JP2005060722A - 基板処理方法及び基板処理装置 - Google Patents

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Abstract

【課題】半導体ウエハ等の基板面内、基板間での再現性があり、高い歩留りで無電解めっきを施した半導体装置等を製造できるようにする。
【解決手段】基板表面にめっき前処理を施し、めっき前処理後の基板表面の少なくとも一部に無電解めっきにより金属膜ないし合金膜を形成し、めっき後の基板を洗浄し乾燥処理する基板処理方法であって、無電解めっきに使用されるめっき液に対して、超純水、めっきに必要な全ての有効成分を所定の濃度で含む建浴液、及びめっきに必要な個別または複数の有効成分を所定以上の濃度で含む補給液を任意に補給する。
【選択図】 図18

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基板処理方法及び基板処理装置に係り、特に無電解めっきにより基板の表面に所定の金属膜ないし合金膜を再現性よく成膜するための基板処理方法及び基板処理装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、半導体ウエハやその他の基板の表面に金属膜ないし合金膜を成膜する方法としては、PVD法ないしCVD法などの気相法や、電解めっき法などの湿式法が一般に用いられている。しかしながら、いずれの方法も万能ではなく、成膜すべき膜の種類や品質あるいは必要な膜厚などの条件によって、適切なものを選択するようにしている。
【0003】
最近になって、無電解めっき法が新たな選択肢として取り上げられるようになってきている。例えば、ダマシンプロセスを使用して形成される埋込み配線にあっては、図1に示すように、半導体ウエハ等の基板Wの表面に堆積したSiO等からなる絶縁膜2の内部に配線用の微細凹部4を形成し、表面にTaN等からなるバリア層6を形成した後、例えば、銅めっきを施して、基板Wの表面に銅膜を成膜して凹部4の内部に埋込み、しかる後、基板Wの表面にCMP(化学機械的研磨)を施して平坦化することで、絶縁膜2の内部に銅膜からなる配線8を形成する。そして、この配線(銅膜)8の表面に、例えば無電解めっきによって得られる、Co−W−P合金膜からなる配線保護膜(蓋材)9を選択的に形成して配線8を保護することが提案されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、無電解めっきは、電子材料分野への適用の歴史が浅く、試行錯誤の域を出ていない部分も多いのが現状である。特に、電子材料分野への無電解めっきの適用に際しては、品質や膜厚の再現性などについて、従来の無電解めっきの適用分野とは格段に厳しい要求があり、これに応じるためには、特に厳密なめっき液の管理が求められる。
【0005】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、半導体ウエハ等の基板面内、基板間での再現性があり、高い歩留りで無電解めっきを施した半導体装置等を製造できるようにした基板処理方法及び基板処理装置を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
請求項1に記載の発明は、基板表面にめっき前処理を施し、めっき前処理後の基板表面の少なくとも一部に無電解めっきにより金属膜ないし合金膜を形成し、めっき後の基板を洗浄し乾燥処理する基板処理方法であって、前記無電解めっきに使用されるめっき液に対して、超純水、めっきに必要な全ての有効成分を所定の濃度で含む建浴液、及びめっきに必要な個別または複数の有効成分を所定以上の濃度で含む補給液を任意に補給することを特徴とする基板処理方法である。
【0007】
無電解めっきにより成膜された金属膜ないし合金膜の膜質ならびに膜厚を一定に制御するためには、めっき処理に用いるめっき液の有効成分の組成を一定に保つ必要がある。無電解めっきの工程においては、(1)前処理工程で基板のリンスに使用されて基板に付着して持ち込まれる超純水、(2)めっき液の加温に伴う水分の蒸発、(3)基板に付着して持出されるめっき液、(4)めっき液濃度管理のためのめっき液の分析に消費されるめっき液、(5)フィルター交換など装置のメンテナンスに伴って非定常的に持出されるめっき液等、めっき液の質と量を変動させる様々な要因がある。めっき液に対して、超純水、めっきに必要な全ての有効成分を所定の濃度で含む建浴液、及びめっきに必要な個別または複数の有効成分を所定以上の濃度で含む補給液を任意に補給することにより、前述の各要因によるめっき液の質と量の変動を解消することができる。
【0008】
請求項2に記載の発明は、 前記超純水の補給に引き続いて前記建浴液をめっき液に補給することを特徴とする請求項1記載の基板処理方法である。
例えば、めっき液の積算持出し量ならびに積算分析消費量を計算し、これらを控除して超純水の補給量を決定し、これらの数値をそのまま使って建浴液の補給量の算出を行うことで、改めて計算する手間が省ける。また、超純水の補給に引き続いて建浴液の補給を行うことにより、めっき液量を確実に当初の水準に戻すことができるので、それ以後の液管理が容易になる。
【0009】
請求項3に記載の発明は、 前記超純水及び/または前記建浴液の補給に引き続いて前記補給液をめっき液に補給することを特徴とする請求項2記載の基板処理方法である。
補給液の供給によるめっき液の濃度調整は、本来めっき反応によって消費された有効成分の補給を目的とするものである。従って、超純水の供給による蒸発水分の補給や建浴液の供給による持出しめっき液量相当の補給を行って、消費分以外の再調整を行った後に補給液を供給することで、調整回数を減少させることができる。なお、そのため、めっき液の有効成分の濃度分析は、少なくとも超純水の補給後、更には建浴液の補給後に行うことが好ましい。
【0010】
請求項4に記載の発明は、前記超純水の補給に際して、めっき液の総減少量から、基板に付着してめっき槽外に持出されるめっき液量及び/または液分析のために消費されるめっき液量を差し引いた量を超純水の補給量とすることを特徴とする請求項2記載の基板処理方法である。
【0011】
超純水の補給量は、本来、めっき液の加温に伴う水分の蒸発に見合う量で良い。しかしながら、前述のように、それ以外にもめっき液量に変動を与える要因があり、しかも水分蒸発量のみを直接計測する方法がない。めっき液への水分の持ち込みとしては、例えばめっき前処理後のリンスに使用され基板に付着した超純水や、めっき後の基板のめっき槽内でのリンスに使用されてめっき槽内に流入する超純水などが挙げられ、これらは水分の蒸発量を相殺するものであり、めっき液の総減少量の中に含まれる。また、基板に付着してめっき槽外に持出されるめっき液量及び/または液分析のために消費されるめっき液量は、めっき液そのものの減少であるので、これに応じた量の水分(超純水)を補給すると、めっき液の濃度低下に繋がる。このため、これらの量は、水分の補給量から控除する必要がある。従って、超純水の補給量としては、めっき液の総減少量から、基板に付着してめっき槽外に持出されるめっき液量及び/または液分析のために消費されるめっき液量を差し引いた量とすればよい。
【0012】
なお、ここでは、定常的なめっき液そのものの減少について述べたが、めっき液の減少要因としては、先に述べたように非定常的なものもある。そのようなものがある場合については、これらについても上記めっき液の総減少量から差し引いて超純水の補給量とする必要がある。
【0013】
請求項5に記載の発明は、 前記建浴液の補給に際して、基板に付着してめっき槽外に持出されるめっき液量及び/または液分析のために消費されるめっき液量に相当する量を建浴液の補給量とすることを特徴とする請求項2記載の基板処理方法である。
【0014】
基板に付着してめっき槽外へ持出されたり、液分析のために消費されたりすることによりめっき液が減少する。これは、めっき液そのものの消費であるので、めっきに必要な全ての有効成分を所定の濃度で含む建浴液を、めっき液そのものの減少量に相当する量を補給する方がめっき液の濃度を管理する上で好ましい。超純水、並びにめっき液の特定成分のみを含む補給液を補給することも考えられるが、この場合、更に濃度調整が必要になり調整が煩雑となる。建浴液の補給に際しては、例えば基板1枚当たりのめっき液の持出し量と処理基板枚数の積から積算持出し量を計算し、また分析1回当たりに消費するめっき液量と分析回数から積算分析消費量を計算し、これらの合計値を建浴液の補給量とすれば良く、そのように計算アルゴリズムを組めば良い。
【0015】
なお、以上で述べた建浴液の補給は、定常的な減少を補給するものであるが、めっき液そのものの減少としては、これ以外にフィルター交換に伴うような非定常的に発生するものがある。そのようなものがある場合については、上記めっき液そのものの減少量に非定常的に発生するめっき液の減少量を加えて、建浴液の補給量とすればよい。
【0016】
請求項6に記載の発明は、前記補給液の補給に際して、めっき反応により減少しためっき液中の有効成分の濃度を分析し、この有効成分を所定濃度に戻すのに必要な量を補給液の補給量とすることを特徴とする請求項3記載の基板処理方法である。
【0017】
めっき液中の有効成分を分析する方法としては、吸光度測定、滴定、イオンクロマトグラフ、キャピラリー電気泳動などの方法がある。例えば、これらを搭載した液組成分析部に、めっき液貯槽から吸引ポンプなどにより分析に必要な量のめっき液をサンプリングして供給することで、有効成分の濃度を分析することができる。そして、分析結果をめっき液の有効成分の所定濃度と比較し、不足が生じている場合は、所定濃度に戻すのに必要な補給液量を計算して求め、めっき液に対してこれを補給することで、めっき液の有効成分を所定濃度に維持することができる。
【0018】
請求項7に記載の発明は、前記めっき液の総減少量を、めっき液貯槽内のめっき液の液位減少量を測定することにより求めることを特徴とする請求項4記載の基板処理方法である。
【0019】
無電解めっき液の濃度管理の範囲は、めっきプロセスによって様々であるが、一般には、少なくとも±10%以内に納める必要がある。めっき液の総減少量をめっき液貯槽内のめっき液の液位減少量を測定することにより求める場合、液面センサによる計測の精度としては、±0.5mmが得られる。この精度であれば、めっき液貯槽の寸法にもよるが、めっき液量100Lに対して±0.5%程度の制御が可能であり、めっき液貯槽の液位の減少量を測定することにより水分蒸発による濃度変動を所定の範囲内に納めることができる。
【0020】
請求項8に記載の発明は、前記基板に付着してめっき槽外に持出されるめっき液量を、基板1枚当たりのめっき液の持出し量と前回の超純水補給時以降における基板の処理枚数の積から求めることを特徴とする請求項4または5記載の基板処理方法である。
【0021】
基板に付着してめっき槽外に持出されるめっき液量は、実際のめっき液を装置に導入してめっき操作を行い、実測することにより求められる。超純水や建浴液の補給量の制御に際しては、1枚当たりの基板に付着してめっき槽外に持出されるめっき液量の実測値を計算アルゴリズムに入力しておき、前回の超純水補給時以降における基板の処理枚数との積を計算させて、その値をめっき液の総減少量から控除して超純水や建浴液の補給量を決定すれば良い。
【0022】
請求項9に記載の発明は、前記液分析のために消費されるめっき液量を、めっき液中の各有効成分を定量するに必要なめっき液量の合計量と前回の超純水補給時以降における分析回数の積から求めることを特徴とする請求項4または5記載の基板処理方法である。
【0023】
めっき液中の各有効成分を定量するに必要なめっき液量の1回分の合計量は、例えば、めっき液貯槽から分析装置へめっき液を送液するサンプリングラインに設置した流量計からの指示値を使うか、あるいは固定値として計算アルゴリズムに入力すればよい。これと前回の超純水補給時以降における分析回数との積を計算させ、その値をめっき液の総減少量から控除して超純水の補給量を決定したり、建浴液の補給量を決定したりすることができる。
【0024】
請求項10に記載の発明は、前記超純水、前記建浴液及び前記補給液の任意の補給に際し、それぞれの補給量を制限して、めっき液の温度及び/または濃度の変動を所定の範囲に納めることを特徴とする請求項1記載の基板処理方法である。
【0025】
一般に無電解めっきは、めっき液の温度を常温以上として成膜を行う。無電解めっきの反応速度は、温度依存性が強く、再現性良く成膜するためにはめっき液の温度をある範囲内に制御する必要がある。超純水、建浴液または補給液を常温で補給すると、この補給に伴ってめっき液の温度が一時的に低下するが、補給時の液量を制限することで、補給時におけるめっき液の温度低下をある範囲内に納めることができる。例えば、めっき液温度が70℃で、めっき液貯槽の有効容積が100Lの場合、一回の補給量を2.0L以下に制限することで、めっき液の温度低下を1℃以内に納めることができる。
【0026】
請求項11に記載の発明は、基板表面にめっき前処理を施す前処理ユニットと、めっき前処理後の基板表面の少なくとも一部に金属膜ないし合金膜を形成する無電解めっきユニットと、無電解めっき処理後の基板を乾燥状態にする乾燥ユニットと、前記無電解めっきに使用されるめっき液を貯めて該めっき液を前記無電解めっき装置に供給し循環させるめっき液貯槽と、前記めっき液に対して、超純水、めっきに必要な全ての有効成分を所定の濃度で含む建浴液、及びめっきに必要な個別または複数の有効成分を所定以上の濃度で含む補給液を任意に補給する成分補給系と、前記めっき液の組成を分析する液組成分析部とを有することを特徴とする基板処理装置である。
【0027】
請求項12に記載の発明は、前記成分補給系は、前記超純水、前記建浴液及び前記補給液のめっき液への補給量を個別に制御する制御部を有することを特徴とする請求項11記載の基板処理装置である。
【0028】
請求項13に記載の発明は、前記制御部は、めっき浴の有効成分の濃度及びめっき浴の量を、運転状況に応じた基板処理枚数当たりまたは運転時間における変数としてデータ化し、前記超純水、前記建浴液及び前記補給液の少なくともいずれかの最適供給量を算出するプログラムを装備することを特徴とする請求項12記載の基板処理装置である。
【0029】
例えば、超純水にあっては、以下に示す式に基づいて最適補給量を算出してコントロールすることができる。
ΣVsup DIW=(Veva−Vwaf)
ここで、Vsup DIW:超純水供給量(mL)、Veva:蒸発による超純水量(mL)、Vwaf:リンス(洗浄)で希釈(供給)される超純水量(mL)を表す。
上記項目は以下の様に分解される。
Veva=Ueva×δt
Vwaf=Pwaf×Nwaf
ここで、Ueva:浴温度に依存する単位時間当たりの蒸発量(mL/分)、δt:最後に超純水の供給が終了した時点からの積算時間(分)、Pwaf:基板一枚当たりのリンス液(超純水)供給量(mL/枚)、Nwaf;最後に超純水の供給が終了した時点からの積算枚数(枚数)を表す。
【0030】
また、建浴液にあっては、以下に示す式に基づいて最適供給量を算出し、コントロールすることができる。
ΣVMsup=(VMsam+VMwaf)
VMsam=ρMsam×Nsam
VMwaf=ρMwaf×Nwaf
ここで、ΣVMsup:建浴液供給量(mL)、VMsam:液組成分析装置で消費しためっき液量(mL)、VMwaf:めっき工程時に系外に落ち出されるめっき液量(mL)、ρMsam:液組成分析装置で一回当たり消費されるめっき液量(mL/回)、Nsam:最後にめっき液分析が終了した時点からの分析回数(回)、ρMwaf:基板一枚当たりの液持出し量(mL/枚)、Nwaf:最後にめっき液供給が終了した時点からの積算枚数(枚数)を表す。
【0031】
請求項14に記載の発明は、前記制御部のプログラムには、前記めっき液貯槽内にめっき液の液位の減少量データ、めっき液中の有効成分濃度の分析データ、前記液分析のために消費されるめっき液量データ、めっき槽外に持出される基板1枚当たりのめっき液持出し量データ、及び基板処理数または時間あたりの基板処理枚数、の少なくともいずれか1つのデータが入力されることを特徴とする請求項13記載の基板処理装置である。
【0032】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を、図面を参照して説明する。なお、以下の例では、図1に示すように、基板Wの表面に無電解めっきを施して、配線8の露出表面を、無電解めっきによって得られるCo−W−P合金膜からなる保護膜(蓋材)9で選択的に覆って配線8を保護膜(合金膜)9で保護するようにした例を示す。
【0033】
図2は、本発明の実施の形態における基板処理装置の平面配置図を示す。同図に示すように、この基板処理装置には、表面に形成した配線用の凹部4内に銅等からなる配線8を形成した基板W(図1参照、以下同じ)を収容した基板カセット10を載置収容するロード・アンロードユニット12が備えられている。そして、排気系統を備えた矩形状ハウジング16の一方の長辺側に沿った位置に、基板Wのめっき前処理、すなわち基板Wの表面を清浄化する第1前処理ユニット18、同じく清浄化後の配線8の露出表面に触媒を付与して活性化させる第2前処理ユニット20及び基板Wの表面(被処理面)に無電解めっき処理を行う無電解めっきユニット22が直列に配置されている。
【0034】
また、ハウジング16の他方の長辺側に沿った位置に、無電解めっき処理によって配線8の表面に形成された保護膜(合金膜)9(図1参照、以下同じ)の選択性を向上させるための基板Wの後処理を行う後処理ユニット24、後処理後の基板Wを乾燥させる乾燥ユニット26、乾燥後の基板Wに熱処理(アニール)を施す熱処理ユニット28及び配線8の表面に形成された保護膜9の膜厚を測定する膜厚測定ユニット30が直列に配置されている。更に、ハウジング16の長辺と平行にレール32に沿って走行自在で、これらの各ユニット及びロード・アンロードユニット12に搭載された基板カセット10との間で基板の受渡しを行う搬送ロボット34が、直線状に配置された各ユニットに挟まれた位置に配置されている。
【0035】
ここで、ハウジング16には遮光処理が施され、これによって、このハウジング16内での以下の各工程を遮光状態で、つまり、配線に照明光等の光が当たることなく行えるようになっている。このように、配線に光を当たることを防止することで、例えば銅からなる配線に光が当たって光電位差が生じ、この光電位差によって配線が腐食してしまうことを防止することができる。
【0036】
次に、この基板処理装置による一連の無電解めっき処理について、図3を参照して説明する。
先ず、表面に配線8を形成し乾燥させた基板Wを該基板Wの表面を上向き(フェースアップ)で収納してロード・アンロードユニット12に搭載した基板カセット10から、1枚の基板Wを搬送ロボット34で取り出して第1前処理ユニット18に搬送する。この第1前処理ユニット18では、基板Wをフェースダウンで保持して、この表面に、めっき前処理としての清浄化処理(薬液洗浄)を行う。つまり、例えば液温が25℃で、希釈HSO等の薬液を基板Wの表面に向けて噴射して、絶縁膜2(図1参照)の表面に残った銅等のCMP残さや配線8(図1参照)上の酸化物等を除去し、しかる後、基板Wの表面に残った洗浄楽液を純水等のリンス液でリンス(洗浄)する。
【0037】
ここで使われる薬液としては、pHが2以下のふっ酸、硫酸、塩酸等の無機酸や、蟻酸、酢酸、蓚酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、サリチル酸等のpH5以下のキレート能力を有する酸、pH5以下の酸であってハロゲン化物、カルボン酸、ジカルボン酸、オキシカルボン酸ならびにその水溶性塩等のキレート剤が添加されているもの等があげられる。これらの薬液を使用した清浄化処理を施すことによって、絶縁膜上に残った銅等からなるCMP残さや配線表面の酸化物を除去し、めっきの選択性や下地との密着性を向上させることができる。また、CMP工程に一般に使用される防食剤は、通常めっき膜の析出の阻害因子となるが、配線に付着した防食剤を除去する能力を有するアルカリ薬液、例えば水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)を使用することで、このような防食剤を有効に除去することができる。なお、前記酸類と同一の効果を、グリシン、システイン、メチオニン等のアミノ酸のアルカリ溶液でも実現することが可能である。
【0038】
また、清浄化後に基板Wの表面をリンス液でリンス処理(洗浄)することで、清浄化に使用した薬品が基板Wの表面に残留していて、次の活性化工程の障害となることを防止することができる。このリンス液としては、一般には超純水を用いるが、配線表面の材料構成によっては、超純水を使ったとしても、配線材料が局部電池作用などにより腐食することがある。そのような場合には、リンス液として、超純水に水素ガスを溶解した水素ガス溶解水、あるいは超純水を隔膜式電気分解して得られる電解カソード水のような、不純物を含まずしかも還元力の高い水を使うことが望ましい。また清浄化処理に用いる薬品が配線材料等に対して何がしかの腐食性を有することがあるので、清浄化処理とリンス処理の間の時間はなるべく短いことが好ましい。
【0039】
次に、この清浄化処理及びリンス処理後の基板Wを搬送ロボット34で第2前処理ユニット20に搬送し、ここで基板Wをフェースダウンで保持して、この表面に触媒付与処理を行う。つまり、例えば、液温が25℃で、PdCl/HCl等の混合溶液を基板Wの表面に向けて噴射し、これにより、配線8の表面に触媒としてのPdを付着させ、つまり配線8の表面に触媒核(シード)としてのPd核を形成して、配線8の表面配線の露出表面を活性化させ、しかる後、基板Wの表面に残った触媒薬液を純水等のリンス液でリンス(洗浄)する。
【0040】
この薬液(触媒薬液)としては、Pdを含んだ無機または有機酸溶液を使用するが、触媒液中のPd含有量が薄すぎると、被めっき下地表面の触媒密度が少なくなりめっきできなくなり、濃過ぎると配線8上にピッチングなどの欠陥を引き起こす。
【0041】
基板全体に均一かつ連続な無電解めっき膜を形成するためには、配線表面への触媒付与量がある程度以上なければならないが、触媒としてパラジウムを使う場合には、少なくとも配線表面1cmあたり0.4μg以上パラジウムが付与されていれば、この要求に応えられることが実験的に確認されている。また、Pdを一定以上付与していくと、配線の浸食が進み、配線を合わせた抵抗値が上昇することが知られている。配線表面1cmあたり8μg以上パラジウムを付与するとこういった傾向が顕著になることも、実験的に確認されている。
【0042】
このように、基板Wの表面に触媒を付与することによって、無電解めっきの選択性を高めることができる。ここで、触媒金属としては、様々な物質があるが、反応速度、その他制御のし易さなどの点からPdを使うことが好ましい。触媒付与の方法としては、基板全体を触媒液に浸漬する場合と、スプレーなどによって触媒液を基板表面に向けて噴射する場合があり、めっき膜の組成や必要膜厚などによって、そのいずれかを選択することができる。一般に薄膜形成に際しては、スプレー法による方が再現性などの点で優れている。
【0043】
選択性を向上させるために、層間絶縁膜2および配線8上の残留Pdを除去する必要があり、一般的には、超純水リンスが使用される。なお、清浄化処理の場合と同様に、触媒液が基板表面に残留していると、配線材料等の腐食やめっき工程へ悪影響の可能性があるので、触媒付与処理とリンス処理の間の時間はなるべく短くすることが望ましい。リンス液としては、清浄化処理の場合と同様に、超純水、水素ガス溶解水、電解カソード水のいずれかを用いることも可能であるが、次のめっき工程に先だって基板を馴染ませておくため、無電解めっき液を構成する成分の水溶液を用いることも可能である。
なお、以上では選択性を向上させるため触媒付与方法について述べたが、還元剤としてジメチルアミンボラン等を用いる場合には、必ずしも以上のような触媒付与を必要とはしない。
【0044】
そして、この触媒を付与しリンス処理した基板Wを搬送ロボット34で無電解めっきユニット22に搬送し、ここで基板Wをフェースダウンで保持して、この表面に無電解めっき処理を施す。つまり、例えば、液温が80℃のCo−W−Pめっき液中に基板Wを、例えば120秒程度浸漬させて、活性化させた配線8の表面に選択的な無電解めっき(無電解Co−W−P蓋めっき)を施して、配線保護膜(蓋材)9を選択的に形成する。このめっき液の組成は、例えば以下の通りである。
【0045】
・CoSO・7HO:14g/L
・Na・2HO:70g/L
・HBO:40g/L
・NaWO・2HO:12g/L
・NaHPO・HO:21g/L
・pH:9.5
【0046】
ここで、無電解めっきによる成膜された保護膜9の膜質ならびに膜厚を一定に制御するためには、めっき処理に用いるめっき液の有効成分の組成を一定に保つ必要がある。無電解めっきの工程においては、(1)前処理工程で基板のリンスに使用されて基板に付着して持ち込まれる超純水、(2)めっき液の加温に伴う水分の蒸発、(3)基板に付着して持出されるめっき液、(4)めっき液濃度管理のためのめっき液の分析に消費されるめっき液、(5)フィルター交換など装置のメンテナンスに伴って非定常的に持出されるめっき液等、めっき液の質と量を変動させる様々な要因がある。
【0047】
そこで、この例では、下記のように、めっき液に対して、超純水、めっきに必要な全ての有効成分を所定の濃度で含む建浴液、及びめっきに必要な個別または複数の有効成分を所定以上の濃度で含む補給液を任意に補給することにより、前述の各要因によるめっき液の質と量の変動を解消するようにしている。
【0048】
また、配線8の露出表面を覆って該配線8を保護する保護膜9を成膜するのに用いる無電解めっき液には各種のものがあり、いずれも加温を必要とするが、液温が70℃以下のめっき液を使用すると充分な成膜速度が得られず、また液温が90℃以上のめっき液を使用すると成膜速度が速すぎかつ水分の蒸発が著しいなどのため安定した成膜が行い難くなる。このため、基板の温度として70〜90℃の液温に設定しためっき液に基板を接触させて無電解めっきによる成膜を行い、かつめっき液の液温のばらつき範囲を、一般には±2℃以内、好ましくは±1℃以内とするようにしている。
【0049】
そして、基板Wをめっき液から引き上げた後、pHが6〜7.5の中性液からなる停止液を基板Wの表面に接触させて、無電解めっき処理を停止させる。これにより、基板Wをめっき液から引き上げた直後にめっき反応を迅速に停止させて、めっき膜にめっきむらが発生することを防止することができる。この処理時間は、例えば1〜5秒であることが好ましい。この停止液としては、純水、水素ガス溶解水、または電解カソード水が挙げられる。前述と同様に、表面の材料構成によっては配線材料が局部電池作用などにより腐食することがあり、このような場合に、還元性を持たせた超純水でめっきを停止させることで、このような弊害を回避することができる。
【0050】
しかる後、基板の表面に残っためっき液を純水等のリンス液でリンス(洗浄)する。これによって、配線8の表面に、Co−W−P合金膜からなる配線保護膜9を選択的に形成して配線8を保護する。
【0051】
次に、この無電解めっき処理後の基板Wを搬送ロボット34で後処理ユニット24に搬送し、ここで、基板Wの表面に形成された保護膜(めっき膜)9の選択性を向上させて歩留りを高めるための基板後処理を施す。つまり、基板Wの表面に、例えばロールスクラブ洗浄やペンシル洗浄による物理的な力を加えつつ、界面活性剤、有機アルカリ及びキレート剤のいずれか一種または二種以上を含む薬液に基板Wの表面に供給し、これにより、層間絶縁膜2上の金属微粒子等のめっき残留物を完全に除去して、めっきの選択性を向上させる。これらの薬液を用いることで、無電解めっきの選択性を一層効率良く向上させることができる。なお、界面活性剤としては非イオン性のものが、有機アルカリとしては第4級アンモニウムないしアミン類が、またキレート剤としてはエチレンジアミン類が好ましい。
【0052】
そして、このように薬液を使用した場合には、基板Wの表面に残った薬液を超純水等のリンス液でリンス(洗浄)する。このリンス液としては、超純水、水素ガス溶解水、または電解カソード水が挙げられる。前述と同様に、表面の材料構成によっては配線材料が局部電池作用などにより腐食することがあるが、このような場合に、還元性を持たせた超純水でリンスすることで、このような弊害を回避することができる。
【0053】
なお、前述の、例えばロールスクラブ洗浄やペンシル洗浄による物理的な力による洗浄の他に、錯化剤による洗浄、更にはエッチング液による均一エッチングバック等により、更にはこれらを任意に組み合わせて層間絶縁膜上の残留物を完全に取り除くようにしてもよい。
そして、この後処理後の基板Wを搬送ロボット34で乾燥ユニット26に搬送し、ここで必要に応じてリンス処理を行う、しかる後、基板Wを高速で回転させてスピン乾燥させる。
【0054】
これにより、基板Wの表面に形成した埋込み配線8の露出表面に、無電解めっきによって保護膜9を形成する一連の処理を連続して行うことができ、しかも乾燥状態まで基板を仕上げるので、そのまま次工程に搬送することが可能となるばかりでなく、次工程にかかるまでの間での保護膜(めっき膜)9の劣化を抑えることができる。
【0055】
この基板Wを乾燥状態にする乾燥処理(スピン乾燥)を行う際に、乾燥空気または乾燥不活性ガスを用いて基板の周囲の雰囲気の湿度を制御することが好ましい。通常の雰囲気下で乾燥を行うと、基板上の水分が雰囲気中に飛散して湿度が高まり、乾燥処理をしたとはいえ基板表面には多量の水分が吸着ししており、このままでは、吸着水分によって配線部分が酸化されるなど新たな問題を引き起こす可能性がある。またスピンドライヤでのミストバックによる、ウォータ・マーク発生などの問題も想定される。このため、乾燥時の雰囲気湿度を乾燥空気または乾燥窒素を用いて制御することで、このような弊害を回避することができる。
【0056】
このスピン乾燥後の基板Wを搬送ロボット34で熱処理ユニット28に搬送し、ここで、後処理後の基板Wに保護膜9を改質する熱処理(アニール)を施す。保護膜9の改質に必要な温度としては、処理時間の現実性も含めて考えると、少なくとも120℃以上であり、かつデバイスを構成する材料の耐熱性を考慮すると450℃を超えないことが望ましい。このため、この熱処理(アニール)の温度は、例えば120〜450℃である。このように基板Wに熱処理を施すことで、配線の露出表面に形成した保護膜(めっき膜)のバリア性及び配線との密着性を向上させることができる。
【0057】
次に、熱処理後の基板Wを搬送ロボット34で、例えば光学式、AFM、EDX等の膜厚測定ユニット30に搬送し、この膜厚測定ユニット30で配線8の表面に形成された配線保護膜9の膜厚を測定し、この膜厚測定後の基板Wを搬送ロボット34でロード・アンロードユニット12に搭載された基板カセット10に戻す。
【0058】
そして、この配線8の露出表面に形成した保護膜9の膜厚をオンライン又はオフラインで測定した測定結果を無電解めっき処理の前にフィードバックし、これにより、この膜厚の変動に応じて、例えば次の基板に対するめっき処理の処理時間を調整する。このように、配線8の露出表面に形成した保護膜9の膜厚を測定し、この膜厚の変動に応じて、例えば次の基板に対するめっき処理の処理時間を調整することで、配線8の露出表面に形成される保護膜9の膜厚を一定に制御することができる。
【0059】
なお、配線8の露出表面に保護膜9を選択的に形成するに際して、配線8の露出表面を清浄化する工程に先だって、化学機械的研磨、電気化学的研磨または複合電気化学的研磨のいずれかにより配線8の露出表面の平坦化を行うことが好ましく、これによって、保護膜9のより平坦化を図ることができる。
【0060】
次に、図2に示す基板処理装置に備えられている各種ユニット等の詳細を以下に説明する。
第1前処理ユニット18及び第2前処理ユニット20は、使用される処理液(薬液)が異なるのみで、同じ構成の、異なる液体の混合を防ぐ2液分離方式を採用したもので、フェースダウンで搬送された基板Wの処理面(表面)である下面の周縁部をシールし、裏面側を押圧して基板Wを固定するようにしている。
【0061】
この処理ユニット18,20は、図4乃至図7に示すように、フレーム50の上部に取付けた固定枠52と、この固定枠52に対して相対的に上下動する移動枠54を備えており、この移動枠54に、下方に開口した有底円筒状のハウジング部56と基板ホルダ58とを有する処理ヘッド60が懸架支持されている。つまり、移動枠54には、ヘッド回転用サーボモータ62が取付けられ、このサーボモータ62の下方に延びる出力軸(中空軸)64の下端に処理ヘッド60のハウジング部56が連結されている。
【0062】
この出力軸64の内部には、図7に示すように、スプライン66を介して該出力軸64と一体に回転する鉛直軸68が挿着され、この鉛直軸68の下端に、ボールジョイント70を介して処理ヘッド60の基板ホルダ58が連結されている。この基板ホルダ58は、ハウジング部56の内部に位置している。また鉛直軸68の上端は、軸受72及びブラケットを介して、移動枠54に固定した固定リング昇降用シリンダ74に連結されている。これにより、この昇降用シリンダ74の作動に伴って、鉛直軸68が出力軸64とは独立に上下動するようになっている。
【0063】
また、固定枠52には、上下方向に延びて移動枠54の昇降の案内となるリニアガイド76が取付けられ、ヘッド昇降用シリンダ(図示せず)の作動に伴って、移動枠54がリニアガイド76を案内として昇降するようになっている。
【0064】
処理ヘッド60のハウジング部56の周壁には、この内部に基板Wを挿入する基板挿入窓56aが設けられている。また、処理ヘッド60のハウジング部56の下部には、図8及び図9に示すように、例えばPEEK製のメインフレーム80と、ガイドフレーム82との間に周縁部を挟持されてシールリング84aが配置されている。このシールリング84aは、基板Wの下面の周縁部に当接し、ここをシールするためのものである。
【0065】
一方、基板ホルダ58の下面周縁部には、基板固定リング86が固着され、この基板ホルダ58の基板固定リング86の内部に配置したスプリング88の弾性力を介して、円柱状のプッシャ90が基板固定リング86の下面から下方に突出するようになっている。更に、基板ホルダ58の上面とハウジング部56の上壁部との間には、内部を気密的にシールする、例えばテフロン(登録商標)製で屈曲自在な円筒状の蛇腹板92が配置されている。
【0066】
これにより、基板ホルダ58を上昇させた状態で、基板Wを基板挿入窓56aからハウジング部56の内部に挿入する。すると、この基板Wは、ガイドフレーム82の内周面に設けたテーパ面82aに案内され、位置決めされてシールリング84aの上面の所定位置に載置される。この状態で、基板ホルダ58を下降させ、この基板固定リング86のプッシャ90を基板Wの上面に接触させる。そして、基板ホルダ58を更に下降させることで、基板Wをスプリング88の弾性力で下方に押圧し、これによって基板Wの表面(下面)の周縁部にシールリング84aで圧接させて、ここをシールしつつ、基板Wをハウジング部56と基板ホルダ58との間で挟持して保持するようになっている。
【0067】
なお、このように、基板Wを基板ホルダ58で保持した状態で、ヘッド回転用サーボモータ62を駆動すると、この出力軸64と該出力軸64の内部に挿着した鉛直軸68がスプライン66を介して一体に回転し、これによって、ハウジング部56と基板ホルダ58も一体に回転する。
【0068】
処理ヘッド60の下方に位置して、該処理ヘッド60の外径よりもやや大きい内径を有する上方に開口した、外槽100aと内槽100bを有する処理槽100が備えられている。処理槽100の外周部には、蓋体102に取付けた一対の脚部104が回転自在に支承されている。更に、脚部104には、クランク106が一体に連結され、このクランク106の自由端は、蓋体移動用シリンダ108のロッド110に回転自在に連結されている。これにより、蓋体移動用シリンダ108の作動に伴って、蓋体102は、処理槽100の上端開口部を覆う処理位置と、側方の待避位置との間を移動するように構成されている。この蓋体102の表面(上面)には、下記のように、例えば還元力を有する電解イオン水を外方(上方)に向けて噴射する多数の噴射ノズル112aを有するノズル板112が備えられている。
【0069】
更に、図10に示すように、処理槽100の内槽100bの内部には、薬液タンク120から薬液ポンプ122の駆動に伴って供給された薬液を上方に向けて噴射する複数の噴射ノズル124aを有するノズル板124が、該噴射ノズル124aが内槽100bの横断面の全面に亘ってより均等に分布した状態で配置されている。この内槽100bの底面には、薬液(排液)を外部に排出する排水管126が接続されている。この排水管126の途中には、三方弁128が介装され、この三方弁128の一つの出口ポートに接続された戻り管130を介して、必要に応じて、この薬液(排液)を薬液タンク120に戻して再利用できるようになっている。更に、この例では、蓋体102の表面(上面)に設けられたノズル板112は、例えば超純水等のリンス液を供給するリンス液供給源132に接続されている。また、外槽100aの底面にも、排水管127が接続されている。
【0070】
これにより、基板を保持した処理ヘッド60を下降させて、処理槽100の上端開口部を処理ヘッド60で塞ぐように覆い、この状態で、処理槽100の内槽100bの内部に配置したノズル板124の噴射ノズル124aから薬液を基板Wに向けて噴射することで、基板Wの下面(処理面)の全面に亘って薬液を均一に噴射し、しかも薬液の外部への飛散を防止しつつ薬液を排水管126から外部に排出できる。更に、処理ヘッド60を上昇させ、処理槽100の上端開口部を蓋体102で閉塞した状態で、処理ヘッド60で保持した基板Wに向けて、蓋体102の上面に配置したノズル板112の噴射ノズル112aからリンス液を噴射することで、基板表面に残った薬液のリンス処理(洗浄処理)を行い、しかもこのリンス液は外槽100aと内槽100bの間を通って、排水管127を介して排出されるので、内槽100bの内部に流入することが防止され、リンス液が薬液に混ざらないようになっている。
【0071】
この前処理ユニット18,20によれば、図4に示すように、処理ヘッド60を上昇させた状態で、この内部に基板Wを挿入して保持し、しかる後、図5に示すように、処理ヘッド60を下降させて処理槽100の上端開口部を覆う位置に位置させる。そして、処理ヘッド60を回転させて、処理ヘッド60で保持した基板Wを回転させながら、処理槽100の内部に配置したノズル板124の噴射ノズル124aから薬液を基板Wに向けて噴射することで、基板Wの全面に亘って薬液を均一に噴射する。また、処理ヘッド60を上昇させて所定位置で停止させ、図6に示すように、待避位置にあった蓋体102を処理槽100の上端開口部を覆う位置まで移動させる。そして、この状態で、処理ヘッド60で保持して回転させた基板Wに向けて、蓋体102の上面に配置したノズル板112の噴射ノズル112aからリンス液を噴射する。これにより、基板Wの薬液による処理と、リンス液によるリンス処理とを、2つの液体が混ざらないようにしながら行うことができる。
【0072】
なお、処理ヘッド60の下降位置を調整して、この処理ヘッド60で保持した基板Wとノズル板124との距離を調整することで、ノズル板124の噴射ノズル124aから噴射された薬液が基板Wに当たる領域や噴射圧を任意に調整することができる。ここで、薬液等の前処理液を循環させて使用すると、処理に伴って有効成分が減少するとともに、基板に付着することによる前処理液(薬液)の持出しがあるので、前処理液の組成を分析し、不足分を添加するための前処理液管理ユニット(図示せず)を併置することが好ましい。具体的には、清浄化に使われる薬液は、酸乃至アルカリが主体であるので、例えばpHを測定し、所定の値との差から減少分を補給するとともに、薬液貯槽に設けた液面計により減少量を補給することができる。また、触媒液については、たとえば酸性のパラジウム溶液の場合には、pHにより酸の量を、また滴定法ないし比濁法によりパラジウムの量を測定し、同様にして減少量を補給することができる。
【0073】
無電解めっきユニット22を図11乃至図16に示す。この無電解めっきユニット22は、めっき槽200と、このめっき槽200の上方に配置されて基板Wを着脱自在に保持する基板ヘッド204を有している。
【0074】
基板ヘッド204は、図11に詳細に示すように、ハウジング部230とヘッド部232とを有し、このヘッド部232は、吸着ヘッド234と該吸着ヘッド234の周囲を囲繞する基板受け236から主に構成されている。そして、ハウジング部230の内部には、基板回転用モータ238と基板受け駆動用シリンダ240が収納され、この基板回転用モータ238の出力軸(中空軸)242の上端はロータリジョイント244に、下端はヘッド部232の吸着ヘッド234にそれぞれ連結され、基板受け駆動用シリンダ240のロッドは、ヘッド部232の基板受け236に連結されている。更に、ハウジング部230の内部には、基板受け236の上昇を機械的に規制するストッパ246が設けられている。
【0075】
ここで、吸着ヘッド234と基板受け236との間には、同様なスプライン構造が採用され、基板受け駆動用シリンダ240の作動に伴って基板受け236は吸着ヘッド234と相対的に上下動するが、基板回転用モータ238の駆動によって出力軸242が回転すると、この出力軸242の回転に伴って、吸着ヘッド234と基板受け236が一体に回転するように構成されている。
【0076】
吸着ヘッド234の下面周縁部には、図12乃至図14に詳細に示すように、下面をシール面として基板Wを吸着保持する吸着リング250が押えリング251を介して取付けられ、この吸着リング250の下面に円周方向に連続させて設けた凹状部250aと吸着ヘッド234内を延びる真空ライン252とが吸着リング250に設けた連通孔250bを介して互いに連通するようになっている。これにより、凹状部250a内を真空引きすることで、基板Wを吸着保持するのであり、このように、小さな幅(径方向)で円周状に真空引きして基板Wを保持することで、真空による基板Wへの影響(たわみ等)を最小限に抑え、しかも吸着リング250をめっき液(処理液)中に浸すことで、基板Wの表面(下面)のみならず、エッジについても、全てめっき液に浸すことが可能となる。基板Wのリリースは、真空ライン252にNを供給して行う。
【0077】
一方、基板受け236は、下方に開口した有底円筒状に形成され、その周壁には、基板Wを内部に挿入する基板挿入窓236aが設けられ、下端には、内方に突出する円板状の爪部254が設けられている。更に、この爪部254の上部には、基板Wの案内となるテーパ面256aを内周面に有する突起片256が備えられている。
【0078】
これにより、図12に示すように、基板受け236を下降させた状態で、基板Wを基板挿入窓236aから基板受け236の内部に挿入する。すると、この基板Wは、突起片256のテーパ面256aに案内され、位置決めされて爪部254の上面の所定位置に載置保持される。この状態で、基板受け236を上昇させ、図13に示すように、この基板受け236の爪部254上に載置保持した基板Wの上面を吸着ヘッド234の吸着リング250に当接させる。次に、真空ライン252を通して吸着リング250の凹状部250aを真空引きすることで、基板Wの上面の周縁部を該吸着リング250の下面にシールしながら基板Wを吸着保持する。そして、めっき処理を行う際には、図14に示すように、基板受け236を数mm下降させ、基板Wを爪部254から離して、吸着リング250のみで吸着保持した状態となす。これにより、基板Wの表面(下面)の周縁部が、爪部254の存在によってめっきされなくなることを防止することができる。
【0079】
図15及び図16は、めっき槽200の詳細を示す。このめっき槽200は、底部において、めっき液供給管308(図17参照)に接続され、周壁部にめっき液回収溝260が設けられている。めっき槽200の内部には、ここを上方に向かって流れるめっき液の流れを安定させる2枚の整流板262,264が配置され、更に底部には、めっき槽200の内部に導入されるめっき液の液温を測定する温度測定器266が設置されている。また、めっき槽200の周壁外周面のめっき槽200で保持しためっき液の液面よりやや上方に位置して、直径方向のやや斜め上方に向けてめっき槽200の内部に、pHが6〜7.5の中性液からなる停止液、例えば純水を噴射する噴射ノズル268が設置されている。これにより、めっき終了後、ヘッド部232で保持した基板Wをめっき液の液面よりやや上方まで引き上げて一旦停止させ、この状態で、基板Wに向けて噴射ノズル268から超純水(停止液)を噴射して基板Wを直ちに冷却し、これによって、基板Wに残っためっき液によってめっきが進行してしまうことを防止することができる。
【0080】
更に、めっき槽200の上端開口部には、アイドリング時等のめっき処理の行われていない時に、めっき槽200の上端開口部を閉じて該めっき槽200からのめっき液の無駄な蒸発を防止するとともに、超純水等のリンス液を基板に向けて噴射する噴射ノズル280を設けたノズル板282を上面に取付けためっき槽カバー270が開閉自在に設置されている。
【0081】
このめっき槽200は、図17及び図18に示すように、底部において、めっき液貯槽302から延び、途中にめっき液供給ポンプ304と三方弁306とを介装しためっき液供給管308に接続されている。これにより、めっき処理中にあっては、めっき槽200の内部に、この底部からめっき液を供給し、溢れるめっき液をめっき液回収溝260からめっき液貯槽302へ回収することで、めっき液が循環できるようになっている。また、三方弁306の一つの出口ポートには、めっき液貯槽302に戻るめっき液戻り管312が接続されている。これにより、めっき待機時にあっても、めっき液を循環させることができるようになっており、これによって、めっき液循環系が構成されている。このように、めっき液循環系を介して、めっき液貯槽302内のめっき液を常時循環させることにより、フィルタリングを実施してパーティクルをコントロールすることができる。
【0082】
特に、この例では、めっき液供給ポンプ304を制御することで、めっき待機時及びめっき処理時に循環するめっき液の流量を個別に設定できるようになっている。すなわち、めっき待機時のめっき液の循環流量は、例えば2〜20L/minで、めっき処理時のめっき液の循環流量は、例えば0〜10L/minに設定される。これにより、めっき待機時にめっき液の大きな循環流量を確保して、セル内のめっき浴の液温を一定に維持し、めっき処理時には、めっき液の循環流量を小さくして、より均一な膜厚の保護膜(めっき膜)を成膜することができる。
【0083】
めっき槽200の底部付近に設けられた温度測定器266は、めっき槽200の内部に導入されるめっき液の液温を測定して、この測定結果を元に、下記のヒータ316及び流量計318を制御する。
【0084】
つまり、この例では、別置きのヒータ316を使用して昇温させ流量計318を通過させた水を熱媒体に使用し、熱交換器320をめっき液貯槽302内のめっき液中に設置して該めっき液を間接的に加熱する加熱装置322と、めっき液貯槽302内のめっき液を循環させて攪拌する攪拌ポンプ324が備えられている。これは、めっきにあっては、めっき液を高温(約80℃程度)にして使用することがあり、これと対応するためであり、この方法によれば、インライン・ヒーティング方式に比べ、非常にデリケートなめっき液に不要物等が混入するのを防止することができる。
【0085】
この例によれば、めっき液は、基板Wと接触してめっきを行うときに、基板Wの温度が70〜90℃となるように設定され、液温のばらつき範囲が±2℃以内となるように制御される。
【0086】
この無電解めっきユニット22にあっては、基板ヘッド204を上昇させた位置で、前述のようにして、基板ヘッド204のヘッド部232で基板Wを吸着保持し、めっき槽200のめっき液を循環させておく。
そして、めっき処理を行うときには、めっき槽200のめっき槽カバー270を開き、基板ヘッド204を回転させながら下降させ、ヘッド部232で保持した基板Wをめっき槽200内のめっき液に浸漬させる。
【0087】
そして、基板Wを所定時間めっき液中に浸漬させた後、基板ヘッド204を上昇させて、基板Wをめっき槽200内のめっき液から引き上げ、必要に応じて、前述のように、基板Wに向けて噴射ノズル268から超純水(停止液)を噴射して基板Wを直ちに冷却し、更に基板ヘッド204を上昇させて基板Wをめっき槽200の上方位置まで引き上げて、基板ヘッド204の回転を停止させる。
【0088】
次に、めっき槽200の上端開口部をめっき槽カバー270で覆い、基板ヘッド204を回転させながら噴射ノズル280から純水等の洗浄液(リンス液)を噴射して基板Wを洗浄(リンス)する。
この基板Wの洗浄が終了した後、基板ヘッド204の回転を停止させ、基板ヘッド204を上昇させて基板Wを洗浄槽202の上方位置まで引き上げ、更に基板ヘッド204を搬送ロボット34との受渡し位置まで移動させ、この搬送ロボット34に基板Wを受渡して次工程に搬送する。
【0089】
めっき液を貯め、めっき液を無電解めっきユニット22のめっき槽200に供給し循環させるめっき液貯槽302には、めっき液貯槽302内のめっき液の液面を計測してめっき液の液位減少量を測定する液面センサ342が備えられ、更に、図18に示すように、めっき液貯槽302内のめっき液を、ポンプ500を介してサンプリングして、めっき液の組成を、例えば吸光光度法、滴定法、電気化学的測定などで分析する液組成分析部502が付設されている。
【0090】
この液組成分析部502は、例えばCoイオンまたはNiイオン濃度にあっては、めっき液の吸光度分析、イオンクロマトグラフ分析、キャピラリー電気泳動分析またはキレート滴定分析により、タングステン酸イオン及び/またはタングステンリン酸イオンのタングステン換算濃度にあっては、キャピラリー電気泳動分析により、次亜リン酸イオン及び/またはジメチルアミンボラン濃度にあっては、酸化還元滴定分析またはキャピラリー電気泳動分析により、キレート剤濃度にあっては、キレート滴定分析またはキャピラリー電気泳動分析により、まためっき液のpHにあっては、電極法によりそれぞれ計測するようになっている。なお、前記タングステン換算濃度にあっては、CoイオンまたはNiイオンの消費量から算出して求めるようにしてもよい。
【0091】
更に、めっき液貯槽302内のめっき液に、超純水、めっきに必要な全ての有効成分を所定の濃度で含む建浴液、及びめっきに必要な個別または複数の有効成分を所定以上の濃度で含む補給液を任意に補給する成分補給系504が備えられている。
【0092】
この成分補給系504には、超純水供給源506から延び、途中に開閉弁508を介装した超純水供給ライン510と、めっきに必要な全ての有効成分を所定の濃度で含む建浴液供給源512から延び、途中に補給ポンプ514を介装した建浴液供給ライン516と、この例では、めっきに必要な個別または複数の有効成分を所定以上の濃度で含む補給液供給源518a〜518cから延び、途中に補給ポンプ520a〜520cをそれぞれ介装した3本の補給液供給ライン522a〜522cが備えられている。そして、これら各ラインは、めっき液貯槽302に接続されている。なお、この例では、建浴液供給ライン516と3本の補給液供給ライン522a〜522cとが合流ライン524で合流して、めっき液貯槽302に接続するようにした例を示しているが、個別にめっき液貯槽302に接続するようにしてもよいことは勿論である。
【0093】
ここで、この例では、3つの補給液供給源518a〜518cを備え、例えば、補給液供給源518aからCoイオンを所定以上の濃度で含む補給液を、他の補給液供給源518bからタングステン酸イオン及び/またはタングステンリン酸イオンを所定以上の濃度で含む補給液を、更に他の補給液供給源518cから、次亜リン酸イオン及び/またはジメチルアミンボラン、キレート剤及びpH調整剤を所定以上の濃度で含む補給液をめっき液貯槽302内のめっき液に補修するようになっている。これで限定されないことは勿論である。
【0094】
成分補給系504には、制御部530が備えられ、この制御部530に、前記液面センサ342及び前記液組成分析部502からの信号、更には、運転データ532が入力され、この制御部530からの出力信号で、前記超純水供給ライン510に介装した開閉弁508、建浴液供給ライン516に介装した補給ポンプ514及び補給液供給ライン522a〜522cに介装した補給ポンプ520a〜520c、更にはめっき液貯槽302に接続したドレン管534に介装した開閉弁536がそれぞれ個別に制御されるようになっている。
【0095】
この制御部530は、めっき浴の有効成分の濃度及びめっき浴の量を、運転状況に応じた基板処理枚数当たりまたは運転時間における変数としてデータ化し、超純水、建浴液及び補給液の少なくともいずれかの最適供給量を算出するプログラム(アルゴリズム)を装備しており、1枚の基板に付着してめっき槽外に持出されるめっき液や、めっき液中の各有効成分を定量するに必要なめっき液量の1回分の合計量が予め入力されている。この1枚の基板に付着してめっき槽外に持出されるめっき液量は、実際のめっき液を装置に導入してめっき操作を行い、実測することにより求められる。また、めっき液中の各有効成分を定量するに必要なめっき液量の1回分の合計量は、例えば、めっき液貯槽302から液組成分析部502へめっき液を送液するサンプリングラインに設置した流量計からの指示値を使うか、あるいは固定値として入力される。
【0096】
次に、制御装置530でめっき液に補給する超純水の最適補給量を算出する場合について説明する。超純水の補給に際して、めっき液の総減少量から、基板に付着してめっき槽外に持出されるめっき液量及び/または液分析のために消費されるめっき液量を差し引いた量を超純水の補給量とする。つまり、超純水の補給量は、本来、めっき液の加温に伴う水分の蒸発に見合う量で良い。しかしながら、それ以外にもめっき液量に変動を与える要因があり、しかも水分蒸発量のみを直接計測する方法がない。つまり、めっき液への水分の持ち込みとしては、例えばめっき前処理後のリンスに使用され基板に付着した超純水や、めっき後の基板のめっき槽内でのリンスに使用されてめっき槽内に流入する超純水などが挙げられ、これらは水分の蒸発量を相殺するものであり、めっき液の総減少量の中に含まれる。また、基板に付着してめっき槽外に持出されるめっき液量及び/または液分析のために消費されるめっき液量は、めっき液そのものの減少であるので、これに応じた量の水分(超純水)を補給すると、めっき液の濃度低下に繋がる。このため、これらの量は、水分の補給量から控除する必要がある。従って、超純水の補給量としては、めっき液の総減少量から、基板に付着してめっき槽外に持出されるめっき液量及び/または液分析のために消費されるめっき液量を差し引いた量とすればよい。
【0097】
具体的には、超純水供給量:Vsup DIW(mL)は、蒸発による超純水量:Veva(mL)とリンス(洗浄)で希釈(供給)される超純水量:Vwaf(mL)との差
ΣVsup DIW=(Veva−Vwaf)
で求められ、蒸発による超純水量:Veva(mL)とリンス(洗浄)で希釈(供給)される超純水量:Vwaf(mL)は、下記の式で求められる。
Veva=Ueva×δt
Vwaf=Pwaf×Nwaf
ここで、Ueva:浴温度に依存する単位時間当たりの蒸発量(mL/分)、δt:最後に超純水の供給が終了した時点からの積算時間(分)、Pwaf:基板一枚当たりのリンス液(超純水)供給量(mL/枚)、Nwaf;最後に超純水の供給が終了した時点からの積算枚数(枚数)を表す。
【0098】
しかしながら、蒸発による超純水量を直接求めることは困難である。そこで、この例では、以下の式で超純水供給量:Vsup DIW(mL)を求めるようにしている。つまり、
Vsup DIW=Vdec−(VMsam+VMwaf) (1)
VMsam=ρMsam×Nsam
VMwaf=ρMwaf×Nwaf
ここで、Vdec:めっき液貯槽の液位減少量から求められるめっき液の減少量(mL)、VMsam:液組成分析装置で消費しためっき液量(mL)、VMwaf:めっき工程時に系外に落ち出されるめっき液量(mL)、ρMsam:液組成分析装置で一回当たり消費されるめっき液量(mL/回)、Nsam:最後にめっき液分析が終了した時点からの分析回数(回)、ρMwaf:基板一枚当たりの液持出し量(mL/枚)、Nwaf:最後にめっき液供給が終了した時点からの積算枚数(枚数)を表す。
【0099】
無電解めっき液の濃度管理の範囲は、めっきプロセスによって様々であるが、一般には、少なくとも±10%以内に納める必要がある。めっき液の総減少量をめっき液貯槽内のめっき液の液位減少量を測定することにより求める場合、液面センサによる計測の精度としては、±0.5mmが得られる。この精度であれば、めっき液貯槽の寸法にもよるが、めっき液量100Lに対して±0.5%程度の制御が可能であり、めっき液貯槽の液位の減少量を測定することにより水分蒸発による濃度変動を所定の範囲内に納めることができる。
【0100】
一方、建浴液の補給量にあっては、基板に付着してめっき槽外へ持出されたり、液分析のために消費されたりすることによるめっき液は、めっき液そのものの消費であるので、めっきに必要な全ての有効成分を所定の濃度で含む建浴液を、めっき液そのものの減少量に相当する量を補給する。超純水、並びにめっき液の特定成分のみを含む補給液を補給することも考えられるが、この場合、更に濃度調整が必要になり調整が煩雑となる。建浴液の補給に際しては、例えば基板1枚当たりのめっき液の持出し量と処理基板枚数の積から積算持出し量を計算し、また分析1回当たりに消費するめっき液量と分析回数から積算分析消費量を計算し、これらの合計値を建浴液の補給量とすれば良く、そのように計算アルゴリズムを組めば良い。具体的には、建浴液供給量:ΣVMsup(mL)は、以下の式で求められる。
ΣVMsup=(VMsam+VMwaf) (2)
【0101】
更に、補給液にあっては、液組成分析結果をめっき液の有効成分の所定濃度と比較し、不足が生じている場合は、所定濃度に戻すのに必要な補給液量を計算して求め、めっき液に対してこれを補給することで、めっき液の有効成分を所定濃度に維持する。
【0102】
次に、めっき液に対する、超純水、建浴液及び補給液の補給について説明する。先ず、液面センサ342によってめっき液貯槽302内のめっき液の液位減少量を測定し、この信号を制御部530に入力する。制御部530では、この液面センサ342からの信号、運転データ532からの信号、並びに予め入力された1枚の基板に付着してめっき槽外に持出されるめっき液や、めっき液中の各有効成分を定量するに必要なめっき液量の1回分の合計量から、前記式によって、超純水供給量:Vsup DIW(mL)を求める。そして、この純水供給量に見合った時間だけ、超純水供給ライン510の開閉弁508を開き、これによって、この量だけ、めっき液貯槽302内のめっき液に超純水を供給する。
【0103】
次に、同様にして、前記式(2)によって、建浴液供給量:ΣVMsup(mL)を求め、この建浴液供給量に見合った分だけ、建浴槽供給ライン516に介装した補給ポンプ514を駆動して、これによって、この量だけ、めっき液貯槽302内のめっき液に建浴液を供給する。
【0104】
そして、このように、超純水及び建浴液を供給(補給)した状態で、めっき液貯槽302内のめっき液をサンプリングして液組成分析部502で分析する。そして、この分析結果を基に、めっき液中の不足する成分を求め、補給液供給ライン522a〜522cに介装した補給ポンプ520a〜520cを駆動して、不足するの成分をめっき液貯槽302内のめっき液に供給する。補給液の供給によるめっき液の濃度調整は、本来めっき反応によって消費された有効成分の補給を目的とするものである。従って、超純水の供給による蒸発水分の補給や建浴液の供給による持出しめっき液量相当の補給を行って、消費分以外の再調整を行った後に補給液を供給することで、調整回数を減少させることができる。
【0105】
ここで、一般に無電解めっきは、めっき液の温度を常温以上として成膜を行う。無電解めっきの反応速度は、温度依存性が強く、再現性良く成膜するためにはめっき液の温度をある範囲内に制御する必要がある。超純水、建浴液または補給液を常温で補給すると、この補給に伴ってめっき液の温度が一時的に低下する。そこで、この例では、制御部530で一回の補給量を2.0L以下に制限するようにしている。このように、例えば、めっき液温度が70℃で、めっき液貯槽の有効容積が100Lの場合、一回の補給量を2.0L以下に制限することで、補給時におけるめっき液の温度低下を1℃以内に納めることができる。
【0106】
なお、以上で述べた超純水及び建浴液の補給は、定常的な減少を補給するものであるが、めっき液そのものの減少としては、これ以外にフィルター交換に伴うような非定常的に発生するものがある。そのようなものがある場合については、上記めっき液そのものの減少量に非定常的に発生するめっき液の減少量を加えて、超純水及び建浴液の補給量とすればよい。
【0107】
図19は、図2における後処理ユニット24と乾燥ユニット26を示す。この後処理ユニット24は、内部にロール・ブラシが、乾燥ユニット26は、内部にスピンドライがそれぞれ装備されている。
【0108】
図20は、後処理ユニット24を示す。後処理ユニット24は、基板W上のパーティクルや不要物をロール状ブラシで強制的に取り除くようにしたユニットで、基板Wの外周部を挟み込んで基板Wを保持する複数のローラ410と、ローラ410で保持した基板Wの表面に処理液(2系統)を供給する薬液用ノズル412と、基板Wの裏面に純水(1系統)を供給する純水用ノズル(図示せず)がそれぞれ備えられている。
【0109】
これにより、基板Wをローラ410で保持し、ローラ駆動モータを駆動してローラ410を回転させて基板Wを回転させ、同時に薬液用ノズル412及び純水ノズルから基板Wの表裏面に所定の処理液を供給し、図示しない上下ロールスポンジ(ロール状ブラシ)で基板Wを上下から適度な圧力で挟み込んで洗浄するようになっている。なお、ロールスポンジを単独にて回転させることにより、洗浄効果を増大させることもできる。
【0110】
更に、後処理ユニット24は、基板Wのエッジ(外周部)に当接しながら回転するスポンジ(PFR)419が備えられ、このスポンジ419を基板Wのエッジに当てて、ここをスクラブ洗浄するようになっている。
【0111】
図21は、乾燥ユニット26を示す。この乾燥ユニット26は、先ず化学洗浄及び純水洗浄を行い、しかる後、スピンドル回転により洗浄後の基板Wを完全乾燥させるようにしたユニットで、基板Wのエッジ部を把持するクランプ機構420を備えた基板ステージ422と、このクランプ機構420の開閉を行う基板着脱用昇降プレート424を有している。この基板ステージ422は、スピンドル回転用モータ426の駆動に伴って高速回転するスピンドル428の上端に連結されている。
【0112】
更に、クランプ機構420で把持した基板Wの上面側に位置して、超音波発振器により特殊ノズルを通過する際に超音波を伝達して洗浄効果を高めた純水を供給するメガジェットノズル430と、回転可能なペンシル型洗浄スポンジ432が、旋回アーム434の自由端側に取付けられて配置されている。これにより、基板Wをクランプ機構420で把持して回転させ、旋回アーム434を旋回させながら、メガジェットノズル430から純水を洗浄スポンジ432に向けて供給しつつ、基板Wの表面に洗浄スポンジ432を擦り付けることで、基板Wの表面を洗浄するようになっている。なお、基板Wの裏面側にも、純水を供給する洗浄ノズル(図示せず)が備えられ、この洗浄ノズルから噴射される純水で基板Wの裏面も同時に洗浄される。
そして、このようにして洗浄した基板Wは、スピンドル428を高速回転させることでスピン乾燥させられる。
【0113】
また、クランプ機構420で把持した基板Wの周囲を囲繞して処理液の飛散を防止する洗浄カップ436が備えられ、この洗浄カップ436は、洗浄カップ昇降用シリンダ438の作動に伴って昇降するようになっている。
なお、この乾燥ユニット26にキャビテーションを利用したキャビジェット機能も搭載するようにしてもよい。
【0114】
また、リンス液として、水素ガス溶解水や電解カソード水を使用する場合には、前記各ユニットに、超純水に水素ガスを溶解する装置または超純水を電解する装置を付設し、これらの装置から水素ガス溶解水または電解カソード水を基板に供給するようにすることができる。
【0115】
ここで、この例では、配線保護膜9として、Co−W−P合金膜を使用した例を示しているが、Co−P、Ni−PまたはNi−W−Pからなる配線保護膜を使用するようにしてもよい。また、配線材料として、銅を使用した例を示しているが、銅の他に、銅合金、銀、銀合金、金及び金合金等を使用しても良い。
【0116】
また、この例では、基板に形成した埋込み配線8の表面に保護膜9を形成するようにした例を示しているが、この埋込み配線8の底面及び側部に、配線材料の層間絶縁膜中への拡散を防止する機能を有する導電膜(保護膜)を前述と同様にして形成するようにしてもよい。
【0117】
なお、前述の保護膜(めっき膜)9の形成にあたっては、膜厚、膜質、選択性に対する高い精度が要求されるので、各プロセスステップ間の時間を制御することが必要であり、それを実現するために、全てのプロセスステップを同一装置内で行うことが有効であるが、この基板処理装置によれば、この要請に応えることができる。
【0118】
また、薬液処理やめっき処理後に基板の表面に薬液やめっき液が残ると、保護膜(めっき膜)の面内均一性や配線の電気特性等の成膜状態に悪影響を及ぼす。そのために、薬液処理と純水リンス処理を同じユニット内で行って、基板の表面に残った薬液やめっき液を素早く除去することで、装置のフットプリントを低減させるとともに、高い歩留りで半導体装置等を製造することができる。
【0119】
ここで、噴射方式の薬液処理またはリンス処理を採用することにより、基板表面へ常にフレッシュな液体をより均一に分散させて供給して、処理時間が短縮できる。また、噴射点の位置を調整することで、保護膜の面内処理の均一性を容易に改善することができる。なお、例えば、基板表面にマイルドな処理が必要である場合には、浸漬方式を採用しても良いことは勿論である。
【0120】
噴射ノズルからの液体の噴射角には制限があるので、一つ噴射ノズルからの噴射では、限られる範囲にしかカバーできない。噴射距離が短すぎると、基板全面に向けて薬液等を噴射するために、噴射ノズルの数が多く要求される。一方、噴射距離が長すぎると、過大な加圧装置が要るし、めっき装置全体の高さが増える。このため、一つの工程に使用する噴射ノズルの数は、例えば1〜25個で、噴射ノズルから基板までの距離は、例えば10〜150mm程度が好ましい。また、一つの噴射ノズルから噴射される薬液等の流量は、0.2〜1.2L/minで、噴射圧力は10〜100kPa程度が好ましい。
【0121】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、めっき液に対して、超純水、めっきに必要な全ての有効成分を所定の濃度で含む建浴液、及びめっきに必要な個別または複数の有効成分を所定以上の濃度で含む補給液を任意に補給することにより、種々の要因によるめっき液の質と量の変動を解消して、半導体ウエハ等の基板面内、基板間での再現性を高め、高い歩留りで無電解めっきを施した半導体装置等を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】無電解めっきによって配線保護膜を形成した状態を示す断面図である。
【図2】本発明の実施の形態の基板処理装置の平面配置図である。
【図3】図2に示す基板処理装置におけるプロセスフロー図である。
【図4】前処理ユニットの基板受渡し時における正面図である。
【図5】前処理ユニットの薬液処理時における正面図である。
【図6】前処理ユニットのリンス時における正面図である。
【図7】前処理ユニットの基板受渡し時における処理ヘッドを示す断面図である。
【図8】図7のA部拡大図である。
【図9】前処理ユニットの基板固定時における図8相当図である。
【図10】前処理ユニットの系統図である。
【図11】無電解めっきユニットの基板受渡し時における基板ヘッドを示す断面図である。
【図12】図11のB部拡大図である。
【図13】無電解めっきユニットの基板固定時における基板ヘッドを示す図12相当図である。
【図14】無電解めっきユニットのめっき処理時における基板ヘッドを示す図12相当図である。
【図15】無電解めっきユニットのめっき槽カバーを閉じた時のめっき槽を示す一部切断の正面図である。
【図16】無電解めっきユニットの基板ヘッドのヘッド部を上方に位置させた時のめっき槽を示す断面図である。
【図17】無電解めっきユニットの系統図である。
【図18】無電解めっきユニットの成分供給系を示す系統図である。
【図19】後処理ユニットと乾燥ユニットを示す斜視図である。
【図20】後処理ユニットを示す平面図である。
【図21】乾燥ユニットを示す縦断正面図である。
【符号の説明】
8 配線
9 保護膜
12 ロード・アンロードユニット
18,20 前処理ユニット
22 無電解めっきユニット
24 後処理ユニット
26 乾燥ユニット
28 熱処理ユニット
30 膜厚測定ユニット
34 搬送ロボット
56 ハウジング部
58 基板ホルダ
60 処理ヘッド
74 昇降用シリンダ
80 メインフレーム
84a シールリング
86 基板固定リング
100 処理槽
102 蓋体
112 ノズル板
112a 噴射ノズル
120 薬液タンク
122 薬液ポンプ
124 ノズル板
124a 噴射ノズル
126 排水管
128 三方弁
132 リンス液供給源
200 めっき槽
202 洗浄槽
204 基板ヘッド
230 ハウジング部
232 ヘッド部
234 吸着ヘッド
250 吸着リング
254 爪部
260 めっき液回収溝
268 噴射ノズル
280 噴射ノズル
282 ノズル板
302 めっき液貯槽
304 めっき液供給ポンプ
306 三方弁
308 めっき液供給管
316 ヒータ
318 流量計
320 熱交換器
322 加熱装置
324 攪拌ポンプ
342 液面センサ
410 ローラ
412 薬液用ノズル
419 スポンジ
420 クランプ機構
422 基板ステージ
424 基板着脱用昇降プレート
426 スピンドル回転用モータ
428 スピンドル
430 メガジェットノズル
432 ペンシル型洗浄スポンジ
434 旋回アーム
436 洗浄カップ
438 洗浄カップ昇降用シリンダ
502 液組成分析部
504 成分補給系
506 超純水供給源
508 開閉弁
510 超純水供給ライン
512 建浴液供給源
514 補給ポンプ
516 建浴液供給ライン
518a〜518c 補給液供給源
520a〜520c 補給ポンプ
522a〜522c 補給液供給ライン
530 制御部
532 運転データ

Claims (14)

  1. 基板表面にめっき前処理を施し、めっき前処理後の基板表面の少なくとも一部に無電解めっきにより金属膜ないし合金膜を形成し、めっき後の基板を洗浄し乾燥処理する基板処理方法であって、
    前記無電解めっきに使用されるめっき液に対して、超純水、めっきに必要な全ての有効成分を所定の濃度で含む建浴液、及びめっきに必要な個別または複数の有効成分を所定以上の濃度で含む補給液を任意に補給することを特徴とする基板処理方法。
  2. 前記超純水の補給に引き続いて前記建浴液をめっき液に補給することを特徴とする請求項1記載の基板処理方法。
  3. 前記超純水及び/または前記建浴液の補給に引き続いて前記補給液をめっき液に補給することを特徴とする請求項2記載の基板処理方法。
  4. 前記超純水の補給に際して、めっき液の総減少量から、基板に付着してめっき槽外に持出されるめっき液量及び/または液分析のために消費されるめっき液量を差し引いた量を超純水の補給量とすることを特徴とする請求項2記載の基板処理方法。
  5. 前記建浴液の補給に際して、基板に付着してめっき槽外に持出されるめっき液量及び/または液分析のために消費されるめっき液量に相当する量を建浴液の補給量とすることを特徴とする請求項2記載の基板処理方法。
  6. 前記補給液の補給に際して、めっき反応により減少しためっき液中の有効成分の濃度を分析し、この有効成分を所定濃度に戻すのに必要な量を補給液の補給量とすることを特徴とする請求項3記載の基板処理方法。
  7. 前記めっき液の総減少量を、めっき液貯槽内のめっき液の液位減少量を測定することにより求めることを特徴とする請求項4記載の基板処理方法。
  8. 前記基板に付着してめっき槽外に持出されるめっき液量を、基板1枚当たりのめっき液の持出し量と前回の超純水補給時以降における基板の処理枚数の積から求めることを特徴とする請求項4または5記載の基板処理方法。
  9. 前記液分析のために消費されるめっき液量を、めっき液中の各有効成分を定量するに必要なめっき液量の合計量と前回の超純水補給時以降における分析回数の積から求めることを特徴とする請求項4または5記載の基板処理方法。
  10. 前記超純水、前記建浴液及び前記補給液の任意の補給に際し、それぞれの補給量を制限して、めっき液の温度及び/または濃度の変動を所定の範囲に納めることを特徴とする請求項1記載の基板処理方法。
  11. 基板表面にめっき前処理を施す前処理ユニットと、
    めっき前処理後の基板表面の少なくとも一部に金属膜ないし合金膜を形成する無電解めっきユニットと、
    無電解めっき処理後の基板を乾燥状態にする乾燥ユニットと、
    前記無電解めっきに使用されるめっき液を貯めて該めっき液を前記無電解めっき装置に供給し循環させるめっき液貯槽と、
    前記めっき液に対して、超純水、めっきに必要な全ての有効成分を所定の濃度で含む建浴液、及びめっきに必要な個別または複数の有効成分を所定以上の濃度で含む補給液を任意に補給する成分補給系と、
    前記めっき液の組成を分析する液組成分析部とを有することを特徴とする基板処理装置。
  12. 前記成分補給系は、前記超純水、前記建浴液及び前記補給液のめっき液への補給量を個別に制御する制御部を有することを特徴とする請求項11記載の基板処理装置。
  13. 前記制御部は、めっき浴の有効成分の濃度及びめっき浴の量を、運転状況に応じた基板処理枚数当たりまたは運転時間を変数としてデータ化し、前記超純水、前記建浴液及び前記補給液の少なくともいずれかの最適供給量を算出するプログラムを装備することを特徴とする請求項12記載の基板処理装置。
  14. 前記制御部のプログラムには、前記めっき液貯槽内にめっき液の液位の減少量データ、めっき液中の有効成分濃度の分析データ、前記液分析のために消費されるめっき液量データ、めっき槽外に持出される基板1枚当たりのめっき液持出し量データ、及び基板処理数または時間あたりの基板処理枚数、の少なくともいずれか1つのデータが入力されることを特徴とする請求項13記載の基板処理装置。
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