JP2006104016A - 二元細孔シリカビーズの製造方法 - Google Patents
二元細孔シリカビーズの製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】珪素源、水溶性高分子、及び酸からなるゾル液を原料とする油中成形造粒法による二元細孔シリカビーズの製造法であって、油中成形造粒法で使用する分散媒の比重がゾル液の比重に対して0.7倍以上1倍未満、且つ、粘度が500cP〜5000cPであって、さらに、分散媒の液温が10℃〜60℃である二元細孔シリカビーズの製造方法。
【選択図】なし
Description
二元細孔シリカビーズは、触媒担体や吸着剤として使用した場合、ハンドリングの観点からその粒径が1〜5mmであることが好ましい。また、反応塔に充填する場合、流れの均一性が良いという観点から円形度が0.93以上であることが好ましい。
熟成は、0.01〜10規定のアルカリ溶液中で0〜80℃の温度で行うのが好ましい。これら熟成条件は、希望とするナノ細孔の平均細孔径を適宜選択することにより決定できる。
液体窒素温度における窒素の吸着量を絶対平衡吸着圧力0.35MPa以下で、BET法により比表面積計算を行った。高速比表面積/細孔分布測定装置(マイクロメリティックス社製 ASAP2010)を用い、予め120℃で24時間乾燥し、秤量後200℃で2時間減圧処理した後の測定試料について、吸着等温線から比表面積と細孔径分布を算出した。
予め120℃、12時間乾燥させた測定用試料を、細孔径分布測定装置(カンタクローム社製、POREMASTER−60)を用いて、水銀圧入法によりマクロ、メソ細孔の細孔径を測定した。測定で得られた細孔径分布において、マイクロメートル領域に現れる最大ピークの孔径をマクロ細孔の細孔径とし、ナノスケール領域に現れる最大ピークの孔径をメソ細孔の細孔径とした。
電子顕微鏡あるいは光学顕微鏡を用いて得た二元細孔シリカビーズの撮影像を画像解析し、下記式に基づいて円形度を算出した。
S:画像処理で得られた粒子の面積(m2)
L:粒子の周囲長(m)
平均分子量25,000のポリアクリル酸(以下HPAAという)共存下、水ガラス(3号珪曹)より、マクロ細孔の細孔径1μm、メソ細孔の細孔径8nm、比表面積350m2/gの二元細孔シリカビーズを作製した。仕込組成は、重量比で水:濃硝酸:HPAA:水ガラス=97:37:6.5:55とし、室温で攪拌し均一なゾル液とした。この時、ゾル液の比重は1.2であった。撹拌後、直径2インチ、長さ6mの塩ビ管に満たした30℃のシリコンオイル(粘度:1000cP、比重:0.97)にゾル液を、0.03mlずつ滴下した。ゾル液滴が下部まで沈降するまでに60分かかった。ゲル化するまでの時間は30分であり、塩ビ管の下部に到達するまでにゲル化していた。ゾル液の滴下終了後、篩でシリコンオイルと二元細孔シリカビーズを分離した。ナトリウム除去のために該ゲルを水洗した後、0.1規定のアンモニア水溶液中で、50℃で三日間熟成を行った後に、50℃で乾燥した後600℃で2時間焼成を行った。
分散媒であるシリコンオイルを粘度3000cPのものに変えた他は、実施例1と同様の組成、方法で、二元細孔シリカビーズを作製した。焼成後の二元細孔シリカビーズは、実施例1と同様に、マクロ細孔が1μm、メソ細孔が8nm、円形度が0.93の二元細孔シリカビーズであった(表1)。
平均分子量8,000のポリエチレングリコール(以下PEGという)共存下、オルトケイ酸テトラメチル(以下TMOSという)より、マクロ細孔の細孔径0.5μm、メソ細孔の細孔径8nm、比表面積350m2/gの二元細孔シリカビーズを作製した。仕込組成は、重量比で0.01mol/l酢酸:PEG:TMOS=97:10:0.8:5とし、室温で攪拌し均一なゾル液とした。この時、ゾル液の比重は1.0であった。撹拌後、直径2インチ、長さ6mの塩ビ管に満たした50℃のシリコンオイル(粘度:1000cP、比重:0.97)にゾル液を、0.03mlずつ滴下した。ゾル液滴が下部まで沈降するまでに60分かかった。ゲル化するまでの時間は50分であり、塩ビ管の底面に到達するまでにゲル化していた。ゾル液の滴下終了後、篩でシリコンオイルと二元細孔シリカを分離した。ナトリウム除去のために該ゲルを水洗した後、0.1規定のアンモニア水溶液中で、50℃で三日間熟成を行った後に、50℃で乾燥した後600℃で2時間焼成を行った。
分散媒であるシリコンオイルを粘度200cPのものに変えた他は、実施例1と同様の組成、方法で、二元細孔シリカビーズを作製した。
分散媒であるシリコンオイルを比重0.5のものに変えた他は、実施例1と同様の組成、方法で、二元細孔シリカビーズを作製した。
分散媒であるシリコンオイルを比重2.0のものに変えた他は、実施例1と同様の組成、方法で、二元細孔シリカビーズを作製した。
分散媒であるシリコンオイルの液温を5℃とした他は、実施例1と同様の組成、方法で、二元細孔シリカビーズを作製した。
Claims (3)
- 珪素源、水溶性高分子、及び酸からなるゾル液を原料とする油中成形造粒法による二元細孔シリカビーズの製造法であって、油中成形造粒法で使用する分散媒の比重がゾル液の比重に対して0.7倍以上1倍未満、且つ、粘度が500〜5000cPであって、さらに、分散媒の液温が10〜60℃であることを特徴とする二元細孔シリカビーズの製造方法。
- ゾル液が、水ガラス、水溶性高分子、及び酸からなるゾル液であって、分散媒の液温が10〜50℃であることを特徴とする請求項1記載の二元細孔シリカビーズの製造方法。
- ゾル液が、珪素アルコキシド、水溶性高分子、及び酸からなるゾル液であって、分散媒の液温が40〜60℃であることを特徴とする請求項1記載の二元細孔シリカビーズ製造方法。
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