いた後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(シリカC−200,60g、ノルマルヘキサン/酢酸エチル=3/1)にて精製し、白色固体(化合物(1))(0.785g、63.9%)を得た。
OH−TEMPO7.05g(0.0409mol)、銅粉末2.23g(0.0350mol)、銅トリフレート0.124g(0.343mmol)、4,4’−t−ブチル−2,2’−ビピリジン0.375g(1.40mmol)及びブロモジフェニルメタン8.88g(0.0341mmol)を二口の丸底フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。そこへベンゼン(100mL)を加え、窒素雰囲気下、75℃にて23時間攪拌した。反応系を減圧濃縮してある程度溶媒を取り除いた後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(シリカC−200,200g、ノルマルヘキサン/酢酸エチル=3/1)にて精製し、白色固体(化合物(2))(1.16g、10.0%)を得た。
窒素置換した二口フラスコにトルエン(50mL)、上で合成した化合物(1)5.03g(0.0180mol)及び四塩化スズ0.469g(0.533mmol)を入れ、70℃にて加熱攪拌した。そこへ、エピクロロヒドリン2.01g(0.0217mol)を滴下し、85℃にて攪拌した。18時間後及び28時間後にも再び、四塩化スズを、それぞれ、0.524g(0.600mmol)及び0.524g(0.600mmol)添加し、さらに13時間攪拌した。55℃に冷却し、48%水酸化ナトリウム水溶液2.60gを加えて、70℃にて24時間攪拌した。反応系を分離し、下層をトルエン(200mL×3回)にて抽出した。有機層を合わせ水洗し、硫酸マグネシウム上乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(シリカC−200,200g、ノルマルヘキサン/酢酸エチル=6/1)にて精製し、淡黄色のシロップ状の化合物(3)(0.935g、15.5%)を得た。
50.0重量%の水酸化ナトリウム水溶液1.18mLに、エピクロロヒドリン5.43g(0.0587mol)及び硫酸水素テトラブチルアンモニウム0.135g(0.439mmol)を加え攪拌した。0℃にて(2)1.00g(2.96mmol)を除々に加えた。室温にて24時間攪拌し、反応溶液を氷水に注いだ。水層をジエチルエーテル(20mL×4回)で抽出し、有機層を水(20mL×3回)にて洗浄した後、硫酸マグネシウム上にて乾燥した。ろ過、減圧濃縮の後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(シリカC−200,50g、ノルマルヘキサン/酢酸エチル=3/1)にて精製し、シロップ状の化合物(4)(1.17g、100%)を得た。
窒素置換された内容量10Lのオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン2266g、スチレン84.6g(0.812mol)及びブタジエン319.8g(5.912mol)を仕込み、攪拌を開始した。反応容器内の内容物の温度を50℃にした後、n−ブチルリチウム1.742mL(2.770mmol)を添加した。重合転化率が100%に到達した後、上で合成した化合物(3)の15.4重量%トルエン溶液3.414g(1.569mmol)を添加し、1.5時間攪拌した。続いて、メタノール0.5mLを添加して30分間攪拌した。取り出したポリマー溶液に老化防止剤(チバスペシャルティケミカルズ(株)製イルガノックス1520)を少量添加し、減圧濃縮して溶媒を取り除いた。メタノール中でポリマーを凝固、洗浄した後に、乾燥することにより固形状のポリマー(SBR−A)を得た。
窒素置換された内容量10Lのオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン2267g、スチレン81.9g(0.786mol)及びブタジエン319.8g(5.912mol)を仕込み、攪拌を開始した。反応容器内の内容物の温度を50℃にした後、n−ブチルリチウム1.732mL(2.753mmol)を添加した。重合転化率が100%に到達した後、上で合成した化合物(4)の15.1重量%トルエン溶液5.313g(2.028mmol)を添加し、1.5時間攪拌した。続いて、メタノール0.5mLを添加して30分間攪拌した。取り出したポリマー溶液に老化防止剤(チバスペシャルティケミカルズ(株)製イルガノックス1520)を少量添加し、減圧濃縮して溶媒を取り除いた。メタノール中でポリマーを凝固、洗浄した後に、乾燥することにより固形状のポリマー(SBR−B)を得た。
窒素置換された内容量10Lのオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン3137g、スチレン114.7g(1.101mol)及びブタジエン438.9g(8.114mol)を仕込み、攪拌を開始した。反応容器内の内容物の温度を50℃にした後、n−ブチルリチウム3.486mL(5.507mmol)を添加した。重合転化率が100%に到達した後、4−TEMPO−グリシジルエーテルの16.3重量%トルエン溶液3.607g(2.576mmol)を添加し、1.5時間攪拌した。続いて、メタノール0.5mLを添加して30分間攪拌した。取り出したポリマー溶液に老化防止剤(チバスペシャルティケミカルズ(株)製イルガノックス1520)を少量添加し、減圧濃縮して溶媒を取り除いた。メタノール中でポリマーを凝固、洗浄した後に、乾燥することにより固形状のポリマー(SBR−C)を得た。
窒素置換された内容量10Lのオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン4530g、スチレン165.6g(1.590mol)及びブタジエン634.4g(11.73mol)を仕込み、攪拌を開始した。反応容器内の内容物の温度を50℃にした後、n−ブチルリチウム3.392mL(5.393mmol)を添加した。重合転化率が100%に到達した後、メタノール0.5mLを添加して30分間攪拌した。取り出したポリマー溶液に老化防止剤(チバスペシャルティケミカルズ(株)製イルガノックス1520)を少量添加し、減圧濃縮して溶媒を取り除いた。メタノール中でポリマーを凝固、洗浄した後に、乾燥することにより固形状のポリマー(SBR−D)を得た。
実施例1及び2で得られたSBRをオーブン中で加熱し、それらをベンゼンに溶解させてESR測定を行い、ニトロキシドラジカルの濃度から導入率(変性率)を算出した。比較例1で得られたSBR−Cはそのままベンゼンに溶解させて測定した。
表IIに示す配合(重量部)において、ポリマー成分のみを150℃に加熱した0.6リットルの密閉型ミキサーで10分間混練し、続いて表IIの加硫促進剤と硫黄を除く成分を0.6リットルの密閉型ミキサーで5分間混練した。得られたマスターバッチと、表IIに示す加硫促進剤及び硫黄とを8インチのオーブンロールにて混練し、ゴム組成物を得た。この組成物を厚さ5mm、直径49mmの円盤状の金型中で160℃で20分間プレス加硫してテストサンプルを得た。得られたテストサンプルの耐摩耗性を以下の方法で評価した。結果を表IIに示す。
Claims (6)
- 請求項1又は2に記載の変性ポリマーを含むポリマー組成物。
- 請求項1又は2に記載の変性ポリマーとそれとは異なるポリマーとを機械的に混練することにより得られる請求項3に記載のポリマー組成物。
- ガラス転移温度(Tg)が−100℃〜10℃であり、硫黄架橋が可能である請求項3又は4に記載のポリマー組成物。
- 請求項3〜5のいずれか1項に記載のポリマー組成物を用いた空気入りタイヤ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004364464A JP4556658B2 (ja) | 2004-12-16 | 2004-12-16 | 変性ポリマー及びそれを含むポリマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004364464A JP4556658B2 (ja) | 2004-12-16 | 2004-12-16 | 変性ポリマー及びそれを含むポリマー組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006169394A true JP2006169394A (ja) | 2006-06-29 |
JP4556658B2 JP4556658B2 (ja) | 2010-10-06 |
Family
ID=36670491
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004364464A Expired - Fee Related JP4556658B2 (ja) | 2004-12-16 | 2004-12-16 | 変性ポリマー及びそれを含むポリマー組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4556658B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010132872A (ja) * | 2008-10-29 | 2010-06-17 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及びタイヤ |
JP2010174199A (ja) * | 2009-01-30 | 2010-08-12 | Toyohashi Univ Of Technology | ブロック共重合体及びその製造方法 |
JP2019501272A (ja) * | 2016-11-14 | 2019-01-17 | エルジー・ケム・リミテッド | 変性共役ジエン系重合体およびその製造方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10287702A (ja) * | 1997-04-11 | 1998-10-27 | Kansai Paint Co Ltd | 片末端に官能基を有するスチレン系重合体の製造方法 |
JP2001508489A (ja) * | 1997-01-15 | 2001-06-26 | ザ ユニバーシティー オブ メルボルン | ポリマーミクロゲルの調製方法 |
JP2003128726A (ja) * | 2001-02-26 | 2003-05-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ラジカル変性ポリマー及びそれを含むポリマー組成物 |
JP2006008938A (ja) * | 2004-06-29 | 2006-01-12 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 硬化性エポキシ樹脂組成物 |
-
2004
- 2004-12-16 JP JP2004364464A patent/JP4556658B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001508489A (ja) * | 1997-01-15 | 2001-06-26 | ザ ユニバーシティー オブ メルボルン | ポリマーミクロゲルの調製方法 |
JPH10287702A (ja) * | 1997-04-11 | 1998-10-27 | Kansai Paint Co Ltd | 片末端に官能基を有するスチレン系重合体の製造方法 |
JP2003128726A (ja) * | 2001-02-26 | 2003-05-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ラジカル変性ポリマー及びそれを含むポリマー組成物 |
JP2006008938A (ja) * | 2004-06-29 | 2006-01-12 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 硬化性エポキシ樹脂組成物 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010132872A (ja) * | 2008-10-29 | 2010-06-17 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及びタイヤ |
JP2010174199A (ja) * | 2009-01-30 | 2010-08-12 | Toyohashi Univ Of Technology | ブロック共重合体及びその製造方法 |
JP2019501272A (ja) * | 2016-11-14 | 2019-01-17 | エルジー・ケム・リミテッド | 変性共役ジエン系重合体およびその製造方法 |
US10703827B2 (en) | 2016-11-14 | 2020-07-07 | Lg Chem, Ltd. | Modified conjugated diene-based polymer and method for preparing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4556658B2 (ja) | 2010-10-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6004081B2 (ja) | タイヤ用部材、及び、重合体組成物 | |
JP6639909B2 (ja) | タイヤ用部材 | |
JPH0657767B2 (ja) | 変性ゴム組成物 | |
HUE034394T2 (en) | Process for the preparation of modified conjugated diene polymer, modified conjugated diene polymer and modified conjugated diene polymer composition. | |
JP2000178378A (ja) | 油展ゴム及びゴム組成物 | |
TWI829906B (zh) | 氫化共軛二烯系聚合物、聚合物組成物、交聯體及輪胎 | |
JP4491868B2 (ja) | ジオレフィン系重合体組成物の製造方法、および加硫用ゴム組成物の製造方法 | |
JP4304791B2 (ja) | 共役ジオレフィン系共重合ゴム及びゴム組成物 | |
JP2014145079A (ja) | 液状重合体及び官能基化重合体の合成 | |
JPH06279620A (ja) | 共役ジエン系ゴム組成物 | |
TWI513709B (zh) | 經含醚的甲醇封端之聚合物 | |
JP2540902B2 (ja) | 変性ゴム組成物 | |
JP3411405B2 (ja) | ブロック共重合体 | |
EP3950380A1 (en) | Cross-linked product and tire | |
JPH01249812A (ja) | ジエン系重合体ゴムの製造方法及びゴム組成物 | |
JPH01135847A (ja) | タイヤ用ブタジエン系重合体組成物 | |
WO2021039985A1 (ja) | 重合体組成物、架橋体及びタイヤ | |
JP4739025B2 (ja) | 無機充填剤との親和性に優れた重合体 | |
JP4348795B2 (ja) | ジオレフィン系重合体組成物、その製造方法、および加硫用ゴム組成物 | |
JP4556658B2 (ja) | 変性ポリマー及びそれを含むポリマー組成物 | |
JPH11246633A (ja) | 共役ジオレフィン系共重合体ゴムおよびその組成物 | |
JP3731521B2 (ja) | 変性ジエン系重合体ゴム、その製造方法及びゴム組成物 | |
JP3729831B2 (ja) | フラーレンに結合した重合体を含むゴム組成物 | |
JP5815317B2 (ja) | アニオン重合開始剤及びその製造方法 | |
JPH0657769B2 (ja) | 変性ゴム組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070921 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100611 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100629 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100712 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130730 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130730 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130730 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |