JP2006089552A - タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
【課題】 積雪路面および氷結路面、さらに湿潤路面でのグリップ性、低燃費性、耐摩耗性および操縦安定性が総合的に優れたタイヤトレッド用ゴム組成物。
【解決手段】 天然ゴムおよび/またはジエン系合成ゴム100質量部に対して、平均粒子径が10nm〜500nmの超微粒子粉末ゴムを2〜50質量部含むタイヤ用ゴム組成物。前記超微粒子粉末ゴムは、スチレン−ブタジエンゴム、アクリルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、シリコンゴム、スチレン−ブタジエン−ビニルピリジンゴム、クロロプレンゴムまたはこれらの変性ゴムであり架橋されていることが好ましい。
【選択図】 図1
【解決手段】 天然ゴムおよび/またはジエン系合成ゴム100質量部に対して、平均粒子径が10nm〜500nmの超微粒子粉末ゴムを2〜50質量部含むタイヤ用ゴム組成物。前記超微粒子粉末ゴムは、スチレン−ブタジエンゴム、アクリルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、シリコンゴム、スチレン−ブタジエン−ビニルピリジンゴム、クロロプレンゴムまたはこれらの変性ゴムであり架橋されていることが好ましい。
【選択図】 図1
Description
本発明は積雪路面、氷結路面および湿潤路面でのグリップ性、転動抵抗の低減による低燃費性、耐摩耗性および操縦安定性に優れたタイヤ用ゴム組成物、およびそのゴム組成物をトレッド部に使用した空気入りタイヤに関する。
近年、乗用車用タイヤは、安全に対する要求から転動抵抗の低減、積雪路面、氷結路面および湿潤路面でのグリップ性の改善が求められている。更に経済的、環境的側面から製品寿命を改善するため耐摩耗性も要求されている。しかしこれらの性能は二律背反の関係にあり、これらの特性を同時に改善することは困難とされている。
例えば、近年、スパイクタイヤによる粉塵公害を防止する為にスパイクタイヤの使用禁止が法制化され、寒冷地ではスパイクタイヤに代わって、スタッドレスタイヤが使用されている。スタッドレスタイヤはトレッドゴムと路面との摩擦力、即ち、粘着摩擦、掘り起こし摩擦及びヒステリシス摩擦を高めることで、ここ数年の技術開発によりスパイクタイヤに近いグリップ性能を有するに至っている。そのためゴム組成物を軟らかくして路面と接触面積を増大する必要があるが、充填剤の配合量を減らしたり、低温でも硬化しにくいゴム成分、例えばポリブタジエンゴムやポリイソプレンゴムを用いたり、更に軟化剤を配合している。
しかしゴム組成物を軟らかくするとタイヤの操縦安定性及び耐摩耗性が犠牲になる。しかもトレッドゴムの硬度は経時的に増大する傾向にあり、その結果タイヤの性能の低下を招来する。そこでタイヤのトレッドゴム硬度の経時変化を軽減するため、硫黄よりも熱的に安定な架橋剤でゴムを架橋させる方法やゴムとの相互作用を持つ官能基を有する軟化剤をトレッドゴムに配合してベルト層ゴムなどの隣接するタイヤ部材に軟化剤が移行するのを抑制する方法も採用されている。
またトレッド部をキャップゴム層とベースゴム層の2層で構成し、前者よりも後者の方が軟らかいゴム組成物を用いて、比較的に摩耗初期の段階でキャップゴムが摩滅してベースゴムを露出させることで、性能低下の軽減を図っていた。
しかし、前者の方法は特殊な材料を使用しなければならず、その材料を使用することに伴い性能のチューニングが難しいことやコストが上がってしまうことなどの問題がある。一方、後者の方法はベースゴムが露出した後では性能低下の軽減効果は十分ではない。
また他の方法としてゴム組成物のカーボンブラックを一部シリカおよびシランカプリング剤で置き換え低温でのモジュラスを低下させ、粘着摩擦力を向上する方法も提案されている。この方法でウエットグリップ性能、氷結路面のグリップ性は大幅に改善されるが、耐摩耗性が低下する傾向にある。
そして最近では、ゴム粉末をトレッドゴム組成物に配合する技術も知られている。例えば、特許文献1にはトレッド踏面部が平均粒径50〜500μmの粉末ゴムにより厚さ1000〜3000μmで覆われたトレッドを構成することで、積雪性能および氷上性能とともに耐摩耗性能を維持する技術が開示されている。
また特許文献2には、タイヤなどの再生ゴム粉末で平均粒径が150μm以下で、粒径分布σが60μmのものを配合することで、シート加工性および破断特性を改善した再生ゴムが開示されている。
特開平11−310009号公報
特開2001−89601号公報
本発明は積雪路面および氷結路面、さらに湿潤路面でのグリップ性、低燃費性、耐摩耗性および操縦安定性が総合的に優れたタイヤ用ゴム組成物、およびそのゴム組成物をトレッド部に使用した空気入りタイヤに関する。
本発明は、天然ゴムおよび/またはジエン系合成ゴム100質量部に対して、平均粒子径が10nm〜500nmの超微粒子粉末ゴムを2〜50質量部含むことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物である。前記超微粒子粉末ゴムは、スチレン−ブタジエンゴム、アクリルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、シリコンゴム、スチレン−ブタジエン−ビニルピリジンゴム、クロロプレンゴムまたはこれらの変性ゴムが好適である。更に、前記超微粒子粉末ゴムは、架橋されていることが好ましい。
本発明では、前記超微粒子粉末ゴムの配合の効果を促進するため、天然ゴムおよび/またはジエン系合成ゴム100質量部に対して、シリカを5〜150質量部配合することが望ましい。また、本発明は、前記タイヤ用ゴム組成物をトレッド部に用いた空気入りタイヤである。
本発明は、ゴム成分100質量部に対して、平均粒子径が10nm〜500nmの超微粒子粉末ゴムを2〜50質量部配合しているので、超微粒子粉末ゴムが、マトリックスゴム成分に均一に分散し加硫ゴム組成物の補強効果を高め、積雪路面および氷結路面、さらに湿潤路面でのグリップ性、低燃費性、耐摩耗性および操縦安定性が総合的に優れたタイヤ用ゴム組成物が得られる。
本発明は、天然ゴムおよび/またはジエン系合成ゴム100質量部に対して、平均粒子径が10nm〜500nmの超微粒子粉末ゴムを2〜50質量部含むことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物である。
<ゴム成分>
ゴム成分の種類は特に限定されないが、好ましくはジエン系合成ゴム、特に天然ゴム(NR)及び/又はポリブタジエンゴムが使用される。ジエン系合成ゴムとしては、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレンゴム(IR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)などを使用でき、本発明に使用されるゴム成分中に1種類または2種類以上用いることができる。
ゴム成分の種類は特に限定されないが、好ましくはジエン系合成ゴム、特に天然ゴム(NR)及び/又はポリブタジエンゴムが使用される。ジエン系合成ゴムとしては、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレンゴム(IR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)などを使用でき、本発明に使用されるゴム成分中に1種類または2種類以上用いることができる。
なお、前記エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)は、エチレン−プロピレンゴム(EPM)に第三ジエン成分を含むものであり、ここで第三ジエン成分は、炭素数5〜20の非共役ジエンであり、たとえば1,4−ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、2,5−ジメチル−1,5−ヘキサジエンおよび1,4−オクタジエンや、たとえば1,4−シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエンなどの環状ジエン、例えば5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−ブチリデン−2−ノルボルネン、2−メタリル−5−ノルボルネンおよび2−イソプロペニル−5−ノルボルネンなどのアルケニルノルボルネンなどが挙げられ、特にジエンの中では、ジシクロペンタジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネンなどが好ましく用いることが可能である。
<超微粒子ゴム粉末>
本発明において使用する超微粒子ゴム粉末の平均粒子径は、10〜500nmの平均粒子径を有している。平均粒子径が10nmより小さいと、ゴム組成物の製造コストが大幅に高くなって実用的ではない。一方、平均粒子径が500nmを越えると、ゴム組成物の耐摩耗性が大幅に低下する。好ましくは20〜250nmの範囲、特に、25〜200nmの範囲が好適である。
本発明において使用する超微粒子ゴム粉末の平均粒子径は、10〜500nmの平均粒子径を有している。平均粒子径が10nmより小さいと、ゴム組成物の製造コストが大幅に高くなって実用的ではない。一方、平均粒子径が500nmを越えると、ゴム組成物の耐摩耗性が大幅に低下する。好ましくは20〜250nmの範囲、特に、25〜200nmの範囲が好適である。
前記超微粒子粉末ゴムは、スチレン−ブタジエンゴム、アクリルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、シリコンゴム、スチレン−ブタジエン−ビニルピリジンゴム、クロロプレンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム等、またはこれらの変性ゴムが採用できる。特にマトリックスとなるゴム成分との相溶性の優れたゴム種が好ましく、相溶性が良くないと強度が大幅に低下し、耐摩耗性も悪くなる。
前記超微粒子粉末ゴムは、架橋粉末ゴムであることが好ましく、その架橋形態は硫黄架橋、炭素−炭素、金属イオン架橋等各種の架橋形態が採用できる。
前記超微粒子粉末ゴムはゴム成分100質量部に対して、2〜50質量部配合される。前記超微粒子粉末ゴムの配合量が2質量部未満の場合、その配合の効果が十分現れず、一方、超微粒子粉末ゴムの配合量が50質量部を超えると、耐摩耗性の改善が十分でない。好ましくは、超微粒子粉末ゴムは5〜30質量部配合される
前記超微粒子粉末ゴムの製法は、例えば、加硫ゴム製品あるいは廃棄ゴム製品等を極低温に凍結させて機械的に粉砕することで超微粒子粉末ゴムを得ることができる。
前記超微粒子粉末ゴムの製法は、例えば、加硫ゴム製品あるいは廃棄ゴム製品等を極低温に凍結させて機械的に粉砕することで超微粒子粉末ゴムを得ることができる。
<シリカ>
本発明ではゴム成分100質量部に対してシリカは5質量部以上で150質量部以下配合される。本発明で使用されるシリカとしては、汎用ゴム一般に用いられるものを使用することができる。たとえば補強剤として使用される乾式法ホワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボン、コロイダルシリカ等である。中でも含水ケイ酸を主成分とする湿式法ホワイトカーボンが好ましい。
本発明ではゴム成分100質量部に対してシリカは5質量部以上で150質量部以下配合される。本発明で使用されるシリカとしては、汎用ゴム一般に用いられるものを使用することができる。たとえば補強剤として使用される乾式法ホワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボン、コロイダルシリカ等である。中でも含水ケイ酸を主成分とする湿式法ホワイトカーボンが好ましい。
シリカの配合量が5質量部未満の場合、低転動抵抗性およびグリップ性とともに補強性に劣り耐摩耗性等の特性が充分改善できず、一方150質量部を超えると未加硫ゴム組成物の粘度が上昇し、加工性を損なう。シリカのより好ましい配合量は10〜120質量部、特に15〜100質量部の範囲である。
そして、上記諸特性を改善するためシリカの窒素吸着比表面積(BET法)は、100〜300m2/g、好ましくは130〜280m2/gの範囲である。シリカの前記比表面積が100m2/gより小さいと補強性に劣り耐摩耗性が低下する。一方前記比表面積が300m2/gを超えるとゴム組成物の加工性が劣り、分散性が低下し、発熱が大きくなる。ここで窒素吸着比表面積は、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
本発明に用いられるシリカは市販品として、たとえば日本シリカ(株)製のニプシルVN3、ニプシルAQ、ローヌプーラン社製のZ1165MP、Z1652Gr、デグッサ社のウルトラジルVN3などがある。
<シランカプリング剤>
本発明のゴム組成物は、シランカップリング剤、好ましくは含硫黄シランカップリング剤を0.1質量部以上で10質量部以下、好ましくは0.5質量部以上で5質量部以下配合される。含硫黄シランカップリング剤としては、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイル−テトラスルフィド、トリメトキシシリルプロピル−メルカプトベンゾチアゾールテトラスルフィド、トリ−エトキシシリルプロピル−メタクリレート−モノスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイル−テトラスルフィド、ビス−[3−(トリエトキシシリル)−プロピル]テトラスルフィド、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等である。
本発明のゴム組成物は、シランカップリング剤、好ましくは含硫黄シランカップリング剤を0.1質量部以上で10質量部以下、好ましくは0.5質量部以上で5質量部以下配合される。含硫黄シランカップリング剤としては、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイル−テトラスルフィド、トリメトキシシリルプロピル−メルカプトベンゾチアゾールテトラスルフィド、トリ−エトキシシリルプロピル−メタクリレート−モノスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイル−テトラスルフィド、ビス−[3−(トリエトキシシリル)−プロピル]テトラスルフィド、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等である。
その他のシラン系カップリング剤として、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどを使用することができる。
シランカップリング剤の配合によって耐摩耗性およびグリップ性能は一層向上する。シランカップリング剤が0.5質量部未満の場合、上記効果が期待できず、一方10質量部を超えるとゴムの混練、押出工程での焼け(スコーチ)が生じやすくなり好ましくない。
<カーボンブラック>
本発明のトレッドゴム組成物は充填剤としてカーボンブラックを配合することが望ましい。ここでカーボンブラックはゴム成分100質量部に対して10質量部以上で200質量部以下、好ましくは20質量部以上で150質量部以下である。カーボンブラックの配合量が10質量部未満では、耐摩耗性が十分でなく、200質量部を超えると加工性が低下する。
本発明のトレッドゴム組成物は充填剤としてカーボンブラックを配合することが望ましい。ここでカーボンブラックはゴム成分100質量部に対して10質量部以上で200質量部以下、好ましくは20質量部以上で150質量部以下である。カーボンブラックの配合量が10質量部未満では、耐摩耗性が十分でなく、200質量部を超えると加工性が低下する。
ここでカーボンブラックの物性は窒素吸着比表面積(BET法)が80〜280m2/g、より好ましくは100〜200m2/gの範囲であることが好ましい。80m2/g未満の場合、グリップ性および耐摩耗性に劣り、一方200m2/gを超えると未加硫ゴム組成物の加工性が低下する。
なお、本発明では、カーボンブラックをシリカと併用することが可能であり、この場合は、シリカ配合量に対して0.1〜10.0倍、好ましくは0.5〜2倍の範囲で配合される。
<充填剤>
本発明ではゴム組成物にシリカ以外の白色充填剤を含有させることができる。白色充填剤としては例えばクレー、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタンなどが挙げられ、これらは単独あるいは2種以上混合して用いることができる。
本発明ではゴム組成物にシリカ以外の白色充填剤を含有させることができる。白色充填剤としては例えばクレー、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタンなどが挙げられ、これらは単独あるいは2種以上混合して用いることができる。
<脂肪酸>
本発明では、脂肪酸をゴム成分に対して、脂肪酸は0.1質量%以上で10質量部以下の範囲で添加されることが好ましい。脂肪酸は、炭素数が8〜24である飽和及び/又は不飽和脂肪酸である。例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは一種及び/又は複数種で用いることができる。
本発明では、脂肪酸をゴム成分に対して、脂肪酸は0.1質量%以上で10質量部以下の範囲で添加されることが好ましい。脂肪酸は、炭素数が8〜24である飽和及び/又は不飽和脂肪酸である。例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは一種及び/又は複数種で用いることができる。
<可塑剤>
本発明では、必要に応じて可塑剤、例えばDMP(フタル酸ジメチル)、DEP(フタル酸ジエチル)、DBP(フタル酸ジブチル)、DHP(フタル酸ジヘプチル)、DOP(フタル酸ジオクチル)、DINP(フタル酸ジイソノニル)、DIDP(フタル酸ジイソデシル)、BBP(フタル酸ブチルベンジル)、DLP(フタル酸ジラウリル)、DCHP(フタル酸ジシクロヘキシル)、無水ヒドロフタル酸エステル、DOZ(アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル)、DBS(セバシン酸ジブチル)、DOS(セバシン酸ジオクチル)、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、DBM(マレイン酸ジブチル)、DOM(マレイン酸−2−エチルヘキシル)、DBF(フマル酸ジブチル)などを使用することができる。
本発明では、必要に応じて可塑剤、例えばDMP(フタル酸ジメチル)、DEP(フタル酸ジエチル)、DBP(フタル酸ジブチル)、DHP(フタル酸ジヘプチル)、DOP(フタル酸ジオクチル)、DINP(フタル酸ジイソノニル)、DIDP(フタル酸ジイソデシル)、BBP(フタル酸ブチルベンジル)、DLP(フタル酸ジラウリル)、DCHP(フタル酸ジシクロヘキシル)、無水ヒドロフタル酸エステル、DOZ(アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル)、DBS(セバシン酸ジブチル)、DOS(セバシン酸ジオクチル)、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、DBM(マレイン酸ジブチル)、DOM(マレイン酸−2−エチルヘキシル)、DBF(フマル酸ジブチル)などを使用することができる。
<その他の配合剤>
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、上記配合剤のほか加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤およびスコーチ防止剤などを添加することが可能である。
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、上記配合剤のほか加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤およびスコーチ防止剤などを添加することが可能である。
加硫剤としては、有機過酸化物もしくは硫黄系加硫剤を使用できる。有機過酸化物としては、たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、また、硫黄系加硫剤としては、たとえば、硫黄、モルホリンジスルフィドなどを使用することができる。
加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、もしくは、キサンテート系加硫促進剤のうち少なくとも一つを含有するものを使用することが可能である。好ましくはスルフェンアミド系、例えばCBS(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、TBBS(N−ter−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、N,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N,N−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどのスルフェンアミド系化合物などが使用できる。
老化防止剤(劣化防止剤)としては、アミン系、フェノール系、イミダゾール系、カルバミン酸金属塩、ワックスなどを適宜選択して使用することが可能である。更にスコーチ防止剤として、例えば無水フタル酸、サリチル酸、安息香酸などの有機酸、N−ニトロソジフェニルアミンなどのニトロソ化合物、N−シクロヘキシルチオフタルイミドなどを使用することができる。
<ゴム組成物の製造方法>
本発明のトレッドゴム組成物を製造するには従来の一般的な技術が採用できる。例えばゴム成分、カーボンブラック、シリカ、シランカップリング剤、超微粒子粉末ゴム、ステアリン酸、加硫剤などの配合剤を混合したゴム組成物を調整し、未加硫の状態でタイヤトレッド部の形状および寸法にあわせて押し出し加工し、タイヤ成形機上で成形し未加硫タイヤを成形する。この未加硫タイヤは従来の加硫機で加熱、加圧して加硫タイヤを得る。
本発明のトレッドゴム組成物を製造するには従来の一般的な技術が採用できる。例えばゴム成分、カーボンブラック、シリカ、シランカップリング剤、超微粒子粉末ゴム、ステアリン酸、加硫剤などの配合剤を混合したゴム組成物を調整し、未加硫の状態でタイヤトレッド部の形状および寸法にあわせて押し出し加工し、タイヤ成形機上で成形し未加硫タイヤを成形する。この未加硫タイヤは従来の加硫機で加熱、加圧して加硫タイヤを得る。
<タイヤへの適用>
本発明のゴム組成物はタイヤトレッド部に適用される。以下、図面にしたがって本発明の実施例を説明する。図1は、本発明に係る空気入りタイヤの断面図の左半分を例示したものである。タイヤ1は、トレッド部2と、その両端からタイヤ半径方向内方にのびる一対のサイドウォール部3と、各サイドウォール部3の内方端に位置するビード部4とを具える。また一方のビード部4から他方のビード部の間にはカーカス6が架渡され、このカーカス6のラジアル方向外側にタガ効果を有するベルト層7が配される。
本発明のゴム組成物はタイヤトレッド部に適用される。以下、図面にしたがって本発明の実施例を説明する。図1は、本発明に係る空気入りタイヤの断面図の左半分を例示したものである。タイヤ1は、トレッド部2と、その両端からタイヤ半径方向内方にのびる一対のサイドウォール部3と、各サイドウォール部3の内方端に位置するビード部4とを具える。また一方のビード部4から他方のビード部の間にはカーカス6が架渡され、このカーカス6のラジアル方向外側にタガ効果を有するベルト層7が配される。
前記カーカス6は、カーカスコードをタイヤ周方向に対して、70〜90°の角度で配列した1枚または複数のカーカスプライから形成される。このカーカス6は、前記トレッド部2からサイドウォール部3をへてビード部4のビードコア5の廻りをタイヤ軸方向の内側から外側に折返されて係止される。
前記ベルト層7は、ベルトコードをタイヤ周方向に対して例えば35°以下の角度で配列した2枚以上のベルトプライ7a、7bからなり、各ベルトコードがプライ間で交差するように配置されている。なおベルト層7の外側にバンド層(図示せ)を設けても良く、このときバンド層は低モジュラスの有機繊維コードを、タイヤ周方向とほぼ平行に螺旋巻きした連続プライで形成する。
またビード部4には、前記ビードコア5から半径方向外方にのびるビードエーペックスゴム8が配されるとともに、カーカス6の内側には、タイヤ内腔面をなすインナーライナゴム9が隣設され、カーカス6の外側は、チェーファーゴム4Gおよびサイドウォールゴム3Gで保護される。なお、図示していないがトレッド部をベルト層7に隣接するベースゴムと接地面側のキャップゴムの2層に構成し、ベースゴムに前記トレッドゴム組成物を適用することも可能である。
(1) カーボンブラックを配合しないゴム組成物として、表1に実施例1〜実施例8として示す。また、カーボンブラックを配合したゴム組成物、カーボンブラックとシリカを配合したゴム組成物として、それぞれ表2に実施例2−1、2−2、実施例3−1、実施例3−2として示す。
表1、表2において使用した粉末ゴムの仕様は次のとおりである。
架橋粉末ゴム:架橋スチレン−ブタジエンゴムを冷凍粉砕した(平均粒子径2μm)。
超微粒子架橋粉末ゴム1:VP−101(三洋貿易(株)社製の架橋スチレン−ブタジエンゴム、平均粒子径100nm)。
超微粒子架橋粉末ゴム2:VP−301(三洋貿易(株)社製の架橋アクリルゴム、平均粒子径125nm)。
超微粒子架橋粉末ゴム3:VP−401(三洋貿易(株)社製の架橋アクリロニトリル−ブタジエンゴム、平均粒子径100nm)。
超微粒子架橋粉末ゴム4:VP−502(三洋貿易(株)社製の架橋カルボン酸架橋アクリロニトリル−ブタジエンゴム、平均粒子径100nm)。
超微粒子架橋粉末ゴム5:VP−601(三洋貿易(株)社製の架橋シリコンゴム、平均粒子径100nm)。
超微粒子架橋粉末ゴム6:VP−701(三洋貿易(株)社製の架橋スチレン−ブタジエン−ビニルピリジンゴム、平均粒子径100nm)。
超微粒子架橋粉末ゴム7:VP−801(三洋貿易(株)社製の架橋クロロプレンゴム、平均粒子径100nm)。
また、表1、表2において使用したゴム成分及び配合剤の詳細は次の通りである。
(注1)スチレン−ブタジエンゴム:JSR社製のSBR1502
(注2)カーボンブラックは昭和キャボット(株)社製のショウブラックN220を用いた。窒素吸着比表面積は125m2/gである。
(注3)シリカはデグサ(株)社のウルトラシルVN3を用いた。窒素吸着比表面積(BET法)は210m2/gである
(注4)シランカップリング剤はデグサ(株)社のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)を用いた。
(注5)老化防止剤としては大内新興化学工業(株)社製のノクラック6C(N−1,3−ジメチルブチル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)を使用した。
(注6)ステアリン酸としては日本油脂(株)社製の桐を使用した。
(注7)酸化亜鉛としては三井金属鉱業(株)社製の亜鉛華1号を使用した。
(注8)硫黄は鶴見化学(株)社製の硫黄を用いた。
(注9)加硫促進剤は大内新興化学(株)社のノクセラーNSを用いた。
(注1)スチレン−ブタジエンゴム:JSR社製のSBR1502
(注2)カーボンブラックは昭和キャボット(株)社製のショウブラックN220を用いた。窒素吸着比表面積は125m2/gである。
(注3)シリカはデグサ(株)社のウルトラシルVN3を用いた。窒素吸着比表面積(BET法)は210m2/gである
(注4)シランカップリング剤はデグサ(株)社のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)を用いた。
(注5)老化防止剤としては大内新興化学工業(株)社製のノクラック6C(N−1,3−ジメチルブチル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)を使用した。
(注6)ステアリン酸としては日本油脂(株)社製の桐を使用した。
(注7)酸化亜鉛としては三井金属鉱業(株)社製の亜鉛華1号を使用した。
(注8)硫黄は鶴見化学(株)社製の硫黄を用いた。
(注9)加硫促進剤は大内新興化学(株)社のノクセラーNSを用いた。
上記ゴム成分および配合剤を混練して、実施例および比較例のゴム組成物を得た。該組成物を170℃で20分間プレス加硫して加硫物を得て、以下の各種性能試験を行った。その結果を表1に併せて示す。
(2)物性評価方法
<グリップ性能>
(株)上島製作所性フラットベルト式摩擦試験機(FR5010型)を用いて評価した。幅20mm、直径100mmの円筒形のゴム試片を用いて、速度20km/h、荷重4kgf、外気温度30℃、水温25℃で路面に対するサンプルのスリップ率を0〜70%まで変化させ、その際検出される摩擦係数の最大値を読み取り、比較例を100として指数表示した。
(2)物性評価方法
<グリップ性能>
(株)上島製作所性フラットベルト式摩擦試験機(FR5010型)を用いて評価した。幅20mm、直径100mmの円筒形のゴム試片を用いて、速度20km/h、荷重4kgf、外気温度30℃、水温25℃で路面に対するサンプルのスリップ率を0〜70%まで変化させ、その際検出される摩擦係数の最大値を読み取り、比較例を100として指数表示した。
<転動抵抗性>
岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターVESを用いて、温度60℃、初期歪10%、動歪2%の条件下で各配合のtanδを測定し、比較例1、比較例2−1、比較例3−1のtanδの値をそれぞれ100として指数表示した。指数が大きいほうが転動抵抗の低いことを示す。
岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターVESを用いて、温度60℃、初期歪10%、動歪2%の条件下で各配合のtanδを測定し、比較例1、比較例2−1、比較例3−1のtanδの値をそれぞれ100として指数表示した。指数が大きいほうが転動抵抗の低いことを示す。
<耐摩耗性>
(株)上島製作所性ランボーン摩耗試験機似て、温度20℃、スリップ率20%、試験時間5分間の条件でランボーン摩耗量を測定し、各配合の容積損失を計算し、比較例1、比較例2−1、比較例3−1の損失をそれぞれ100として指数表示した。指数が大きいほど耐摩耗性が優れる。
(株)上島製作所性ランボーン摩耗試験機似て、温度20℃、スリップ率20%、試験時間5分間の条件でランボーン摩耗量を測定し、各配合の容積損失を計算し、比較例1、比較例2−1、比較例3−1の損失をそれぞれ100として指数表示した。指数が大きいほど耐摩耗性が優れる。
<操縦安定性>
実施例、比較例のゴム組成物を用いて、図1に示す基本構造の乗用車用ラジアルタイヤ(タイヤサイズ215/45R17)を製造し、アスファルトWET路面のテストコースで実車走行を行なった。操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが、5点法で評価した。数値が大きい方が操縦安定性に優れていることを示す。
(3)評価結果
比較例1、比較例2−1、比較例3−1は、粒子径の大きいゴム粉末を配合した例であり、操縦性が劣っている。
比較例2、比較例2−2、比較例2−3は、本発明における超微粒子粉末ゴムを配合しているが、その配合量が70質量部と多い例であり、グリップ性能、低転動性能は優れるが、耐摩耗性および操縦安定性が著しく低下している。
実施例、比較例のゴム組成物を用いて、図1に示す基本構造の乗用車用ラジアルタイヤ(タイヤサイズ215/45R17)を製造し、アスファルトWET路面のテストコースで実車走行を行なった。操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが、5点法で評価した。数値が大きい方が操縦安定性に優れていることを示す。
(3)評価結果
比較例1、比較例2−1、比較例3−1は、粒子径の大きいゴム粉末を配合した例であり、操縦性が劣っている。
比較例2、比較例2−2、比較例2−3は、本発明における超微粒子粉末ゴムを配合しているが、その配合量が70質量部と多い例であり、グリップ性能、低転動性能は優れるが、耐摩耗性および操縦安定性が著しく低下している。
一方、本発明の実施例1〜8はシリカを配合した例で、実施例2−1、実施例2−2はカーボンブラックを配合した例で、実施例3−1、実施例3−2はシリカとカーボンブラックを配合した例で、いずれもグリップ性能、低転動性能、耐摩耗性および操縦安定性が総合的に優れている。
本発明によれば、雪氷路面上でのコーナリング特性及び前後方向のグリップ性能を改善すると共に、製造コストを低減したタイヤ用ゴム組成物、およびそのゴム組成物を使用した空気入りタイヤを提供することができる。
1 タイヤ、2 トレッド部、3 サイドウォール部、4 ビード部、5 ビードコア、6 カーカス、7 ベルト層、8 ビードエーペックスゴム、9 インナーライナゴム。
Claims (5)
- 天然ゴムおよび/またはジエン系合成ゴム100質量部に対して、平均粒子径が10nm〜500nmの超微粒子粉末ゴムを2〜50質量部含むことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
- 前記超微粒子粉末ゴムは、スチレン−ブタジエンゴム、アクリルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、シリコンゴム、スチレン−ブタジエン−ビニルピリジンゴム、クロロプレンゴムまたはこれらの変性ゴムであることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
- 前記超微粒子粉末ゴムは、架橋されていることを特徴とする請求項1記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 天然ゴムおよび/またはジエン系合成ゴム100質量部に対して、シリカを5〜150質量部含むことを特徴とする請求項1記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 請求項1〜請求項4のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物をトレッド部に用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。
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