JP2006117939A - ビウレット化イソシアネートおよびブロックト・ビウレット化イソシアネート - Google Patents

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Abstract

【課題】被覆組成物における硬化剤として特に適当な、ビウレット基含有ポリイソシアネート組成物を提供すること。
【解決手段】ａ)脂肪族および／または脂環族ジイソシアネートから製造された、
ｂ)少なくとも２.５の平均イソシアネート官能価を有し、
ｃ)イソシアヌレート基を含有する、
ポリイソシアネート付加生成物を、第二級モノアミンと、アミンに対するイソシアネートの当量比約４：１〜約１４：１にて反応させてビウレット基を該ポリイソシアネートに組み込む工程
を含む方法によって得られた、
少なくとも４のイソシアネート官能価を有する、ビウレット基含有ポリイソシアネート組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、ビウレット基含有ポリイソシアネート組成物およびブロックト・ビウレット基含有ポリイソシアネート組成物に関する。
イソシアネートのビウレット化は、当該分野において既知である。米国特許3,903,127(特許文献１)および米国特許3,976,622(特許文献２)は、第一級脂肪族アミンを含む、種々の異なるビウレット化剤を記載する。カナダ国出願公開2,211,025(特許文献３)は、第三級アルコールまたは水と第三級アルコールの混合物を使用してイソシアネートをビウレット化することを記載する。最後に、米国特許4,220,749(特許文献４)は、ビウレット化剤として第二級モノアミンを使用することを記載する。これらの引用文献は、出発イソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネートを使用することを記載する。米国特許4,788,262(特許文献５)は、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体をビウレット化することを示唆するが、三量体とビウレットの混合物を例示するのみである(米国特許6,133,397(特許文献６)も参照のこと)。
また、被覆組成物にポリイソシアネート硬化剤を使用することも既知である。３以上のイソシアネート官能価を有するポリイソシアネートが特に好適である。米国特許出願公開2003/0109664(特許文献７)は、イソシアヌレート基含有ポリイソシアネートをビウレット化することによる、より高い官能価のポリイソシアネートの製造を記載する。出発イソシアネートのなかで記載されたものは、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体である。使用されたビウレット化剤は、水である。該出願は、ｔ-ブタノールまたはｔ-ブタノールと水の混合物でビウレット化されたイソシアネートと比べた場合、水のみでビウレット化された三量体含有イソシアネートは、改善された色彩を表すことを示す。また、該出願は、ビウレット化イソシアネートのイソシアネート基は、アルコール、ケチミンまたはオキシムでブロックされ得ることを広く示唆する。該出願に記載されたビウレット化イソシアネートは、先行技術のビウレット化イソシアネートよりも改善されたものであるが、このようなイソシアネートから製造された被覆物のゲル含量および表面損傷抵抗を改善することが所望されるであろう。
広範な種々のブロック剤は、当該分野において既知である(例えば、Potterらにより、Water-Borne & Higher-Solids Coatings Symposium(ニューオリンズ、１９８６年２月)にて提示された「被覆剤中のブロックト・イソシアネート(Blocked Isocyanates in Coatings)」を参照のこと)。ブロック剤のなかで記載されたものは、ｉ)フェノール、クレゾールおよび長鎖脂肪族置換フェノール(例えばイソノニルフェノール)、ii)アミド(例えばε-カプロラクタム)、iii)オキシム(例えばブタノンオキシム)、iv)活性メチレン基含有化合物(例えばマロネートおよびアセトアセテート)、およびｖ)重亜硫酸ナトリウムである。また、種々のブロック剤は、例えば、米国特許4,324,879(特許文献８)、同4,439,593(特許文献９)、同4,495,229(特許文献１０)、同4,518,522(特許文献１１)、同4,667,180(特許文献１２)、同5,071,937(特許文献１３)、同5,705,593(特許文献１４)、同5,780,541(特許文献１５)、同5,849,855(特許文献１６)、同6,051,675(特許文献１７)、同6,060,573(特許文献１８)、同6,274,693(特許文献１９)、同6,368,669(特許文献２０)および同6,583,216(特許文献２１)にも記載されている。
最近、Ｎ-ベンジル-tert-ブチルアミン(米国特許出願公開2003/0236360(特許文献２２))および３-tert-ブチルアミノメチルプロピオネート(米国特許出願公開2004/0266969(特許文献２３))のような第二級アミンが、有用なブロック剤として記載されている。
米国特許3,903,127 米国特許3,976,622 カナダ国出願公開2,211,025 米国特許4,220,749 米国特許4,788,262 米国特許6,133,397 米国特許出願公開2003/0109664 米国特許4,324,879 米国特許4,439,593 米国特許4,495,229 米国特許4,518,522 米国特許4,667,180 米国特許5,071,937 米国特許5,705,593 米国特許5,780,541 米国特許5,849,855 米国特許6,051,675 米国特許6,060,573 米国特許6,274,693 米国特許6,368,669 米国特許6,583,216 米国特許出願公開2003/0236360 米国特許出願公開2004/0266969
本発明の目的は、被覆組成物における硬化剤として特に適当な、比較的低い粘度および低い分子量と、高いイソシアネート官能価および被覆剤に用いられる結合剤に対する高い反応性を兼ね備えた、ビウレット基含有ポリイソシアネート組成物を提供することにある。
本発明は、
ａ)脂肪族および／または脂環族ジイソシアネートから製造された、
ｂ)少なくとも２.５の平均イソシアネート官能価を有し、
ｃ)イソシアヌレート基を含有する、
ポリイソシアネート付加生成物を、第二級モノアミンと、アミンに対するイソシアネートの当量比約４：１〜約１４：１にて反応させてビウレット基を該ポリイソシアネートに組み込む工程
を含む方法によって得られた、
少なくとも４のイソシアネート官能価を有する、ビウレット基含有ポリイソシアネート組成物に関する。
また、本発明は、Ａ)ａ)脂肪族および／または脂環族ジイソシアネートから製造された、
ｂ)少なくとも２.５の平均イソシアネート官能価を有し、
ｃ)イソシアヌレート基を含有する、
ポリイソシアネート付加生成物を、第二級モノアミンと、アミンに対するイソシアネートの当量比約４：１〜約１４：１にて反応させてビウレット基を該ポリイソシアネートに組み込む工程と、
Ｂ)該ビウレット含有ポリイソシアネートを、ブロック剤と反応させる工程
を含む方法によって得られた、
少なくとも４のイソシアネート官能価を有する、ブロックト・ビウレット基含有ポリイソシアネート組成物に関する。
本発明のブロックトまたは未ブロックト・ビウレット基含有ポリイソシアネート組成物は、特に、比較的低い粘度および低い分子量と、高いイソシアネート官能価および被覆剤に用いられる結合剤に対する高い反応性を兼ね備えているので、被覆組成物における硬化剤として特に適当である。また、本発明の組成物を使用して製造された被覆物は、ビウレット化剤として水を使用したビウレット化イソシアネートから製造された同様の生成物に比べて、低い硬化温度における増加したゲル含量により示されるような改善された硬化を示す。さらに、本発明の組成物を使用した被覆組成物は、耐久性であり、迅速に硬化し、予め塗装された基材に対して卓越した粘着性を有し、優れた架橋結合を有し、および化学品攻撃および環境風化作用に対して卓越した耐性を有し、ならびに長期間に亘って優れた光沢のある外観を与える、被覆物を提供することができる。
本発明のポリイソシアネートを製造するための適当な出発ポリイソシアネートは、
ａ)脂肪族および／または脂環族ジイソシアネート、好適には脂肪族ジイソシアネート、より好適には１,６-ヘキサメチレンジイソシアネートから製造された；
ｂ)少なくとも２.５、好適には少なくとも２.８、より好適には少なくとも３.０の平均イソシアネート官能価を有し；
ｃ)イソシアヌレート基を含有する、
ポリイソシアネート付加生成物である。
該出発ポリイソシアネート付加生成物は、好適には１０〜２５重量％、より好適には１２〜２５重量％、最も好適には１５〜２５重量％のＮＣＯ含量を有し；および好適には８、より好適には７、最も好適には６のイソシアネート官能価の上限を有する。該ポリイソシアネート付加生成物を製造するための出発物質は、好適には少なくとも７０重量％、より好適には少なくとも８０重量％、最も好適には少なくとも９０重量％の脂肪族ジイソシアネート、最も好適には１,６-ヘキサメチレンジイソシアネートを含有する。
出発イソシアヌレート基含有ポリイソシアネート付加生成物は、既知であり、米国特許4,324,879(参照により本明細書に組み込まれる)の教示にしたがって製造することができる。本発明において、これらの付加生成物は、一般に、出発物質として好適である。このようなイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート付加生成物の有用例は、脂肪族および／または脂環族ジイソシアネートから形成された三量体である。脂肪族ジイソシアネートの三量体、例えば、１,６-ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体(これは商品名Desmodur N3390のもとBayer Polymers LLCから市販されている)が最も好適である。
実質的に任意の脂肪族および／または脂環族ジイソシアネートを、出発ポリイソシアネート付加生成物を形成するために使用することができる。有用なジイソシアネートとしては、限定されないが、１,６-ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス-シクロヘキシルジイソシアネート、１,４-シクロヘキシルジイソシアネート、ビス-(４-イソシアナトシクロヘキシル)メタン、３-イソシアナトメチル-３,５,５-トリメチルシクロヘキシルイソシアネート(「イソホロンジイソシアネート」)などが挙げられる。
本発明のビウレット基含有ポリイソシアネートを製造するため、出発ポリイソシアネート付加生成物を、ビウレット化剤としての第二級モノアミンの存在下に反応させる。第二級モノアミンを使用するビウレット化イソシアネートの製造は、米国特許4,220,749に記載されている(この開示は参照により本明細書に組み込まれる)。一般に、第二級アミンは、一般式：(Ｒ１)(Ｒ２)ＮＨ〔式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、１〜２０個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素基を表す。〕で示されるものである。特に有用な第二級モノアミンとしては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ビス-(２-エチルヘキシル)アミンが挙げられる。該イソシアネートおよびアミンを、アミンに対するイソシアネートの当量比約４：１〜約１４：１にて反応させて、該ポリイソシアネートにビウレット基を組み込む。該反応は、約０〜１４０℃、好適には６０〜１６０℃、より好適には７０〜１４０℃の温度にて行う。
得られたポリイソシアネートは、通常、少なくとも４、好適には少なくとも４.５、より好適には少なくとも４.８のイソシアネート官能価と、ポリイソシアネートの重量に基づいて、約８〜約２４重量％、好適には約１０〜約２２重量％、より好適には約１０〜約２０重量％のＮＣＯ含量を有する。得られたポリイソシアネートは、好適には１０、より好適には８、最も好適には７の最大イソシアネート官能価を有する。生成物は、使用に際して適当に溶媒中に希釈することができる。
生成物の分子量は、ポリスチレンを標準として使用するＧＰＣにより算出される。得られたビウレット基含有ポリイソシアネートは、通常、約５００〜約１０,０００、好適には約５００〜約５,５００、最も好適には約５００〜約３,０００の数平均分子量を有する。
本発明の方法を使用して、ビウレット基含有ポリイソシアネートを、連続式またはバッチ式のいずれかで製造することができる。
この方法により得られた生成物は、特に、比較的低い粘度および低い分子量と、高いイソシアネート官能価および被覆剤に用いられる結合剤(該結合剤は、イソシアネート反応性基を含有し、例えば、ヒドロキシル含有ポリアクリレートである)に対する高い反応性を兼ね備えていることを特徴とする。他の利点は、該生成物は製造が容易であること、該生成物は、それらの化合物がモノマーへの分解に対して安定であるので、長期間保存した場合でさえも揮発性イソシアネートの含量が上昇しないこと、該生成物は、さらなる規制当局の認可を必要としない標準のイソシアネートを含有すること、ならびに該生成物は粘度上昇に関して保存安定性であり、実質的に無色(これは、クリアコート系に特に重要である)であることである。
本発明の生成物は、被覆組成物(特に自動車の被覆剤)における硬化剤として特に適当である。このような用途において、該生成物は、そのまま使用することもできるし、または任意の従来のブロック剤でブロックすることもできる。また、このような生成物も本発明の一部である。
典型的なブロック剤としては、ｉ)フェノール、クレゾールおよび長鎖脂肪族置換フェノール(例えばイソノニルフェノール)、ii)アミド(例えばε-カプロラクタムおよびδ-バレロラクタム)、iii)オキシム(例えばブタノンオキシム、ホルムアルドキシム、アセトフェノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム、ジエチルグリオキシムおよびメチルエチルケトキシム)、iv)ヒドラゾン(例えばメチルエチルヒドラゾン)およびv)ピラゾール(例えばジメチルピラゾール)が挙げられる。ブロック剤は、通常、１パック被覆剤を処方するために用いられる。
本発明の被覆組成物は、通常、イソシアネート反応性オリゴマーもしくはポリマーまたは分散ゲル化ポリマーを含んでなる成膜結合剤と、上記ブロックトまたは未ブロックト・ビウレット基含有ポリイソシアネート硬化剤を含有する。
本発明の被覆組成物は、好適には１パックまたは２パック液体溶媒系または水系被覆組成物に処方される。該組成物は、好適には液体被覆組成物であるけれども、それらは、粉末被覆組成物にも処方することができる。
本発明の被覆組成物は、自動車本体およびトラック本体の外装の仕上げに特に有用である。その用途に応じて、本組成物は、耐久性であり、迅速に硬化し、予め塗装された基材に対して卓越した粘着性を有し、優れた架橋結合を有し、および化学品攻撃および環境風化作用に対して卓越した耐性を有し、ならびに長期間に亘って優れた光沢のある外観を与える、被覆物を提供することができる。
本組成物を溶媒系被覆剤として使用する場合、上記ビウレット含有ポリイソシアネートは、自動車およびトラックのクリアコート／カラーコート仕上げのための迅速硬化低ＶＯＣ高固形分溶媒系クリアコート組成物を処方するのに特に有用である。低粘度の小型の高官能性のビウレット基含有ポリイソシアネート硬化剤を含有させることによって、被覆剤の増加した硬化速度および改善された生産性；優れた架橋結合；化学品攻撃および環境風化作用に対する改善された耐性；および、これらのビウレットは、高分子量および高粘度材料(これは、噴霧のために溶媒によるさらなる希釈を必要とし、これにより組成物のＶＯＣ含量は増加するであろう)を形成することなく、高イソシアネート官能価を有するので、低ＶＯＣ処方物；がもたらされる。
上記のように、被覆組成物は、自動車の塗り換えおよび仕上げにおけるクリアコートとしての使用に特に適しているが、従来の顔料で着色することもでき、モノコートとして、またはベースコートとして、あるいはプライマーまたはシーラーなどのアンダーコートとしてさえも使用することができる。これらの被覆剤は、非自動車用途（例えば、工業用途および建築用途）にも使用することができる。
本発明のイソシアネート(ブロックトおよび未ブロックトの両方)の特に有利な点は、それらから製造された被覆物は、ビウレット化剤として水を使用したビウレット化イソシアネートから製造された同様の生成物に比べて、低い硬化温度における増加したゲル含量により示されるような改善された硬化を示すことである。
以下の実施例において、全ての部およびパーセントは、他に示さない限り重量基準である。以下の材料を使用した。
(DESMO 800)
Desmophen 800：ＯＨ含量８.８％(１００％固体)および粘度約１７０,０００ｃｐｓを有するポリエステル；Bayer MaterialScienceから入手可能。
(CGL)
CGL-052 L2；Ciba Specialty Chemicalsからのヒドロキシル官能性トリアジンに基づくヒンダードアミン光吸収剤；ＰＭアセテート(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)中、６０％の固形分で供給される。
(T-12)
Dabco T-12：ジブチルスズジラウレート；Air Productsから入手可能。
(T-928)
Tinuvin 928：ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールに基づくＵＶ吸収剤；Ciba Specialty Chemicalsから入手可能。
(BYK-370)
キシレン／シクロヘキサノン／２-フェノキシエタノール／ナフサ(７５：７：７：１)中のヒドロキシ官能性ポリエステル変性ジメチルポリシロキサンの固形分２５％溶液；Byk-Chemieから供給され、および基材湿潤用である。
(n-BA/PMA/EEP)
n-ブチルアセテート(CAS#123-86-4)、ＰＭアセテート(CAS#108-65-6、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとしても既知)およびEastmanからのEktapro EEP(CAS#763-69-9、エチル３-エトキシプロピオネートとしても既知)の４：５：６のブレンド。
以下の実施例において、実施例１、３および５は比較例である。
(ポリイソ１)
攪拌機、窒素吸入口、熱電対およびヒーターを備えた５ｌの丸底フラスコ中に、２５００部(１２.８８当量)のDesmodur N 3300 ポリイソシアネート(ＮＣＯ含量約２２重量％および２５℃での粘度２５００ｍＰａ・ｓを有する、溶媒非含有ヘキサンジイソシアネート三量体；Bayer MaterialScienceから入手可能)、７００部のブチルアセテート、５部のジブチルホスフェート触媒および２９７部(２.３０当量)のＮ,Ｎ-ジブチルアミンを添加し、均質になるまで混合した。反応物を６５℃で１時間、次いで９０℃で０.５時間、次いで１２０℃で５時間、最後に１４０℃で２時間加熱した。加熱時間の終了後、反応物を室温に冷却した。イソシアネート含量は、１０.５重量％(理論上１０.０％)であった。２５℃での粘度は１,９８０ｃｐｓであった。官能価は、一分子当たり約６のイソシアネート基であった。
(ポリイソ２)
攪拌機、窒素吸入口、熱電対およびヒーターを備えた５ｌの丸底フラスコ中に、２５５０部(１３.１４当量)のDesmodur N 3300 ポリイソシアネート、４５０部のブチルアセテート、０.１２８部のジブチルホスフェート触媒および１６.６０部(０.９２当量)の蒸留水を添加し、均質になるまで混合した。反応物を６５℃で１時間、次いで９０℃で０.５時間、次いで１２０℃で０.５時間、最後に１４０℃で７時間加熱した。加熱時間の終了後、反応物を室温に冷却した。イソシアネート含量は、１４.５２重量％(理論上１４.１６％)であった。２５℃での粘度は６,８００ｃｐｓであった。官能価は、一分子当たり約６のイソシアネート基であった。
(ブロックト・イソ１)
攪拌機、窒素吸入口、熱電対、ヒーターおよび添加漏斗を備えた２ｌの丸底フラスコ中に、３２１部(０.８０当量)のポリイソ１および２４５.８部のブチルアセテートを添加し、フラスコ中で混合し、均質になるまで混合した。８３部(０.８６当量)のジメチルピラゾールおよび２１１.５部のブチルアセテートを、３０分間に亘って少しずつ交互に添加した。温度は、３５℃に上昇した。ヒーターを作動させ、温度を７０℃に上昇させた。７０℃で４時間後、ＮＣＯ基は、ＩＲによって検出されなかった。２０℃での粘度は、２６６ｃｐｓであった。密度は、８.５２ｌｂｓ／ｇａｌであった。算出された当量は、約１０７７であった。
(ブロックト・イソ２)
３０３.８部(０.７６当量)のポリイソ１、９３.２部(１.９２当量)のε-カプロラクタムおよび１７５.５部のブチルアセテートを使用した以外は、ブロックト・イソ１と同様の手順を行った。ε-カプロラクタムを、ブロックト・イソ１におけるジメチルピラゾールの代わりに使用した。２５℃での粘度は、２９４ｃｐｓであった。密度は、８.６１ｌｂｓ／ｇａｌであった。算出された当量は、５５４であった。
(ブロックト・イソ３)
このイソシアネートにおいては、ブロック剤をメチルエチルケトキシムとした。３０１.３部(０.７５当量)のポリイソ１、６７.１部(０.７７当量)のメチルエチルケトキシムおよび２０６部のブチルアセテートを使用した以外は、ブロックト・イソ１と同様の手順を行った。２５℃での粘度は、１７７ｃｐｓであった。密度は、８.２４ｌｂｓ／ｇａｌであった。算出された当量は、７５０であった。
(ブロックト・イソ４)
攪拌機、窒素吸入口、熱電対、ヒーターおよび添加漏斗を備えた２ｌの丸底フラスコ中に、４１８.０部(１.７０当量)のポリイソ２および１００.６部のブチルアセテートを添加した。該材料を、均質になるまで混合した。１９５.８部(２.０４当量)のジメチルピラゾールおよび２０８.４部のブチルアセテートを、３０分間に亘って少しずつ交互に添加した。温度は、３５℃に上昇した。ヒーターを作動させ、温度を６２℃に上昇させた。６２℃で２.５時間後、ＮＣＯ基は、ＩＲによって検出されなかった。２０℃での粘度は、１１０ｃｐｓであった。密度は、８.２６ｌｂｓ／ｇａｌであった。算出された当量は、４６６であった。
(ブロックト・イソ５)
４６２.８部(１.６０当量)のポリイソ２、２１７.３部(１.９２当量)のε-カプロラクタムおよび３８４.０部のブチルアセテートを使用した以外は、ブロックト・イソ４と同様の手順を行った。２５℃での粘度は、３３３ｃｐｓであった。密度は、８.６３ｌｂｓ／ｇａｌであった。算出された当量は、５５４であった。
(ブロックト・イソ６)
４９１.７部(１.７０当量)のポリイソ２、１７７.７部(２.０４当量)のメチルエチルケトキシムおよび３７２.６部のブチルアセテートを使用した以外は、ブロックト・イソ４と同様の手順を行った。２５℃での粘度は、３０２ｃｐｓであった。密度は、８.２２ｌｂｓ／ｇａｌであった。算出された当量は、５１１であった。
以下の表１は、試験した被覆組成物を記載し、表２〜５は、試験結果を記載する。組成物を、Binks 95型サイホンガンを使用して塗布して、約４ミルの湿フィルムを作製した。１５分間のフラッシング後、パネルを、それらの所望の温度範囲にしたがって硬化した。
以下の試験を行った：
(ＭＥＫ二重摩擦)
２ポンドのボール・ピーン・ハンマーを、幾層かのチーズクロスで覆う。該クロスをＭＥＫで飽和する。該ハンマーを、表面に対して９０度の角度に配置し、４”エリア上を前後に動かす。該クロスを、２５回の摩擦ごとにＭＥＫで再度飽和する。試験を、被覆物が損傷するまでか、２００回の摩擦に至るまで行う。被覆物が損傷するのに要した摩擦の回数を記録する。
(ゲル含量)
既知の重量の被覆物の遊離フィルムを、ステンレス鋼ワイヤー・スクリーンに置く。次いで、これらを沸騰アセトン中に７時間置き、あらゆる抽出可能な材料を除去する。次いで、被覆物のフィルムを再度重量測定し、残留固形分の総重量を決定して記録する。
(振り子硬度)
被覆したガラスパネルを、ケーニッヒ振り子硬度試験機上に置き、振り子の振れの角度が余りに低くなるまでの振り子のスイング数を記録する。全ての被覆物をガラスの硬度(１７２〜１８５スイング)と比較する。
(スクラッチおよび表面損傷)
Atlas AATCCクロックメーター(CM-5型)上で行う。ウールフェルト布(Atlas 14-9956-00)を、アクリル製フィンガー上に直接配置した。次いで、Bon Amiクレンザーを、被覆したパネル上に塗布し、過剰物を軽く叩いて除いた。１０回の前後摩擦を、被覆したパネル上で行い、続いてパネルを洗浄し、乾燥した。表面損傷抵抗を、摩擦方向に対して直角に読んだ場合の光沢度２０の保持率によって決定した。
Figure 2006117939
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Figure 2006117939
Figure 2006117939
Figure 2006117939
本発明の好適な実施態様は、以下の通りである。
〔１〕ａ)脂肪族および／または脂環族ジイソシアネートから製造された、
ｂ)少なくとも２.５の平均イソシアネート官能価を有し、
ｃ)イソシアヌレート基を含有する、
ポリイソシアネート付加生成物を、第二級モノアミンと、アミンに対するイソシアネートの当量比約４：１〜約１４：１にて反応させてビウレット基を該ポリイソシアネートに組み込む工程
を含む方法によって得られた、
少なくとも４のイソシアネート官能価を有する、ビウレット基含有ポリイソシアネート組成物。
〔２〕上記付加生成物は、少なくとも２.８および８以下のイソシアネート官能価を有する、上記第〔１〕項に記載の組成物。
〔３〕上記付加生成物は、少なくとも３.０および６以下のイソシアネート官能価を有する、上記第〔２〕項に記載の組成物。
〔４〕上記付加生成物は、１０〜２５重量％のＮＣＯ含量を有する、上記第〔１〕項に記載の組成物。
〔５〕上記成分ａ)は、脂肪族ジイソシアネートである、上記第〔１〕項に記載の組成物。
〔６〕 上記モノアミンは、式：
(Ｒ１)(Ｒ２)ＮＨ
〔式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、１〜２０個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素基を表す。〕で示されるものである、上記第〔１〕項に記載の組成物。
〔７〕 上記モノアミンは、ジブチルアミンである、上記第〔６〕項に記載の組成物。
〔８〕Ａ)ａ)脂肪族および／または脂環族ジイソシアネートから製造された、
ｂ)少なくとも２.５の平均イソシアネート官能価を有し、
ｃ)イソシアヌレート基を含有する、
ポリイソシアネート付加生成物を、第二級モノアミンと、アミンに対するイソシアネートの当量比約４：１〜約１４：１にて反応させてビウレット基を該ポリイソシアネートに組み込む工程と、
Ｂ)該ビウレット含有ポリイソシアネートを、ブロック剤と反応させる工程
を含む方法によって得られた、
少なくとも４のイソシアネート官能価を有する、ブロックト・ビウレット基含有ポリイソシアネート組成物。
〔９〕上記付加生成物は、少なくとも２.８および８以下のイソシアネート官能価を有する、上記第〔８〕項に記載の組成物。
〔１０〕上記付加生成物は、少なくとも３.０および６以下のイソシアネート官能価を有する、上記第〔９〕項に記載の組成物。
〔１１〕上記付加生成物は、１０〜２５重量％のＮＣＯ含量を有する、上記第〔８〕項に記載の組成物。
〔１２〕上記成分ａ)は、脂肪族ジイソシアネートである、上記第〔８〕項に記載の組成物。
〔１３〕 上記モノアミンは、式：
(Ｒ１)(Ｒ２)ＮＨ
〔式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、１〜２０個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素基を表す。〕で示されるものである、上記第〔８〕項に記載の組成物。
〔１４〕 上記モノアミンは、ジブチルアミンである、上記第〔１３〕項に記載の組成物。
〔１５〕上記ブロック剤は、フェノール、クレゾール、長鎖脂肪族置換フェノール、アミド、オキシム、ヒドラゾン、およびピラゾールからなる群から選択される、上記第〔８〕項に記載の組成物。
〔１６〕上記ブロック剤は、ジメチルピラゾール、ε-カプロラクタムおよびメチルエチルケトキシムからなる群から選択される、上記第〔１５〕項に記載の組成物。

Claims (5)

  1. ａ)脂肪族および／または脂環族ジイソシアネートから製造された、
    ｂ)少なくとも２.５の平均イソシアネート官能価を有し、
    ｃ)イソシアヌレート基を含有する、
    ポリイソシアネート付加生成物を、第二級モノアミンと、アミンに対するイソシアネートの当量比約４：１〜約１４：１にて反応させてビウレット基を該ポリイソシアネートに組み込む工程
    を含む方法によって得られた、
    少なくとも４のイソシアネート官能価を有する、ビウレット基含有ポリイソシアネート組成物。
  2. 上記モノアミンは、式：
    (Ｒ１)(Ｒ２)ＮＨ
    〔式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、１〜２０個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素基を表す。〕で示されるものである、請求項１に記載の組成物。
  3. Ａ)ａ)脂肪族および／または脂環族ジイソシアネートから製造された、
    ｂ)少なくとも２.５の平均イソシアネート官能価を有し、
    ｃ)イソシアヌレート基を含有する、
    ポリイソシアネート付加生成物を、第二級モノアミンと、アミンに対するイソシアネートの当量比約４：１〜約１４：１にて反応させてビウレット基を該ポリイソシアネートに組み込む工程と、
    Ｂ)該ビウレット含有ポリイソシアネートを、ブロック剤と反応させる工程
    を含む方法によって得られた、
    少なくとも４のイソシアネート官能価を有する、ブロックト・ビウレット基含有ポリイソシアネート組成物。
  4. 上記モノアミンは、式：
    (Ｒ１)(Ｒ２)ＮＨ
    〔式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、１〜２０個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素基を表す。〕で示されるものである、請求項３に記載の組成物。
  5. 上記ブロック剤は、ジメチルピラゾール、ε-カプロラクタムおよびメチルエチルケトキシムからなる群から選択される、請求項３に記載の組成物。
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