JP2006036910A - 粉末状共重合体の製造方法及びその共重合体、並びに高分子乳化剤 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 炭素原子数が3〜6の不飽和カルボン酸またはその塩と、炭素原子数が8〜30のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとの共重合を、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの四分の一未満(質量換算)は、重合開始時に水可溶性有機溶剤を重合媒体とする重合系に存在させ、残りの四分の三以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、重合開始後に重合系に添加して共重合を行うとともに、アルカリを添加して、得られた共重合体を粉末として析出させる方法で行い、高分子乳化剤として優れた粉末状共重合体を得る。
【選択図】 なし
Description
炭素原子数が3〜6の不飽和カルボン酸またはその塩と、炭素原子数が8〜30のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとの共重合を、
(メタ)アクリル酸アルキルエステルの四分の一未満(質量換算)は、重合開始時に水可溶性有機溶剤を重合媒体とする重合系に存在させ、
残りの四分の三以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、重合開始後に重合系に添加して共重合を行うとともに、アルカリを添加して、得られたポリカルボン酸系の共重合体を粉末として析出させること
を特徴とする粉末状共重合体の製造方法である。
請求項1に記載の粉末状共重合体の製造方法において、
前記共重合が、
不飽和カルボン酸またはその塩と、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの量の割合が、70〜99:30〜1(質量比)である条件下に行われること
を特徴とするものである。
請求項1又は2に記載の粉末状共重合体の製造方法において、
前記共重合が、
不飽和カルボン酸またはその塩と、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの10〜40質量%を重合開始時に重合系に存在させて行われること
を特徴とするものである。
請求項1〜3のいずれかに記載の粉末状共重合体の製造方法において、
前記水可溶性有機溶剤が、
炭素原子数が1〜3のアルコール、または炭素原子数3〜5のケトンから選ばれた1種または2種以上の混合物からなるものであること
を特徴とするものである。
請求項1〜4のいずれかに記載の粉末状共重合体の製造方法において、
前記粉末状ポリカルボン酸系共重合体が、
電気伝導度が0.20mS/s以下に調整されたイオン交換水に2質量%溶解させた際に、膨潤状態で粒径が50μ以上ある不溶解分粒子が検出されないものであること
を特徴とするものである。
請求項1〜5のいずれかに記載の粉末状共重合体の製造方法において、
前記粉末状ポリカルボン酸系共重合体が、
その2%中和粘度が8,000mPa・s以上のものであること
を特徴とするものである。
請求項1〜6のいずれかに記載の粉末状共重合体の製造方法で調製されこと
を特徴とする粉末状ポリカルボン酸系共重合体である。
請求項1〜6のいずれかに記載の粉末状共重合体の製造方法で調製された粉末状ポリカルボン酸系共重合体からなること
を特徴とする高分子乳化剤である。
上記の条件で、アルカリを添加することにより、重合反応系の水分を極力少なくした状態にすることができ、乾燥工程における時間の短縮化が図れ、経済的有利に水溶性共重合体粉末ができる。
ジブロート氏冷却器、温度計、窒素ガス吹き込み管および攪拌翼を備えた1リットルの4つ口フラスコに、368.75gのエタノールを仕込み、そこに99%水酸化ナトリウム9.0g(中和剤1)を加えよく攪拌し、その後、表1に示される、メタアクリル酸69.00gとアクリル酸ステアリル0.5gの混合液を加え、200ml/minの流量の窒素ガスを吹き込みながら昇温した。
続いて、ラウリロイルペルオキシドを133mg投入した。重合中は、反応器内を温度65〜66℃に維持し、100ml/minの流量の窒素ガスを吹き込み続けた。
重合が開始し系が白濁した後、表1に示される、メタアクリル酸とアクリル酸ステアリルの混合液180.50gと48%水酸化ナトリウム55.58g(中和剤2)を、4時間に亘って連続添加し、中和しながら重合させ、3時間後に冷却した。
重合終了後の中和率は31%であった。
冷却後、99%水酸化ナトリウム71.38g(中和剤3)で中和し、最終の中和率を93%とし、その後、ろ過、乾燥し、共重合体粉末を得た。
単量体、中和剤、開始剤及び水可溶性有機溶剤を、表1および表2に示したものに変更した以外は、実施例1と同様にして、共重合体粉末を得た。その赤外線吸収スペクトルを図1に示した。なお、図1における2300cm−1において×印を付与したピークは、炭酸ガス混入に起因するものであり、図2はポリアクリル酸ナトリウムの赤外線吸収スペクトルである。
単量体、中和剤、開始剤及び水可溶性有機溶剤を、表1および表2に示したものに変更した以外は、実施例1と同様にして、共重合体粉末を得た。その赤外線吸収スペクトルを図3に示した。なお、図3における2300cm−1において×印を付与したピークは、上記と同様に、炭酸ガス混入に起因するものである。
単量体、中和剤、開始剤及び水可溶性有機溶剤を、表1および表2に示したものに変更し、表2に示したように架橋剤を用い、中和剤2の99%NaOHを分割添加した以外は、実施例1と同様にして、共重合体粉末を得た。
単量体、中和剤、開始剤及び水可溶性有機溶剤を、表1および表2に示したものに変更した以外は、実施例1と同様にして、共重合体粉末を得た。
実施例1〜4及び比較例1で得られた共重合体粉末の2.0%水溶液のpH、およびB型粘度計による粘度を測定した結果を表3に示した。
実施例1〜4及び比較例1で得られた、共重合体粉末の水不溶解物の有無を、以下の方法で測定した結果を表4に示した。
共重合体粉末の0.5%水溶液を十分に混合した状態で5g採取し、100ccビーカーに入れ、水10gを100ccビーカーに入れガラス棒で攪拌する。その後1%メチレンブルー溶液を1cc入れ、ビーカー内の溶液をよく混合させる。
つぎに、18.5cm×2cmのシャーレに入れ、シャーレを1cm角に黒線を引いた白紙の上に乗せて、10cm×10cmの面積上の不溶解物の数を見分ける。50μ以上100μ未満の不溶解物の個数、100μ以上の不溶解物の個数を数えた。
実施例1〜4及び比較例1で得られた共重合体粉末及び市販品(アクリル酸−メタアクリル酸アルキル共重合体:比較例2)を乳化剤として用い、200mlの瓶に、常温下で油性物質20gに対し1g添加して分散させ、イオン交換水を加え、手動で瓶を上下に振動させて乳化させ、その乳化安定性を、乳化組成物の作製直後、常温で1ヶ月及び温度50℃の恒温槽中に静置して1ヶ月後に評価した結果を表5に示した。
◎:目視で変化が見られない。
○:若干の油浮きが見られる。
△:しばらくして完全に乳化状態が崩れる
×:乳化直後から乳化が不安定である。
Claims (8)
- 炭素原子数が3〜6の不飽和カルボン酸またはその塩と、炭素原子数が8〜30のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとの共重合を、
(メタ)アクリル酸アルキルエステルの四分の一未満(質量換算)は、重合開始時に水可溶性有機溶剤を重合媒体とする重合系に存在させ、
残りの四分の三以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、重合開始後に重合系に添加して共重合を行うとともに、アルカリを添加して、得られたポリカルボン酸系の共重合体を粉末として析出させること
を特徴とする粉末状共重合体の製造方法。 - 前記共重合が、
不飽和カルボン酸またはその塩と、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの量の割合が、70〜99:30〜1(質量比)である条件下に行われること
を特徴とする請求項1に記載の粉末状共重合体の製造方法。 - 前記共重合が、
不飽和カルボン酸またはその塩と、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの10〜40質量%を重合開始時に重合系に存在させて行われること
を特徴とする請求項1又は2に記載の粉末状共重合体の製造方法。 - 前記水可溶性有機溶剤が、
炭素原子数が1〜3のアルコール、または炭素原子数3〜5のケトンから選ばれた1種または2種以上の混合物からなるものであること
を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の粉末状共重合体の製造方法。 - 前記粉末状ポリカルボン酸系共重合体が、
電気伝導度が0.20mS/s以下に調整されたイオン交換水に2質量%溶解させた際に、膨潤状態で粒径が50μ以上ある不溶解分粒子が検出されないものであること
を特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の粉末状共重合体の製造方法。 - 前記粉末状ポリカルボン酸系共重合体が、
その2%中和粘度が8,000mPa・s以上のものであること
を特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の粉末状共重合体の製造方法。 - 請求項1〜6のいずれかに記載の粉末状共重合体の製造方法で調製されこと
を特徴とする粉末状ポリカルボン酸系共重合体。 - 請求項1〜6のいずれかに記載の粉末状共重合体の製造方法で調製された粉末状ポリカルボン酸系共重合体からなること
を特徴とする高分子乳化剤。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007055354A1 (ja) * | 2005-11-14 | 2007-05-18 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体 |
WO2007058143A1 (ja) * | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体 |
JP2007305371A (ja) * | 2006-05-10 | 2007-11-22 | Nitto Denko Corp | 電解質膜及び固体高分子型燃料電池 |
JP2010235467A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Kose Corp | クレンジング化粧料 |
JP2011012150A (ja) * | 2009-07-01 | 2011-01-20 | Kao Corp | 洗浄剤用高分子ビルダーの製造方法 |
JP2016209879A (ja) * | 2011-01-21 | 2016-12-15 | 学校法人福岡大学 | 分散剤,分散体,分散体の粘度の調整方法,可動装置,表面処理剤,電解液,セパレータ,およびリチウムイオン二次電池 |
CN113831443A (zh) * | 2021-09-27 | 2021-12-24 | 天津市建筑材料科学研究院有限公司 | 一种水溶性大分子乳化剂的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4890976A (ja) * | 1971-11-15 | 1973-11-27 | ||
JPS63185438A (ja) * | 1986-11-10 | 1988-08-01 | ザ ビー.エフ.グッドリッチ カンパニー | 安定かつ迅速分離性の水中油型エマルジョン |
JPH10265332A (ja) * | 1997-03-26 | 1998-10-06 | Shiseido Co Ltd | 水中油型乳化組成物 |
JP2001181123A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Lion Corp | 外用剤組成物 |
-
2004
- 2004-07-27 JP JP2004218568A patent/JP4560815B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4890976A (ja) * | 1971-11-15 | 1973-11-27 | ||
JPS63185438A (ja) * | 1986-11-10 | 1988-08-01 | ザ ビー.エフ.グッドリッチ カンパニー | 安定かつ迅速分離性の水中油型エマルジョン |
JPH10265332A (ja) * | 1997-03-26 | 1998-10-06 | Shiseido Co Ltd | 水中油型乳化組成物 |
JP2001181123A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Lion Corp | 外用剤組成物 |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007055354A1 (ja) * | 2005-11-14 | 2007-05-18 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体 |
US8309667B2 (en) | 2005-11-14 | 2012-11-13 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Water-soluble copolymer having alkyl-modified carboxyl groups |
JP5221958B2 (ja) * | 2005-11-14 | 2013-06-26 | 住友精化株式会社 | アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体 |
WO2007058143A1 (ja) * | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体 |
US8067517B2 (en) | 2005-11-21 | 2011-11-29 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Water-soluble copolymer having alkyl-modified carboxyl groups |
JP5149626B2 (ja) * | 2005-11-21 | 2013-02-20 | 住友精化株式会社 | アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体 |
JP2007305371A (ja) * | 2006-05-10 | 2007-11-22 | Nitto Denko Corp | 電解質膜及び固体高分子型燃料電池 |
JP2010235467A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Kose Corp | クレンジング化粧料 |
JP2011012150A (ja) * | 2009-07-01 | 2011-01-20 | Kao Corp | 洗浄剤用高分子ビルダーの製造方法 |
JP2016209879A (ja) * | 2011-01-21 | 2016-12-15 | 学校法人福岡大学 | 分散剤,分散体,分散体の粘度の調整方法,可動装置,表面処理剤,電解液,セパレータ,およびリチウムイオン二次電池 |
CN113831443A (zh) * | 2021-09-27 | 2021-12-24 | 天津市建筑材料科学研究院有限公司 | 一种水溶性大分子乳化剂的制备方法 |
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