JP2006077275A - 金属膜の成膜方法及び装置 - Google Patents

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Abstract

【課題】 同一の処理液を使用して、膜厚方向に膜質の異なる金属膜を連続して成膜できるようにする。
【解決手段】 表面の配線用凹部に埋込み配線を形成した基板を用意し、基板の表面に処理液に接触させつつ、基板の表面に対する処理液の相対的な流動状態を変化させて、配線の表面に膜厚方向に膜質の異なる金属膜を連続的に成膜する。
【選択図】 なし

Description

本発明は、金属膜の成膜方法及び装置に係り、特に半導体ウエハ等の基板の表面に形成した埋込み配線の露出表面を被覆して該配線を保護する金属膜や、基板の表面に設けた配線用凹部内に埋込んで配線を形成する金属膜等を成膜するのに使用される金属膜の成膜方法及び装置に関する。
半導体装置の配線形成プロセスとして、配線用凹部としての配線溝及びコンタクトホールに金属(導電体)を埋込むようにしたプロセス(いわゆる、ダマシンプロセス)が使用されつつある。これは、層間絶縁膜に予め形成した配線溝やコンタクトホールに、アルミニウム、近年では銅や銀等の金属を埋込んだ後、余分な金属を化学的機械研磨(CMP)によって除去し平坦化するプロセス技術である。
従来この種の配線、例えば配線材料として銅を使用した銅配線にあっては、信頼性向上のため、層間絶縁膜への配線(銅)の熱的拡散を防止し、かつエレクトロマイグレーション耐性を向上させるためのバリア膜を配線の底面及び側面に形成したり、その後絶縁膜(酸化膜)を積層して多層配線構造の半導体装置を作る場合の酸化性雰囲気における配線(銅)の酸化を防止したりするため酸化防止膜を形成するなどの方法が採用されている。従来、この種のバリア膜としては、タンタル、チタンまたはタングステンなどの金属あるいはその窒化物が一般に採用されており、また酸化防止膜としては、シリコンの窒化物などが一般に採用されていた。
これに代わるものとして、最近になってコバルト合金やニッケル合金等からなる配線保護膜で埋込み配線の底面及び側面、または露出表面を選択的に覆って、配線の熱拡散、エレクトロマイグレーション及び酸化を防止することが検討されている。また、不揮発磁気メモリにおいては、微細化に伴う書込み電流の増加を抑制するため、記録用配線の周囲をコバルト合金やニッケル合金等の磁性膜で覆うことが考えられている。このコバルト合金やニッケル合金等は、例えば無電解めっきによって得られる。
図1は、半導体装置における銅配線形成例を工程順に示す。先ず、図1(a)に示すように、半導体素子を形成した半導体基材1上の導電層1aの上に、例えばSiOからなる酸化膜やLow−k材膜等の絶縁膜(層間絶縁膜)2を堆積し、この絶縁膜2の内部に、例えばリソグラフィ・エッチング技術により、配線用凹部としてのコンタクトホール3と配線溝4を形成し、その上にTaN等からなるバリア層5、更にその上に電解めっきの給電層としてのシード層6をスパッタリング等により形成する。
そして、図1(b)に示すように、基板Wの表面に銅めっきを施すことで、基板Wのコンタクトホール3及び配線溝4内に銅を充填させるとともに、絶縁膜2上に銅層7を堆積させる。その後、化学的機械研磨(CMP)などにより、絶縁膜2上のバリア層5,シード層6及び銅層7を除去して、コンタクトホール3及び配線溝4内に充填させた銅層7の表面と絶縁膜2の表面とをほぼ同一平面にする。これにより、図1(c)に示すように、絶縁膜2の内部にシード層6と銅層7からなる配線(銅配線)8を形成する。
次に、図1(d)に示すように、基板Wの表面に無電解めっきを施して、配線8の表面に、例えばCoWP合金からなる配線保護膜(蓋材)9を選択的に形成し、これによって、配線8の表面を配線保護膜9で覆って保護する。
一般的な無電解めっきによって、このようなCoWP合金からなる配線保護膜(蓋材)9を配線8の表面に選択的に形成する工程を説明する。先ず、CMP処理を施した半導体ウエハ等の基板Wを、例えば常温の希硫酸中に1分程度浸漬させて、絶縁膜2の表面に残った銅等のCMP残渣や配線上の酸化膜等を除去する。そして、基板Wの表面を純水等の洗浄液で洗浄した後、例えば常温のPdSO/HSOまたはPdCl/HCl混合溶液中に基板Wを1分間程度浸漬させ、これにより、配線8の表面に触媒としてのPdを付着させて配線8の露出表面を活性化させる。
次に、基板Wの表面を純水等で洗浄(リンス)した後、例えば液温が80℃のCoWPめっき液中に基板Wを120秒程度浸漬させて、活性化させた配線8の表面に選択的な無電解めっきを施し、しかる後、基板Wの表面を純水等の洗浄液で洗浄して乾燥する。これによって、配線8の露出表面に、CoWP合金からなる配線保護膜9を選択的に形成して配線8を保護する。
例えば、前述のように、CoWPやCoWBなどのWを有する合金からなる配線保護膜(金属膜)9を配線8の表面に無電解めっきによって選択的に形成すると、この金属膜(合金)中のW含有量が少ない場合(例えば、2wt%以下)には、金属膜が下地金属(配線)の表面状態(モフォロジ)の影響を受けにくく、このため、金属膜の表面粗さが良好となる。しかし、析出反応が比較的に速くて、金属膜の析出が処理液各組成の供給律速となる傾向が強く、このため、パターン依存性が高くなり、基板表面の配線幅の大小や配線の疎密によって、基板全面における金属膜の膜厚のばらつきが大きくなる。
逆に、金属膜(合金)中のW含有量が多い場合(例えば、2wt%以上)には、成膜時のめっき浴中にW成分が多いので、析出反応が比較的に遅く、金属膜の析出が反応律速となる傾向が強くなって、基板の全面における金属膜の膜厚は、基板表面の配線幅の大小や配線の疎密に依存しにくくなる。しかし、金属膜が下地金属(配線)の表面状態(モフォロジ)の影響を受け易く、このため、金属膜の表面粗さが悪くなって、金属膜の膜厚が不均一となる。
このため、Wの含有量が少ないか、またはWを含まない第1のめっき浴を使用して第1段のめっきを行い、その後、Wの含有量が多いか、またはWを含む第2めっき浴を使用して第2段のめっきを行うようにした2段めっきが提案されている。しかし、このように、2段めっきを行うと、めっき装置自体が大型化してフットプリントが大きくなるばかりでなく、各段のめっき間における金属膜(めっき膜)表面状態の管理が困難となるなどの問題がある。
本発明は上記事情に鑑みて為されたもので、同一の処理液を使用して、膜厚方向に膜質の異なる金属膜を連続して成膜できるようにした金属膜の成膜方法及び装置を提供することを目的とする。
請求項1に記載の発明は、表面の配線用凹部に埋込み配線を形成した基板を用意し、前記基板の表面を処理液に接触させつつ、前記基板の表面に対する前記処理液の相対的な流動状態を変化させて、前記配線の表面に膜厚方向に膜質の異なる金属膜を連続的に成膜することを特徴とする金属膜の成膜方法である。
これにより、例えば異なる組成のめっき液を使用した2段めっき等を行うことなく、膜厚方向に膜質の異なる金属膜を、同一の処理液を使用して連続的に成膜することができる。
請求項2に記載の発明は、前記処理液の流動状態の変化は、基板表面に対する前記処理液の相対的な流動速度を、成膜の途中で増加または減少させることを特徴とする請求項1記載の金属膜の成膜方法である。
例えば、CoWPやCoWB等のWを含むCo合金からなる金属膜を無電解めっきで成膜する場合、一般に、無電解めっき浴中のW成分の濃度が他の成分に比べて格段に低く、このため、基板の表面近傍における処理液の流動状態を変えて成膜される金属膜の膜質を変える際、Wの供給特性が成膜される金属膜の膜質に最も影響を与えると考えられる。そこで、基板の表面近傍における処理液の流動速度を成膜の途中で増加させて、基板の表面近傍に位置する処理液中のW成分の濃度を高くすることで、めっき後期に成膜される金属膜中のW含有量をめっき初期に成膜される金属膜中のW含有量よりも大きし、これによって、金属膜の表面粗さとパターン依存性の双方を改善することができる。
請求項3に記載の発明は、表面に配線用凹部を形成した基板を用意し、前記基板の表面を処理液に接触させつつ、前記基板の表面に対する前記処理液の相対的な流動状態を変化させて、前記基板の表面に膜厚方向に膜質の異なる金属膜を連続的に成膜して該金属膜を前記凹部内に埋込むことを特徴とする金属膜の成膜方法である。
例えば銅等の単一金属からなる金属膜を成膜して該金属膜(銅)を配線用凹部内に埋込む際,基板の表面近傍における処理液の流動状態を変化させて、成膜される金属膜中の添加剤の含有量を調整することで、基板の表面に膜厚方向に、銅の配向性や抵抗率などの特性量(膜質)の異なる金属膜を連続して成膜することができる。
請求項4に記載の発明は、前記基板の表面に対する前記処理液の流動状態を、前記基板の回転速度を変更して変化させることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の金属膜の成膜方法である。
これにより、基板の回転速度を速くすることで、基板の表面近傍における処理液が基板に対する流動速度を速めることができる。従って、例えばW成分を含むCo合金からなる金属膜を無電解めっきで成膜する場合にあっては、基板の回転速度をより速くすることで、基板の表面近傍に位置するめっき液中のW濃度を高めることができる。
請求項5に記載の発明は、前記基板の表面に対する前記処理液の流動状態を、前記処理液の処理槽内の流動速度を変更して変化させることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の金属膜の成膜方法である。
例えば、成膜処理中に、処理槽内の処理液を循環させる場合には、この循環量を変更することで、処理槽内の処理液を旋回させる場合には、その旋回流の強さを変更することで、また処理槽内の処理液を攪拌する場合には、その攪拌強さを変更することで、基板の表面近傍における処理液の流動状態を変化させることができる。
表面に複数の配線層からなる埋込み配線を形成した基板を用意し、前記基板の表面を処理液に接触させつつ、前記基板の表面近傍における前記処理液の流動状態を変化させて、前記配線の表面に膜厚方向に膜質の異なる金属膜を連続的に成膜する際、前記配線層の層数を判断し、その層数に応じて基板表面近傍の流動状態または流動状態変化の方式を変えるようにしてもよい。多層配線の層によって、配線のパターンが異なり、配線または配線上の配線保護膜に要求される仕様が必ずしも一致でない。それぞれの層に応じて基板表面近傍の流動状態または流動状態変化の方式を変えることで、最適な処理条件にて最適な成膜を得ることができる
請求項6に記載の発明は、基板を保持する基板ホルダと、前記基板ホルダで保持した基板の表面に接触させる処理液を内部に保持する処理槽と、前記基板ホルダで保持し前記処理槽内の処理液に接触させた基板の表面近傍における該処理液の基板に対する相対的な流動状態を変化させる駆動制御系を有することを特徴とする金属膜の成膜装置である。
請求項7に記載の発明は、前記駆動制御系は、前記基板ホルダを回転させる回転装置と、該回転装置の回転速度を制御する制御部を有することを特徴とする請求項6記載の金属膜の成膜装置である。
請求項8に記載の発明は、前記駆動制御系は、前記処理槽内で前記処理液を流動させる液流動装置と、該液流動装置の駆動部を制御する制御部を有することを特徴とする請求項6または7記載の金属膜の成膜装置である。
請求項9に記載の発明は、基板の表面に複数の配線層からなる埋込み配線を形成するに際し、表面に第1の配線層を形成した基板を用意し、前記第1の配線層の表面を処理液に接触させつつ前記第1の配線層の表面に配線保護膜を成膜する工程と、前記基板の表面に第2の配線層を形成した後、前記第2の配線層の表面を処理液に接触させつつ前記第2の配線層の表面に配線保護膜を成膜する工程を有し、前記第1の配線層の表面に配線保護膜を成膜する工程と前記第2の配線層の表面に配線保護膜を成膜する工程では、配線層の表面に対する相対的な処理液の流動状態または流動状態の変化の方式が異なることを特徴とする配線の形成方法である。
請求項10に記載の発明は、前記第1の配線層の表面に配線保護膜を成膜する工程と前記第2の配線層の表面に配線保護膜を成膜する工程では、前記処理液の組成が同一であることを特徴とする請求項9に記載の配線の形成方法である。
本発明によれば、膜厚方向に膜質の異なる金属膜(配線保護膜)の成膜を同一の処理液を使用して連続して行うことができ、これによって、例えば膜厚方向にW含有量が異なるようにすることで、表面粗さとパターン依存性の双方を改善したCoWP合金からなる金属膜で、基板に形成した配線の表面を選択的に覆って該配線を保護することができる。
以下、本発明の実施の形態を、図面を参照して説明する。なお、以下の例では、成膜装置として、めっき液を処理液とした無電解めっき装置を使用し、図1(d)に示すように、下地金属としての配線8の露出表面を選択的に覆って該配線8を保護する配線保護膜(蓋材)9を成膜するようにした例を示す。この配線保護膜9は、CoWP合金からなる金属膜で構成される。
図2は、本発明の実施の形態における無電解めっき装置(成膜装置)を備えた基板処理装置の平面配置図を示す。図2に示すように、この基板処理装置には、図1(c)の状態にあたる、表面に銅等からなる配線(下地金属)8を形成した半導体装置等の基板Wを収容した基板カセットを載置収容するロード・アンロードユニット10が備えられている。そして、排気系統を備えた矩形状の装置フレーム12の内部に、基板Wの表面を洗浄(CMP後洗浄またはめっき前洗浄)する洗浄装置と、洗浄後の基板表面に、例えばPd等の触媒を付与する触媒付与装置とを一つに統合した2基の洗浄兼触媒付与装置14が配置されている。
装置フレーム12の内部には、基板Wの表面(被処理面)に無電解めっきを行う2基の無電解めっき装置16、無電解めっきによって配線8の表面に形成された配線保護膜(金属膜)9(図1(d)参照)の選択性を向上させるため、基板Wのめっき後処理を行うめっき後処理装置18、後処理後の基板Wを乾燥させる乾燥装置20及び仮置台22が配置されている。更に、装置フレーム12の内部には、ロード・アンロードユニット10に搭載された基板カセットと仮置台22との間で基板Wの受渡し行う第1基板搬送ロボット24と、仮置台22と各装置14,16,18,20との間で基板の受渡しを行う第2基板搬送ロボット26が、それぞれ走行自在に配置されている。
次に、図2に示す基板処理装置に備えられている各種装置の詳細を以下に説明する。
洗浄兼触媒付与装置14は、異なる液体の混合を防ぐ2液分離方式を採用したもので、フェースダウンで搬送された基板Wの処理面(表面)である下面の周縁部をシールし、裏面側を押圧して基板Wを固定するようにしている。
この洗浄兼触媒付与装置14は、図3乃至図6に示すように、フレーム50の上部に取付けた固定枠52と、この固定枠52に対して相対的に上下動する移動枠54を備えており、この移動枠54に、下方に開口した有底円筒状のハウジング部56と基板ホルダ58とを有する処理ヘッド60が懸架支持されている。つまり、移動枠54には、ヘッド回転用サーボモータ62が取付けられ、このサーボモータ62の下方に延びる出力軸(中空軸)64の下端に処理ヘッド60のハウジング部56が連結されている。
この出力軸64の内部には、図6に示すように、スプライン66を介して該出力軸64と一体に回転する鉛直軸68が挿着され、この鉛直軸68の下端に、ボールジョイント70を介して処理ヘッド60の基板ホルダ58が連結されている。この基板ホルダ58は、ハウジング部56の内部に位置している。また鉛直軸68の上端は、軸受72及びブラケットを介して、移動枠54に固定した固定リング昇降用シリンダ74に連結されている。これにより、この昇降用シリンダ74の作動に伴って、鉛直軸68が出力軸64とは独立に上下動するようになっている。
また、固定枠52には、上下方向に延びて移動枠54の昇降の案内となるリニアガイド76が取付けられ、ヘッド昇降用シリンダ(図示せず)の作動に伴って、移動枠54がリニアガイド76を案内として昇降するようになっている。
処理ヘッド60のハウジング部56の周壁には、この内部に基板Wを挿入する基板挿入窓56aが設けられている。また、処理ヘッド60のハウジング部56の下部には、図70及び図8に示すように、例えばPEEK製のメインフレーム80と、ガイドフレーム82との間に周縁部を挟持されてシールリング84が配置されている。このシールリング84は、基板Wの下面の周縁部に当接し、ここをシールするためのものである。
一方、基板ホルダ58の下面周縁部には、基板固定リング86が固着され、この基板ホルダ58の基板固定リング86の内部に配置したスプリング88の弾性力を介して、円柱状のプッシャ90が基板固定リング86の下面から下方に突出するようになっている。更に、基板ホルダ58の上面とハウジング部56の上壁部との間には、内部を気密的にシールする、例えばテフロン(登録商標)製で屈曲自在な円筒状の蛇腹板92が配置されている。
これにより、基板ホルダ58を上昇させた状態で、基板Wを基板挿入窓56aからハウジング部56の内部に挿入する。すると、この基板Wは、ガイドフレーム82の内周面に設けたテーパ面82aに案内され、位置決めされてシールリング84の上面の所定の位置に載置される。この状態で、基板ホルダ58を下降させ、この基板固定リング86のプッシャ90を基板Wの上面に接触させる。そして、基板ホルダ58を更に下降させることで、基板Wをスプリング88の弾性力で下方に押圧し、これによって基板Wの表面(下面)の周縁部にシールリング84で圧接させて、ここをシールしつつ、基板Wをハウジング部56と基板ホルダ58との間で挟持して保持するようになっている。
なお、このように、基板Wを基板ホルダ58で保持した状態で、ヘッド回転用サーボモータ62を駆動すると、この出力軸64と該出力軸64の内部に挿着した鉛直軸68がスプライン66を介して一体に回転し、これによって、ハウジング部56と基板ホルダ58も一体に回転する。
処理ヘッド60の下方に位置して、該処理ヘッド60の外径よりもやや大きい内径を有する上方に開口した、外槽100aと内槽100bを有する処理槽100が備えられている。処理槽100の外周部には、蓋体102に取付けた一対の脚部104が回転自在に支承されている。更に、脚部104には、クランク106が一体に連結され、このクランク106の自由端は、蓋体移動用シリンダ108のロッド110に回転自在に連結されている。これにより、蓋体移動用シリンダ108の作動に伴って、蓋体102は、内槽100bの上端開口部を覆う処理位置と、側方の待避位置との間を移動するように構成されている。この蓋体102の表面(上面)には、例えば純水を外方(上方)に向けて噴射する多数の噴射ノズル112aを有するノズル板112が備えられている。
更に、図9に示すように、処理槽100の内槽100bの内部には、薬液タンク120から薬液ポンプ122の駆動に伴って供給された薬液、つまり洗浄液または処理液(触媒処理液)を上方に向けて噴射する複数の噴射ノズル124aを有するノズル板124が、該噴射ノズル124aが内槽100bの横断面の全面に亘ってより均等に分布した状態で配置されている。この内槽100bの底面には、薬液(排液)を外部に排出する排水管126が接続されている。この排水管126の途中には、三方弁128が介装され、この三方弁128の一つの出口ポートに接続された戻り管130を介して、必要に応じて、この薬液(排液)を薬液タンク120に戻して再利用できるようになっている。
なお、図示では、一つの薬液タンク120のみが図示されているが、前述の洗浄液を保持する第1薬液タンクと前述の処理液(触媒処理液)を保持する第2薬液タンクの2つの薬液タンクが備えられ、この第1薬液タンクまたは第2薬液タンクの一方から、洗浄液または処理液が選択的に噴射ノズル124aに供給されて噴射されるようになっている。
更に、この例では、蓋体102の表面(上面)に設けられたノズル板112は、例えば純水等のリンス液を供給するリンス液供給源132に接続されている。また、外槽100aの底面にも、排水管127が接続されている。
これにより、基板を保持した処理ヘッド60を下降させて、内槽100bの上端開口部を処理ヘッド60で塞ぐように覆い、この状態で、処理槽100の内槽100bの内部に配置したノズル板124の噴射ノズル124aから薬液、つまり洗浄処理に際して洗浄液を、触媒付与処理に際しては処理液(触媒処理液)を、基板Wに向けて噴射することで、基板Wの下面(処理面)の全面に亘って薬液を均一に噴射し、しかも薬液の外部への飛散を防止しつつ薬液を排水管126から外部に排出できる。
更に、処理ヘッド60を上昇させ、内槽100bの上端開口部を蓋体102で閉塞した状態で、処理ヘッド60で保持した基板Wに向けて、蓋体102の上面に配置したノズル板112の噴射ノズル112aからリンス液を噴射することで、基板表面に残った薬液のリンス処理(洗浄処理)を行い、しかもこのリンス液は外槽100aと内槽100bの間を通って、排水管127を介して排出されるので、内槽100bの内部に流入することが防止され、リンス液が薬液に混ざらないようになっている。
この洗浄兼触媒付与装置14によれば、図3に示すように、処理ヘッド60を上昇させた状態で、この内部に基板Wを挿入して保持し、しかる後、図4に示すように、処理ヘッド60を下降させて内槽100bの上端開口部を覆う位置に位置させる。そして、処理ヘッド60を回転させて、処理ヘッド60で保持した基板Wを回転させながら、内槽100bの内部に配置したノズル板124の噴射ノズル124aから薬液、すなわち洗浄液または処理液(触媒処理液)を基板Wに向けて噴射することで、基板Wの全面に亘って薬液を均一に噴射する。また、処理ヘッド60を上昇させて所定位置で停止させ、図5に示すように、待避位置にあった蓋体102を内槽100bの上端開口部を覆う位置まで移動させる。そして、この状態で、処理ヘッド60で保持して回転させた基板Wに向けて、蓋体102の上面に配置したノズル板112の噴射ノズル112aからリンス液を噴射する。これにより、基板Wの薬液による処理と、リンス液によるリンス処理とを、2つの液体が混ざらないようにしながら行うことができる。
無電解めっき装置16を図10乃至図14に示す。この無電解めっき装置16は、処理槽としてのめっき槽200(図14参照)と、このめっき槽(処理槽)200の上方に配置されて基板Wを着脱自在に保持する基板ヘッド204を有している。
基板ヘッド204は、図10に詳細に示すように、ハウジング部230と基板ホルダ232とを有し、この基板ホルダ232は、吸着ヘッド234と該吸着ヘッド234の周囲を囲繞する基板受け236から主に構成されている。そして、ハウジング部230の内部には、基板回転用モータ238と基板受け駆動用シリンダ240が収納され、この基板回転用モータ238の出力軸(中空軸)242の上端はロータリジョイント244に、下端は基板ホルダ232の吸着ヘッド234にそれぞれ連結され、基板受け駆動用シリンダ240のロッドは、基板ホルダ232の基板受け236に連結されている。更に、ハウジング部230の内部には、基板受け236の上昇を機械的に規制するストッパ246が設けられている。
この基板回転用モータ238は、基板Wを保持した基板ホルダ232を回転させる回転装置としての役割を果たし、この基板回転用モータ(回転装置)238の回転速度は、制御部290からの信号で任意に制御される。この基板回転用モータ(回転装置)238と制御部290によって、基板ホルダ232で保持し処理槽200内のめっき液に接触させた基板Wの表面近傍における該めっき液の流動状態を変化させる駆動制御系が構成されている。つまり、この例は、基板ホルダ232の回転速度を制御部290で制御(変更)することで、基板ホルダ232で保持した基板Wの表面に沿って流れるめっき液の流速が変化する。
ここで、吸着ヘッド234と基板受け236との間には、同様なスプライン構造が採用され、基板受け駆動用シリンダ240の作動に伴って基板受け236は吸着ヘッド234と相対的に上下動するが、基板回転用モータ238の駆動によって出力軸242が回転すると、この出力軸242の回転に伴って、吸着ヘッド234と基板受け236が一体に回転するように構成されている。
吸着ヘッド234の下面周縁部には、図11乃至図13に詳細に示すように、下面をシール面として基板Wを吸着保持する吸着リング250が押えリング251を介して取付けられ、この吸着リング250の下面に円周方向に連続させて設けた凹状部250aと吸着ヘッド234内を延びる真空ライン252とが吸着リング250に設けた連通孔250bを介して互いに連通するようになっている。これにより、凹状部250a内を真空引きすることで、基板Wを吸着保持するのであり、このように、小さな幅(径方向)で円周状に真空引きして基板Wを保持することで、真空による基板Wへの影響(たわみ等)を最小限に抑え、しかも吸着リング250をめっき液(処理液)中に浸すことで、基板Wの表面(下面)のみならず、エッジについても、全てめっき液に浸すことが可能となる。基板Wのリリースは、真空ライン252にNを供給して行う。
一方、基板受け236は、下方に開口した有底円筒状に形成され、その周壁には、基板Wを内部に挿入する基板挿入窓236aが設けられ、下端には、内方に突出する円板状の爪部254が設けられている。更に、この爪部254の上部には、基板Wの案内となるテーパ面256aを内周面に有する突起片256が備えられている。
これにより、図11に示すように、基板受け236を下降させた状態で、基板Wを基板挿入窓236aから基板受け236の内部に挿入する。すると、この基板Wは、突起片256のテーパ面256aに案内され、位置決めされて爪部254の上面の所定位置に載置保持される。この状態で、基板受け236を上昇させ、図12に示すように、この基板受け236の爪部254上に載置保持した基板Wの上面を吸着ヘッド234の吸着リング250に当接させる。次に、真空ライン252を通して吸着リング250の凹状部250aを真空引きすることで、基板Wの上面の周縁部を該吸着リング250の下面にシールしながら基板Wを吸着保持する。そして、めっき処理を行う際には、図13に示すように、基板受け236を数mm下降させ、基板Wを爪部254から離して、吸着リング250のみで吸着保持した状態となす。これにより、基板Wの表面(下面)の周縁部が、爪部254の存在によってめっきされなくなることを防止することができる。
図14は、めっき槽200の詳細を示す。このめっき槽200は、底部において、めっき液供給管308(図16参照)に接続され、周壁部にめっき液回収溝260が設けられている。めっき槽200の内部には、ここを上方に向かって流れるめっき液の流れを安定させる2枚の整流板262,264が配置され、更に底部には、めっき槽200の内部に導入されるめっき液の液温を測定する温度測定器266が設置されている。また、めっき槽200の周壁外周面のめっき槽200で保持しためっき液の液面よりやや上方に位置して、直径方向のやや斜め上方に向けてめっき槽200の内部に、pHが6〜7.5の中性液からなる停止液、例えば純水を噴射する噴射ノズル268が設置されている。これにより、めっき終了後、基板ホルダ232で保持した基板Wをめっき液の液面よりやや上方まで引き上げて一旦停止させ、この状態で、基板Wに向けて噴射ノズル268から純水(停止液)を噴射して基板Wを直ちに冷却し、これによって、基板Wに残っためっき液によってめっきが進行してしまうことを防止することができる。
更に、めっき槽200の上端開口部には、アイドリング時等のめっき処理の行われていない時に、めっき槽200の上端開口部を閉じて該めっき槽200からのめっき液の無駄な蒸発を防止するめっき槽カバー270が開閉自在に設置されている。
このめっき槽200は、図16に示すように、底部において、めっき液貯槽302から延び、途中にめっき液供給ポンプ304と三方弁306とを介装しためっき液供給管308に接続されている。これにより、めっき処理中にあっては、めっき槽200の内部に、この底部からめっき液を供給し、溢れるめっき液をめっき液回収溝260からめっき液貯槽302へ回収することで、めっき液が循環できるようになっている。また、三方弁306の一つの出口ポートには、めっき液貯槽302に戻るめっき液戻り管312が接続されている。これにより、めっき待機時にあっても、めっき液を循環させることができるようになっており、これによって、めっき液循環系が構成されている。このように、めっき液循環系を介して、めっき液貯槽302内のめっき液を常時循環させることにより、単純にめっき液を貯めておく場合に比べてめっき液の濃度の低下率を減少させ、基板Wの処理可能数を増大させることができる。
なお、めっき処理中にめっき液を循環させるめっき液循環系で、めっき槽200内でめっき液を流動させる液流動装置を構成し、図16に仮想線で示すように、めっき液を循環させるめっき液供給ポンプ304を制御部290で制御しめっき液の循環量を変更することで、基板ホルダ232で保持しめっき槽200内のめっき液に接触させた基板Wの表面近傍における該めっき液の流動状態を変化させる駆動制御系を構成してもよい。
また、図示しないが、めっき槽内のめっき液を旋回させ、その旋回流の強さを変更することで、基板の表面近傍におけるめっき液の流動状態を変化させてもよく、また処理槽内のめっき液を攪拌し、その攪拌強さを変更することで、基板の表面近傍におけるめっき液の流動状態を変化させてもよい。
めっき槽200の底部付近に設けられた温度測定器266は、めっき槽200の内部に導入されるめっき液の液温を測定して、この測定結果を元に、下記のヒータ316及び流量計318を制御する。
つまり、この例では、別置きのヒータ316を使用して昇温させ流量計318を通過させた水を熱媒体に使用し、熱交換器320をめっき液貯槽302内のめっき液中に設置して該めっき液を間接的に加熱する加熱装置322と、めっき液貯槽302内のめっき液を循環させて攪拌する攪拌ポンプ324が備えられている。これは、めっきにあっては、めっき液を高温(約80℃程度)にして使用することがあり、これと対応するためであり、この方法によれば、インライン・ヒーティング方式に比べ、非常にデリケートなめっき液に不要物等が混入するのを防止することができる。
図15は、めっき槽200の側方に付設されている洗浄槽202の詳細を示す。この洗浄槽202の底部には、純水等のリンス液を上方に向けて噴射する複数の噴射ノズル280がノズル板282に取付けられて配置され、このノズル板282は、ノズル上下軸284の上端に連結されている。更に、このノズル上下軸284は、ノズル位置調整用ねじ287と該ねじ287と螺合するナット288との螺合位置を変えることで上下動し、これによって、噴射ノズル280と該噴射ノズル280の上方に配置される基板Wとの距離を最適に調整できるようになっている。
更に、洗浄槽202の周壁外周面の噴射ノズル280より上方に位置して、直径方向のやや斜め下方に向けて洗浄槽202の内部に純水等の洗浄液を噴射して、基板ヘッド204の基板ホルダ232の、少なくともめっき液に接液する部分に洗浄液を吹き付けるヘッド洗浄ノズル286が設置されている。
この洗浄槽202にあっては、基板ヘッド204の基板ホルダ232で保持した基板Wを洗浄槽202内の所定の位置に配置し、噴射ノズル280から純水等の洗浄液(リンス液)を噴射して基板Wを洗浄(リンス)するのであり、この時、ヘッド洗浄ノズル286から純水等の洗浄液を同時に噴射して、基板ヘッド204の基板ホルダ232の、少なくともめっき液に接液する部分を該洗浄液で洗浄することで、めっき液に浸された部分に析出物が蓄積してしまうことを防止することができる。
この無電解めっき装置16にあっては、基板ヘッド204を上昇させた位置で、前述のようにして、基板ヘッド204の基板ホルダ232で基板Wを吸着保持し、めっき槽200のめっき液を循環させておく。
そして、めっき処理を行うときには、めっき槽200のめっき槽カバー270を開き、基板ヘッド204を回転させながら下降させ、基板ホルダ232で保持した基板Wをめっき槽200内のめっき液中に浸漬させる。これによって、例えば、図1(d)に示すように、配線8の表面に、CoWP合金からなる配線保護膜(金属膜)9を選択的に形成して配線8を保護する。
このめっき時に、基板ホルダ232で保持した基板Wの表面近傍におけるめっき液の流動状態を変化させて、配線(下地金属)8の表面に膜厚方向に膜質の異なるCoWP合金からなる配線保護膜(金属膜)9を連続的に成膜することで、膜厚方向に膜質の異なる金属膜9の成膜を同一のめっき液を使用して連続して行う。つまり、この例によれば、めっき初期にあっては、基板Wを低速な回転速度、例えば1〜30rpm、好ましくは3〜25rpm、更に好ましくは、8〜18rpmで回転させる。そして、めっき後期にあっては、基板Wの回転速度を上げて、基板Wを高速な回転速度、例えば10〜500rpm、好ましくは20〜200rpm、更に好ましくは、30〜60rpmで回転させる。これによって、基板Wの表面近傍におけるめっき液の流動速度を成膜中で増加させる。
このように、基板Wの表面近傍におけるめっき液の流動速度をめっき処理中に増加させることで、基板Wの表面近傍に位置するめっき液中のW濃度を高め、これによって、めっき後期に成膜される金属膜中のW含有量をめっき初期に成膜される金属膜中のW含有量よりも大きくすることができる。この原理について説明する。
CoWP無電解めっきに使用されるめっき液の組成は、一般に、Co金属塩(成分A)、Pを含む還元剤(成分B)、W金属塩(成分C)、錯化剤(成分D)、緩衝剤(成分E)及びpH調整剤(成分F)からなる。そして、Co合金からなる金属膜の膜質は、基板表面近傍に位置するめっき液中の各成分A〜Fの濃度(または物質供給状態)に影響されるが、各成分A〜Fが金属膜の膜質に影響を与える濃度範囲は、反応系によって異なると考えられる。
例えば、図19に示すように、それぞれの成分A〜Fに対して、金属膜の膜質に影響を与える限界濃度を太い黒線で示した場合に、基板の表面近傍に位置するめっき液中の成分A,B,D〜Fの濃度が限界影響濃度以上にあるとすると、その成分A,B,D〜Fに関わる反応は反応律速になり、これらの成分A,B,D〜Fの濃度変化は、析出する金属膜の膜質に直接影響を与えない。一方、表面近傍に位置するめっき液中の成分C(W金属塩)の濃度が限界影響濃度以下にあると、その成分Cに関わる反応は供給律速になり、析出する金属膜の膜質は、その成分Cの濃度変化の影響を直接受ける。
ここで、表面の表面近傍におけるめっき液の流動状態が変化すると、物質伝達を支配する濃度境界層の厚みが変わり、基板表面近傍におけるめっき液の各成分の濃度が変わる。一般的に、表面の表面近傍におけるめっき液の流速が速くなると、めっき液の各成分の濃度境界層は薄くなり、基板表面近傍での物質拡散が促進される。このように、基板の表面近傍におけるめっき液の流動状態をめっき処理中に変化させることで、基板の表面近傍におけるめっき液の各成分の濃度を変化させて、成膜されるめっき膜の膜質を変えることができる。
特に、Wを有するCo合金からなる金属膜をめっきで基板表面に成膜する際に、基板の表面近傍におけるめっき液の流速を速めると、基板の表面近傍に位置するめっき液中の全ての成分濃度が、めっき液の流速を速める前よりも高くなるが、W以外の成分の変動は、金属膜の膜質に影響を与えることは小さい。それに対して、W金属塩の濃度が高くなることで、析出される金属膜中のW含有量が高くなる。このように、めっき液中のW金属塩の濃度が高くなると、金属膜の析出が遅くなり、その反応は反応律速の傾向が強く、物質供給に支配する拡散の影響を受けにくく、金属膜の膜厚は配線幅の大小または配線の疎密に依存しにくくなる。これによって、金属膜(めっき膜)のパターン依存性が緩和される。
以上により、めっき処理中に基板Wの回転速度を変化させることで、例えば配線の表面に、膜厚方向にW濃度の異なるCoWP合金からなる金属膜を連続して成膜することができる。特に、めっき初期よりもめっき後期に基板の回転速度を速めて、めっき初期よりもめっき後期に基板Wの表面近傍におけるW濃度を高め、めっき初期には、例えばW含有量が2wt%以下の金属膜を成膜して、金属膜が下地金属(配線)の表面状態(モフォロジ)の影響を受けにくくし、めっき後期には、例えばW含有量が2wt%以上の金属膜を成膜することで、基板の全面における金属膜の膜厚が基板表面の配線幅の大小や配線の疎密に依存しにくくすることができる。
なお、上記の例にあっては、CoWP合金からなる配線保護膜(金属膜)を成膜する例について説明している。このことは、銅等の単一金属からなる金属膜を基板の表面に電解めっきによって成膜して、該金属膜(銅)を、例えば、図1(a)に示す、コンタクトホール3及び配線溝4内に埋込む時も同様である。つまり、めっき処理中に、基板の表面近傍におけるめっき液(処理液)の流動状態を変化させて、金属膜中の添加剤の含有量を調整することで、基板の表面に膜厚方向に、銅の配向性や抵抗率などの特性量(膜質)の異なる金属膜を連続して成膜することができる。
そして、基板Wを所定時間めっき液中に浸漬させた後、基板ヘッド204を上昇させて、基板Wをめっき槽200内のめっき液から引き上げ、必要に応じて、前述のように、基板Wに向けて噴射ノズル268から純水(停止液)を噴射して基板Wを直ちに冷却し、更に基板ヘッド204を上昇させて基板Wをめっき槽200の上方位置まで引き上げて、基板ヘッド204の回転を停止させる。
次に、基板ヘッド204の基板ホルダ232で基板Wを吸着保持したまま、基板ヘッド204を洗浄槽202の直上方位置に移動させる。そして、基板ヘッド204を回転させながら洗浄槽202内の所定の位置まで下降させ、噴射ノズル280から純水等の洗浄液(リンス液)を噴射して基板Wを洗浄(リンス)し、同時に、ヘッド洗浄ノズル286から純水等の洗浄液を噴射して、基板ヘッド204の基板ホルダ232の、少なくともめっき液に接液する部分を該洗浄液で洗浄する。
この基板Wの洗浄が終了した後、基板ヘッド204の回転を停止させ、基板ヘッド204を上昇させて基板Wを洗浄槽202の上方位置まで引き上げ、更に基板ヘッド204を第2基板搬送ロボット26との受渡し位置まで移動させ、この第2基板搬送ロボット26に基板Wを受渡して次工程に搬送する。
図17は、めっき後処理装置18を示す。めっき後処理装置18は、基板W上のパーティクルや不要物をロール状ブラシで強制的に取り除くようにした装置で、基板Wの外周部を挟み込んで基板Wを保持する複数のローラ410と、ローラ410で保持した基板Wの表面に処理液(2系統)を供給する薬液用ノズル412と、基板Wの裏面に純水(1系統)を供給する純水用ノズル(図示せず)がそれぞれ備えられている。
これにより、基板Wをローラ410で保持し、ローラ駆動モータを駆動してローラ410を回転させて基板Wを回転させ、同時に薬液用ノズル412及び純水ノズルから基板Wの表裏面に所定の処理液を供給し、図示しない上下ロールスポンジ(ロール状ブラシ)で基板Wを上下から適度な圧力で挟み込んで洗浄するようになっている。なお、ロールスポンジを単独にて回転させることにより、洗浄効果を増大させることもできる。
更に、めっき後処理装置18は、基板Wのエッジ(外周部)に当接しながら回転するスポンジ(PFR)419が備えられ、このスポンジ419を基板Wのエッジに当てて、ここをスクラブ洗浄するようになっている。
図18は、乾燥装置20を示す。この乾燥装置20は、先ず化学洗浄及び純水洗浄を行い、しかる後、スピンドル回転により洗浄後の基板Wを完全乾燥させるようにした装置で、基板Wのエッジ部を把持するクランプ機構420を備えた基板ステージ422と、このクランプ機構420の開閉を行う基板着脱用昇降プレート424を有している。この基板ステージ422は、スピンドル回転用モータ426の駆動に伴って高速回転するスピンドル428の上端に連結されている。
更に、クランプ機構420で把持した基板Wの上面側に位置して、超音波発振器により特殊ノズルを通過する際に超音波を伝達して洗浄効果を高めた純水を供給するメガジェットノズル430と、回転可能なペンシル型洗浄スポンジ432が、旋回アーム434の自由端側に取付けられて配置されている。これにより、基板Wをクランプ機構420で把持して回転させ、旋回アーム434を旋回させながら、メガジェットノズル430から純水を洗浄スポンジ432に向けて供給しつつ、基板Wの表面に洗浄スポンジ432を擦り付けることで、基板Wの表面を洗浄するようになっている。なお、基板Wの裏面側にも、純水を供給する洗浄ノズル(図示せず)が備えられ、この洗浄ノズルから噴射される純水で基板Wの裏面も同時に洗浄される。
そして、このようにして洗浄した基板Wは、スピンドル428を高速回転させることでスピン乾燥させられる。
また、クランプ機構420で把持した基板Wの周囲を囲繞して処理液の飛散を防止する洗浄カップ436が備えられ、この洗浄カップ436は、洗浄カップ昇降用シリンダ438の作動に伴って昇降するようになっている。
なお、この乾燥装置20にキャビテーションを利用したキャビジェット機能も搭載するようにしてもよい。
次に、この基板処理装置による一連の基板処理(無電解めっき処理)について説明する。
先ず、図1(c)に示す、表面に配線8を形成し乾燥させた基板Wを、該基板Wの表面を上向き(フェースアップ)で収納してロード・アンロードユニット10に搭載した基板カセットから、1枚の基板Wを第1基板搬送ロボット24で取出し、仮置台22に搬送してこの上に置く。そして、仮置台22上の基板Wを第2基板搬送ロボット26で洗浄兼触媒付与装置14に搬送する。この洗浄兼触媒付与装置14では、基板Wをフェースダウンで保持して、この表面に、先ず、基板のめっき前処理としての洗浄液(薬品)による洗浄処理を行う。
この洗浄液を、例えば1分間、基板Wの表面に向けて噴射し、配線8上の酸化物等をエッチング除去して配線8の表面を活性化させ、同時に基板Wの表面に残ったCMP残渣を除去し、しかる後、基板Wの表面に残った洗浄液を、必要に応じて純水等のリンス液でリンス(洗浄)する。
次に、洗浄兼触媒付与装置14で基板Wをフェースダウンで保持したまま、この表面にPd等の触媒を付与する触媒付与処理を連続して行う。つまり、金属触媒イオンを含む溶液、例えば、触媒金属供給源としてのPdSOを、HSO等の無機酸の水溶液に溶かした溶液に、前述の洗浄に使用した洗浄液を混合して調整した処理液(触媒処理液)を、例えば1分間、基板Wの表面に向けて噴射し、これにより、配線8の表面に触媒としてのPdを付与する。つまり配線8の表面に触媒核(シード)としてのPd核を形成して、配線8の表面配線の露出表面を活性化させる。しかる後、基板Wの表面に残った処理液を純水等のリンス液でリンス(洗浄)する。
触媒金属イオンとしては、この例におけるPdイオンの他に、Snイオン、Agイオン、Ptイオン、Auイオン、Cuイオン、CoイオンまたはNiイオン等が使用される。反応速度、その他制御のし易さなどの点からPdイオンを使うことが特に好ましい。また、金属触媒イオンを溶かす水溶液としては、この例におけるHSOの他に、HCl、HNOまたはHF等の無機酸や、カルボン酸やアルカンスルホン酸等の有機酸が使用される。
そして、この触媒を付与した基板Wの表面を純水などのリンス液でリンス(洗浄)した後、基板Wを第2基板搬送ロボット26で無電解めっき装置16に搬送し、ここでこの表面に無電解めっき処理を施す。つまり、例えば、液温が80℃のCoWPめっき液に基板Wの表面を、例えば120秒程度接液させて、触媒としてのPdを担持させた配線8の表面に選択的な無電解めっき(無電解CoWP蓋めっき)を施して、CoWP合金からなる配線保護膜(蓋材)9を選択的に形成する。このめっき液の組成は、例えば以下の通りである。
・CoSO・7HO:23g/L
・Na・2HO:145g/L
・(NHSO:31g/L
・NaHPO・HO:18g/L
・NaWO・2HO:10g/L
・pH:9.2(NaOH水溶液で調整)
めっき処理時に、前述のように、例えば、めっき初期の最初の60秒にあっては、基板Wを、低速な回転速度、例えば1〜30rpm、好ましくは3〜25rpm、更に好ましくは、8〜18rpmで回転させ、これによって、下地金属(配線)の表面状態(モフォロジ)の影響を受けにくい、例えばW含有量が2wt%以下の金属膜を成膜する。引き続いて、めっき後期の後の120秒にあっては、基板Wの回転速度を上げ、基板Wを高速な回転速度、例えば10〜500rpm、好ましくは20〜200rpm、更に好ましくは、30〜60rpmで回転させ、これによって、基板Wの表面近傍におけるめっき液の流動速度を成膜中で増加させて、基板の全面における膜厚が基板表面の配線幅の大小や配線の疎密に依存しにくい、例えばW含有量が2wt%以上の金属膜を成膜する。
そして、めっき終了後、基板Wをめっき液から引き上げた後、pHが6〜7.5の中性液からなる停止液を基板Wの表面に接触させて、無電解めっき処理を停止させる。これにより、基板Wをめっき液から引き上げた直後にめっき反応を迅速に停止させて、めっき膜にめっきむらが発生することを防止する。この処理時間は、例えば1〜5秒であることが好ましく、この停止液としては、純水、水素ガス溶解水、または電解カソード水が挙げられる。
しかる後、基板の表面に残っためっき液を純水等のリンス液でリンス(洗浄)する。これによって、配線8の表面に、CoWP合金膜からなる配線保護膜9を選択的に形成して配線8を保護する。
次に、この無電解めっき処理後の基板Wを第2基板搬送ロボット26でめっき後処理装置18に搬送し、ここで、基板Wの表面に形成された配線保護膜(金属膜)9の選択性を向上させて歩留りを高めるためのめっき後処理(後洗浄)を施す。つまり、基板Wの表面に、例えばロールスクラブ洗浄やペンシル洗浄による物理的な力を加えつつ、めっき後処理液(薬液)を基板Wの表面に供給し、これにより、層間絶縁膜2上に残っている金属微粒子等のめっき残留物を完全に除去して、めっきの選択性を向上させる。
そして、このめっき後処理後の基板Wを第2基板搬送ロボット26で乾燥装置20に搬送し、ここで必要に応じてリンス処理を行い、しかる後、基板Wを高速で回転させてスピン乾燥させる。
このスピン乾燥後の基板Wを、第2基板搬送ロボット26で仮置台22の上に置き、この仮置台22の上に置かれた基板を、第1基板搬送ロボット24でロード・アンロードユニット10に搭載された基板カセットに戻す。
なお、上記の例では、CoWP合金からなる金属膜(配線保護膜)を成膜するようにした例を示しているが、CoWB、CoP、CoB等のCo合金や、NiWP、NiWB、NiP、NiB等のNi合金からなる金属膜(配線保護膜)を成膜するようにしてもよい。また、SiN、SiC、SiCN等の非金属の配線保護膜を湿式で形成してもよい。
また、例えば、図1(a)に示す、配線用凹部としてのコンタクトホール3や配線溝4を有する基板Wの表面に、例えば電解めっきで、図1(b)に示すように、銅膜(金属膜)7を成膜するようにしてもよく、この場合、基板の表面近傍における処理液(めっき液)の流動状態を変化させて、金属膜中の添加剤の含有量を調整することで、基板の表面に膜厚方向に、銅の配向性や抵抗率などの特性量(膜質)の異なる金属膜を連続して成膜することができる。
表面に銅膜をベタで成膜した、直径300mmの半導体ウエハを試料1として用意した。そして、この試料1の表面に、下記の表1に示すめっき条件で、一連の無電解めっき処理を施して、CoWP合金からなる金属膜を成膜した。
Figure 2006077275
この無電解めっきに際し、前述と同様な組成のCoWPめっき液を使用し、めっき初期の最初の60秒間は、試料1を低速な回転速度N(N=15rpm)で回転させつつ無電解めっきを行い、めっき後期の後の120秒は、試料1を高速な3N(3N=45rpm)で回転させつつ無電解めっきを行った(実施例1)。
比較のため、前述と同様な組成のめっき液を使用し、試料1を低速な一定の回転速度N(N=15rpm)で回転させつつ、180秒間の無電解めっきを行って、試料1の表面に金属膜(CoWP合金)を成膜した(比較例1−1)。同様に、試料1を高速な一定の回転速度3N(=45rpm)で回転させつつ、180秒間の無電解めっきを行って、試料1の表面に金属膜(CoWP合金)を成膜した(比較例1−2)。
そして、得られた金属膜(CoWP合金)中の金属成分含有率(at%)を定量分析した。これらの分析結果を表2に示す。
Figure 2006077275
この表2から、基板を高速な一定回転速度3Nで回転させながら無電解めっきを行って得られた金属膜中のW含有率は、基板を低速な一定回転速度Nで回転させながら無電解めっきを行って得られた金属膜中のW含有率の1.2倍であり、これにより、同じ組成のめっき液を使用しても、めっき中における基板の回転速度を変えることで、成膜された金属膜中のW含有率が異なり、基板の回転速度を上げることで、成膜された金属膜中のW含有率が高まることが判る。また、成膜の途中で、基板の回転速度を低速な回転速度Nから高速な回転速度3Nに変えることで、基板を一定回転速度Nで回転させながらめっきを行った場合と、基板を一定回転速度3Nで回転させながらめっきを行った場合の中間のW含有率が得られることが判る。
また、実施例1及び比較例1−1,1−2で得られた金属膜中のW含有率のSIMS(2次イオン質量分析)分析した結果を図20に示す。
この図20から、実施例1のように、成膜の途中で、試料1の回転速度を低速な回転速度Nから高速な回転速度3Nに変えることで、試料1の表面にW含有率が膜厚方向に異なる金属膜を連続して成膜できることが判る。
表面に複数の配線を疎に設けた疎配線部と、密に設けた密配線部を形成した、直径300mmの半導体ウエハを試料2として用意した。そして、この試料2の表面に、上記の表1に示すめっき条件で、一連の無電解めっき処理を施して、CoWP合金からなる金属膜を試料2の配線の表面に選択的に成膜した。
この無電解めっきに際し、前述と同様な組成のCoWPめっき液を使用し、めっき初期の最初の60秒間は、試料2を低速な回転速度N(N=15rpm)で回転させつつ無電解めっきを行い、めっき後期の後の120秒は、試料2を高速な3N(3N=45rpm)で回転させつつ無電解めっきを行った(実施例2)。
比較のため、前述と同様な組成のめっき液を使用し、試料2を低速な一定の回転速度N(N=15rpm)で回転させつつ、180秒間の無電解めっきを行って、試料2の配線の表面に金属膜(CoWP合金)を選択的に成膜した(比較例2−1)。同様に、試料2を高速な一定の回転速度3N(=45rpm)で回転させつつ、180秒間の無電解めっきを行って、試料2の配線の表面に金属膜(CoWP合金)を選択的に成膜した(比較例2−2)。
そして、得られた金属膜(CoWP合金)の表面粗さ;Ra(AFM(原子間力顕微鏡)測定)と、疎配線上と密配線上に成膜された金属膜の膜厚比を測定した。これらの測定結果を表3に示す。
Figure 2006077275
この表3から、基板を低速な一定回転速度Nで回転させながら無電解めっきを行うことで、表面粗さが良好な金属膜が成膜できるものの、金属膜のパターン依存性が高く、疎配線上と密配線上に成膜された金属膜の膜厚比が4:1とかかり大きくなることが判る。一方、基板を高速な一定回転速度3Nで回転させながら無電解めっきを行うことで、金属膜のパターン依存性が低く、疎配線上と密配線上に成膜された金属膜の膜厚比がほぼ一定の金属膜が成膜できるものの、金属膜の表面粗さは、基板を低速な一定回転速度Nで回転させながら無電解めっきを行った時の1.3倍も増加する。これに対して、この実施例2によれば、粗配線上と密配線上の金属膜の膜厚比、及び金属膜の表面粗さが共に改善されていることが判る。
無電解めっきによって配線保護膜を形成した状態を示す断面図である。 本発明の実施の形態における成膜装置(無電解めっき装置)を備えた基板処理装置の平面配置図である。 洗浄兼触媒付与装置の基板受渡し時における正面図である。 洗浄兼触媒付与装置の薬液処理時における正面図である。 洗浄兼触媒付与装置のリンス時における正面図である。 洗浄兼触媒付与装置統合ユニットの基板受渡し時における処理ヘッドを示す断面図である。 図6のA部拡大図である。 洗浄兼触媒付与装置の基板固定時における図7相当図である。 洗浄兼触媒付与装置の系統図である。 無電解めっき装置(成膜装置)の基板受渡し時における基板ヘッドを示す断面図である。 図10のB部拡大図である。 無電解めっき装置の基板固定時における基板ヘッドを示す図11相当図である。 無電解めっき装置のめっき処理時における基板ヘッドを示す図11相当図である。 無電解めっき装置のめっき槽カバーを閉じた時のめっき槽を示す一部切断の正面図である。 無電解めっき装置の洗浄槽を示す断面図である。 無電解めっき装置の系統図である。 後処理装置を示す平面図である。 乾燥装置を示す縦断正面図である。 めっき液の各成分A〜Fと、該各成分A〜Fの金属膜の膜質に影響を与える限界濃度との関係の一例を示すグラフである。 実施例1及び比較例1−1,1−2で得られた金属膜中のW含有率のSIMS分析した結果を示すグラフである。
符号の説明
8 配線
9 配線保護膜(金属膜)
10 ロード・アンロードユニット
12 装置フレーム
14 洗浄兼触媒付与装置
16 無電解めっき装置(成膜装置)
18 後処理装置
20 乾燥装置
22 仮置台
24,26 基板搬送ロボット
58 基板ホルダ
60 処理ヘッド
100 処理槽
200 めっき槽
202 洗浄槽
204 基板ヘッド
230 ハウジング部
232 基板ホルダ
234 吸着ヘッド
238 基板回転用モータ(回転装置)
290 制御部
420 クランプ機構
422 基板ステージ

Claims (10)

  1. 表面の配線用凹部に埋込み配線を形成した基板を用意し、
    前記基板の表面を処理液に接触させつつ、前記基板の表面に対する前記処理液の相対的な流動状態を変化させて、前記配線の表面に膜厚方向に膜質の異なる金属膜を連続的に成膜することを特徴とする金属膜の成膜方法。
  2. 前記処理液の流動状態の変化は、基板表面に対する前記処理液の相対的な流動速度を、成膜の途中で増加または減少させることを特徴とする請求項1記載の金属膜の成膜方法。
  3. 表面に配線用凹部を形成した基板を用意し、
    前記基板の表面を処理液に接触させつつ、前記基板の表面に対する前記処理液の相対的な流動状態を変化させて、前記基板の表面に膜厚方向に膜質の異なる金属膜を連続的に成膜して該金属膜を前記凹部内に埋込むことを特徴とする金属膜の成膜方法。
  4. 前記基板の表面に対する前記処理液の流動状態を、前記基板の回転速度を変更して変化させることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の金属膜の成膜方法。
  5. 前記基板の表面に対する前記処理液の流動状態を、前記処理液の処理槽内の流動速度を変更して変化させることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の金属膜の成膜方法。
  6. 基板を保持する基板ホルダと、
    前記基板ホルダで保持した基板の表面に接触させる処理液を内部に保持する処理槽と、
    前記基板ホルダで保持し前記処理槽内の処理液に接触させた基板の表面近傍における該処理液の基板に対する相対的な流動状態を変化させる駆動制御系を有することを特徴とする金属膜の成膜装置。
  7. 前記駆動制御系は、前記基板ホルダを回転させる回転装置と、該回転装置の回転速度を制御する制御部を有することを特徴とする請求項6記載の金属膜の成膜装置。
  8. 前記駆動制御系は、前記処理槽内で前記処理液を流動させる液流動装置と、該液流動装置の駆動部を制御する制御部を有することを特徴とする請求項6または7記載の金属膜の成膜装置。
  9. 基板の表面に複数の配線層からなる埋込み配線を形成するに際し、
    表面に第1の配線層を形成した基板を用意し、前記第1の配線層の表面を処理液に接触させつつ前記第1の配線層の表面に配線保護膜を成膜する工程と、
    前記基板の表面に第2の配線層を形成した後、前記第2の配線層の表面を処理液に接触させつつ前記第2の配線層の表面に配線保護膜を成膜する工程を有し、
    前記第1の配線層の表面に配線保護膜を成膜する工程と前記第2の配線層の表面に配線保護膜を成膜する工程では、配線層の表面に対する相対的な処理液の流動状態または流動状態の変化の方式が異なることを特徴とする配線の形成方法。
  10. 前記第1の配線層の表面に配線保護膜を成膜する工程と前記第2の配線層の表面に配線保護膜を成膜する工程では、前記処理液の組成が同一であることを特徴とする請求項9に記載の配線の形成方法。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006093357A (ja) * 2004-09-22 2006-04-06 Ebara Corp 半導体装置及びその製造方法、並びに処理液
US20080082338A1 (en) * 2006-09-29 2008-04-03 O'neil Michael P Systems and methods for secure voice identification and medical device interface
US20130234325A1 (en) * 2011-04-27 2013-09-12 Industrial Technology Research Institute Filled through-silicon via and the fabrication method thereof
US10325876B2 (en) * 2014-06-25 2019-06-18 Nxp Usa, Inc. Surface finish for wirebonding
WO2016122584A1 (en) * 2015-01-30 2016-08-04 Hewlett Packard Development Company, L.P. Atomic layer deposition passivation for via

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04183893A (ja) * 1990-11-19 1992-06-30 Shinko Kosen Kogyo Kk Zn―Ni合金めっき鋼線及びその製造方法
JPH10261635A (ja) * 1997-03-18 1998-09-29 Mitsubishi Electric Corp 半導体装置
JP2003179000A (ja) * 2001-12-12 2003-06-27 Sony Corp 半導体装置及びその製造方法
JP2003253488A (ja) * 2002-03-07 2003-09-10 Ebara Corp 電解処理装置
JP2003293193A (ja) * 2002-04-02 2003-10-15 Nec Electronics Corp 微細回路配線形成方法およびこれに用いる装置

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5300813A (en) 1992-02-26 1994-04-05 International Business Machines Corporation Refractory metal capped low resistivity metal conductor lines and vias
US5695810A (en) 1996-11-20 1997-12-09 Cornell Research Foundation, Inc. Use of cobalt tungsten phosphide as a barrier material for copper metallization
US6114243A (en) 1999-11-15 2000-09-05 Chartered Semiconductor Manufacturing Ltd Method to avoid copper contamination on the sidewall of a via or a dual damascene structure
US7060619B2 (en) * 2003-03-04 2006-06-13 Infineon Technologies Ag Reduction of the shear stress in copper via's in organic interlayer dielectric material
US6924232B2 (en) * 2003-08-27 2005-08-02 Freescale Semiconductor, Inc. Semiconductor process and composition for forming a barrier material overlying copper

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04183893A (ja) * 1990-11-19 1992-06-30 Shinko Kosen Kogyo Kk Zn―Ni合金めっき鋼線及びその製造方法
JPH10261635A (ja) * 1997-03-18 1998-09-29 Mitsubishi Electric Corp 半導体装置
JP2003179000A (ja) * 2001-12-12 2003-06-27 Sony Corp 半導体装置及びその製造方法
JP2003253488A (ja) * 2002-03-07 2003-09-10 Ebara Corp 電解処理装置
JP2003293193A (ja) * 2002-04-02 2003-10-15 Nec Electronics Corp 微細回路配線形成方法およびこれに用いる装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
表面科学, vol. 22, no. 6, JPN6009063957, 2001, pages 350 - 356, ISSN: 0001484851 *

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