JP2006151854A - メタクリル酸グリシジルの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】蒸留回収したエピクロロヒドリンの上層に形成された水相を、液/液分離により除去することによって、水相が実質的に存在しないようにしたエピクロロヒドリンを原料として再使用する。
【選択図】なし
Description
また、さらに、このような回収EpCH中に不純物が蓄積する反応が、回収EpCH上層に形成された水相を液/液分離することによって、実質的に存在しないように除去するという極めて簡便な方法で防止できることを見出し、本発明を完成するに至った。
(1)MAAと量論比より過剰のEpCHを原料としてGMAを合成した後、未反応の余剰のEpCHを蒸留回収し原料として再使用するGMAの製造方法において、蒸留回収したEpCHの上層に分離した水相を液/液分離により除去することによって、水相が実質的に存在しないようにしたEpCHを原料として再使用することを特徴とする、GMAの製造方法。
(2)蒸留回収したEpCHの上層に生じた水相を、EpCH貯蔵タンク内に設置したフロート付の吸引装置、又は吸引配管を用いて吸引除去し、水相が実質的に存在しないようにしたEpCHを原料として再使用する、(1)に記載のGMAの製造方法。
(3)蒸留回収したEpCHの上層に生じた水相を、エピクロロヒドリン貯蔵タンク内に設置した仕切にてオーバーフローさせ、水相が実質的に存在しないようにしたEpCHを原料として再使用する、(1)に記載のGMAの製造方法。
(4)蒸留回収したEpCHをEpCH貯蔵タンクの貯蔵温度以下の温度条件下で2相に分離させ、次いで、デカンターを用いて液/液分離し、水相が実質的に存在しないようにしたEpCHを原料として再使用する、(1)に記載のGMAの製造方法。
通常、GMAはMAAのアルカリ金属塩とEpCHから4級アンモニウム塩等を触媒として合成される。MAAのアルカリ金属塩に対するEpCHの使用モル比は4から8倍で、EpCH過剰で反応を行う。モル比が小さいとグリセロールジメタクリレート等の不純物が増加してGMAの収率が低下し、モル比が大きいと釜効率が悪化して非経済的である。
なお、MAAのアルカリ金属塩はMAAと任意のアルカリ金属物質による中和反応、例えばアルカリ金属の炭酸塩や炭酸水素塩との中和反応によって得られる。また、中和反応をEpCH存在下で行うと効率的である。
攪拌機と油水分離用のデカンターを有する冷却器を備えた内容積1Lのガラス製フラスコに、EpCH(純度>99.9wt%)735g、炭酸ナトリウム58g、2,2’−メチレンビス(6−t−ブチル−4−メチルフェノール)1gを秤量し、30kPaに減圧してEpCHが沸騰する82℃まで昇温した。留出液をデカンターで水相とEpCH相に分離し、下層のEpCH相をフラスコに還流しながらMAA86gを約1時間かけて滴下した。滴下終了後さらに30分間還流を続けた後、常圧に戻しEpCHが沸騰する120℃まで昇温した。
次に触媒であるテトラメチルアンモニウムクロライド0.3gを添加し、1時間反応させた後、室温まで冷却し、水240gを用いて塩化ナトリウム等からなるスラリーを除去した。このようにして得られたGMAの粗液量は700gで、使用したMAA86gに対するGMAの収率は95.0mol%であった。
このGMA粗液700gに4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル0.7gを加え、ガラス製蒸留塔(内径25mm、3mmφのDixon Packingを濃縮部400mm、回収部200mm充填)にてEpCHを蒸留回収した。EpCHを蒸留回収する際の条件は還流比1、塔頂圧9kPaで行った。得られた回収EpCHは530g、純度98.8wt%、水1.2wt%であり、水相とEpCH相の2相に分離しているのが観察された。上層の水相を液/液分離によって除去した後、下層のEpCH相に不足分のEpCH(純度>99.9wt%)を加え、同様に合成を行ったところ、GMA収率は95.0mol%であった。結果を表1に示す。
実施例1と同様にして得られた回収EpCHから水相を除去した後、EpCH相を40℃で3日間保存した。EpCH相の液組成に変化はなく、これに不足分のEpCHを加えて同様に合成を行ったところ、GMA収率は95.0mol%であった。結果を表1に示す。
実施例1と同様にして得られた水相を有する回収EpCHをそのまま40℃で3日間保存した。EpCH相の液組成を分析したところ、保存開始時点では認められなかったMCHが0.05wt%生成していた。これに不足分のEpCH(純度>99.9wt%)を加えて同様に合成を行ったところ、GMA収率は93.5%であった。結果を表1に示す。
実施例・比較例番号 実施例1 実施例2 比較例1
使用EpCH
回収 × ○ ○
水相除去 − ○ ×
合成収率(%) 95.0 95.0 93.5
Claims (4)
- メタクリル酸と量論比より過剰のエピクロロヒドリンを原料としてメタクリル酸グリシジルを合成した後、未反応の余剰のエピクロロヒドリンを蒸留回収し原料として再使用するメタクリル酸グリシジルの製造方法において、蒸留回収したエピクロロヒドリンの上層に分離した水相を液/液分離により除去することによって、水相が実質的に存在しないようにしたエピクロロヒドリンを原料として再使用することを特徴とする、メタクリル酸グリシジルの製造方法。
- 蒸留回収したエピクロロヒドリンの上層に生じた水相を、エピクロロヒドリン貯蔵タンク内に設置したフロート付の吸引装置、又は吸引配管を用いて吸引除去し、水相が実質的に存在しないようにしたエピクロロヒドリンを原料として再使用する、請求項1に記載のメタクリル酸グリシジルの製造方法。
- 蒸留回収したエピクロロヒドリンの上層に生じた水相を、エピクロロヒドリン貯蔵タンク内に設置した仕切にてオーバーフローさせ、水相が実質的に存在しないようにしたエピクロロヒドリンを原料として再使用する、請求項1に記載のメタクリル酸グリシジルの製造方法。
- 蒸留回収したエピクロロヒドリンをエピクロロヒドリン貯蔵タンクの貯蔵温度以下の温度条件下で2相に分離させ、次いで、デカンターを用いて液/液分離し、水相が実質的に存在しないようにしたエピクロロヒドリンを原料として再使用する、請求項1に記載のメタクリル酸グリシジルの製造方法。
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