JP2006028288A - フェノール樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
フェノール樹脂発泡体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006028288A JP2006028288A JP2004207120A JP2004207120A JP2006028288A JP 2006028288 A JP2006028288 A JP 2006028288A JP 2004207120 A JP2004207120 A JP 2004207120A JP 2004207120 A JP2004207120 A JP 2004207120A JP 2006028288 A JP2006028288 A JP 2006028288A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- curing
- phenolic resin
- foam
- resin foam
- post
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 title claims abstract description 58
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 9
- -1 alicyclic hydrocarbon compound Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000012778 molding material Substances 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 5
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims description 5
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 20
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 abstract description 7
- 238000009413 insulation Methods 0.000 abstract description 7
- 239000011134 resol-type phenolic resin Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 2
- 230000009172 bursting Effects 0.000 abstract 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 39
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 27
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 5
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical class CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- JIRHAGAOHOYLNO-UHFFFAOYSA-N (3-cyclopentyloxy-4-methoxyphenyl)methanol Chemical compound COC1=CC=C(CO)C=C1OC1CCCC1 JIRHAGAOHOYLNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexene Chemical compound CC1=CCCCC1 CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N Furaldehyde Natural products O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical class CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 210000000497 foam cell Anatomy 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical class CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATQUFXWBVZUTKO-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclopentene Chemical compound CC1=CCCC1 ATQUFXWBVZUTKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N cycloheptene Chemical compound C1CCC=CCC1 ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
【課題】 後硬化で生じる気泡壁の損傷を抑制すると共に、爆裂、膨れや収縮がなく、断熱性能、寸法変化（非収縮）および強度などの面で実用に耐えるフェノール樹脂発泡体を、低コストで短時間に製造する方法を提供する。
【解決手段】 （Ａ）レゾール型フェノール樹脂、（Ｂ）界面活性剤、（Ｃ）炭素数３〜７の脂肪族炭化水素化合物、炭素数５〜７の脂環式炭化水素化合物および炭素数１〜５の塩素化脂肪族炭化水素化合物の中から選ばれる少なくとも１種の発泡剤、および（Ｄ）硬化剤を含む発泡性フェノール樹脂成形材料を発泡硬化させてなる一次発泡体を、単一構造の熱風硬化炉中にて、８０〜９０℃の温度で後硬化処理し、寸法変化率を１％未満に、かつ厚さ３０ｍｍにおける圧縮強さを１４．０Ｎ／ｃｍ２以上とする。
【選択図】 なし
【解決手段】 （Ａ）レゾール型フェノール樹脂、（Ｂ）界面活性剤、（Ｃ）炭素数３〜７の脂肪族炭化水素化合物、炭素数５〜７の脂環式炭化水素化合物および炭素数１〜５の塩素化脂肪族炭化水素化合物の中から選ばれる少なくとも１種の発泡剤、および（Ｄ）硬化剤を含む発泡性フェノール樹脂成形材料を発泡硬化させてなる一次発泡体を、単一構造の熱風硬化炉中にて、８０〜９０℃の温度で後硬化処理し、寸法変化率を１％未満に、かつ厚さ３０ｍｍにおける圧縮強さを１４．０Ｎ／ｃｍ２以上とする。
【選択図】 なし
Description
本発明は、フェノール樹脂発泡体の製造方法の改良に関する。さらに詳しくは、本発明は、フェノール樹脂発泡体を製造するに際し、特定の発泡剤を用い、発泡体の気泡壁に損傷を与えない温度条件で発泡、硬化させてなる一次発泡体を、単一構造の熱風硬化炉にて所定の温度で後硬化処理し、後硬化で生じる気泡壁の損傷を抑制すると共に、爆裂、膨れや収縮がなく、断熱性能、寸法変化（非収縮）および強度などの面で実用に耐えるフェノール樹脂発泡体を効率よく製造する方法に関するものである。
従来、フェノール樹脂発泡体は、断熱性、難燃・防火性などに優れることから、断熱材として建築その他の産業分野において使用されている。
このフェノール樹脂発泡体は、通常レゾール型フェノール樹脂、界面活性剤、発泡剤、硬化剤などを含む発泡性フェノール樹脂成形材料を、連続的に移動するキャリア上に吐出し、吐出物を加熱ゾーンを経由として発泡、硬化させると共に成形して一次発泡体を得たのち、後硬化処理することにより、製造されている。
このフェノール樹脂発泡体は、通常レゾール型フェノール樹脂、界面活性剤、発泡剤、硬化剤などを含む発泡性フェノール樹脂成形材料を、連続的に移動するキャリア上に吐出し、吐出物を加熱ゾーンを経由として発泡、硬化させると共に成形して一次発泡体を得たのち、後硬化処理することにより、製造されている。
前記の方法においては、まず一次発泡体を、気泡壁に損傷を与えない温度条件で発泡、硬化させて形成し、次いで後硬化処理（養生処理）により、さらに硬化の促進、含水率の低下などを行うと共に、発泡体の物性を向上させる。
前記後硬化処理は、発泡体気泡壁の損傷を抑え、できるだけ短い時間で行うことが望ましい。
フェノール樹脂発泡体の製造における後硬化処理の技術に関しては、例えば、後硬化処理で生じるフェノール樹脂発泡体気泡壁の損傷を減少させ、該発泡体の熱的性能を向上させる目的で、温度勾配をつけた多段加熱炉を適用する後硬化方法（例えば、特許文献１参照）、および加熱により発泡硬化させてなるフェノール樹脂発泡板を、予熱を有する間に熱風乾燥炉へ送入し、次いで高周波加熱炉へ送入することにより、養生処理時間を著しく短縮し、迅速に養生するフェノール樹脂発泡板の養生方法（例えば、特許文献２参照）が知られている。
しかしながら、これらの方法においては、多段乾燥炉を必要とし、製造コストが高くつくのを免れない上、連続生産には向かないなどの問題がある。
しかしながら、これらの方法においては、多段乾燥炉を必要とし、製造コストが高くつくのを免れない上、連続生産には向かないなどの問題がある。
本発明は、このような事情のもとで、発泡性フェノール樹脂成形材料を発泡硬化させてなる一次発泡体を後硬化処理して、フェノール樹脂発泡体を製造する方法において、後硬化で生じる気泡壁の損傷を抑制すると共に、爆裂、膨れや収縮がなく、断熱性能、寸法変化（非収縮）および強度などの面で実用に耐えるフェノール樹脂発泡体を、低コストで短時間に製造する方法を提供することを目的とするものである。
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の発泡剤を含む発泡性フェノール樹脂成形材料を発泡硬化させてなる一次発泡体を、単一構造の熱風硬化炉中にて所定の温度で後硬化処理し、特定の物性を有するフェノール樹脂発泡体とすることにより、その目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１） （Ａ）レゾール型フェノール樹脂、（Ｂ）界面活性剤、（Ｃ）炭素数３〜７の脂肪族炭化水素化合物および炭素数５〜７の脂環式炭化水素化合物の中から選ばれる少なくとも１種の発泡剤、および（Ｄ）硬化剤を含む発泡性フェノール樹脂成形材料を発泡硬化させてなる一次発泡体を、単一構造の熱風硬化炉中にて、８０〜９０℃の温度で後硬化処理することにより、寸法変化率を１％未満に、かつ厚さ３０ｍｍにおける圧縮強さを１４．０Ｎ／ｃｍ２以上とすることを特徴とするフェノール樹脂発泡体の製造方法、
（２） 熱風硬化炉における風速が０．５ｍ／ｍｉｎ以上である上記（１）項に記載のフェノール樹脂発泡体の製造方法、および
（３） それぞれスペーサを介して２０ｍｍ以上の間隔を開けて重ねられた複数の一次発泡体を、熱風硬化炉中にて後硬化処理する上記（１）または（２）項に記載のフェノール樹脂発泡体の製造方法、
を提供するものである。
（１） （Ａ）レゾール型フェノール樹脂、（Ｂ）界面活性剤、（Ｃ）炭素数３〜７の脂肪族炭化水素化合物および炭素数５〜７の脂環式炭化水素化合物の中から選ばれる少なくとも１種の発泡剤、および（Ｄ）硬化剤を含む発泡性フェノール樹脂成形材料を発泡硬化させてなる一次発泡体を、単一構造の熱風硬化炉中にて、８０〜９０℃の温度で後硬化処理することにより、寸法変化率を１％未満に、かつ厚さ３０ｍｍにおける圧縮強さを１４．０Ｎ／ｃｍ２以上とすることを特徴とするフェノール樹脂発泡体の製造方法、
（２） 熱風硬化炉における風速が０．５ｍ／ｍｉｎ以上である上記（１）項に記載のフェノール樹脂発泡体の製造方法、および
（３） それぞれスペーサを介して２０ｍｍ以上の間隔を開けて重ねられた複数の一次発泡体を、熱風硬化炉中にて後硬化処理する上記（１）または（２）項に記載のフェノール樹脂発泡体の製造方法、
を提供するものである。
本発明によれば、フェノール樹脂発泡体を製造するに際し、特定の発泡剤を用い、発泡体の気泡壁に損傷を与えない温度条件で発泡、硬化させてなる一次発泡体を、単一構造の熱風硬化炉にて所定の温度で後硬化処理し、後硬化で生じる気泡壁の損傷を抑制すると共に、爆裂、膨れや収縮がなく、断熱性能、寸法変化（非収縮）および強度などの面で実用に耐えるフェノール樹脂発泡体の製造方法を提供することができる。
本発明のフェノール樹脂発泡体の製造方法は、発泡性フェノール樹脂成形材料を発泡硬化させてなる一次発泡体を、単一構造の熱風硬化炉中にて後硬化処理する方法である。
本発明においては、前記の発泡性フェノール樹脂成形材料として、（Ａ）レゾール型フェノール樹脂、（Ｂ）界面活性剤、（Ｃ）炭素数３〜７の脂肪族炭化水素化合物および炭素数５〜７の脂環式炭化水素化合物の中から選ばれる少なくとも１種の発泡剤、および（Ｄ）硬化剤を含むものが用いられる。
（Ａ）成分のレゾール型フェノール樹脂としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、パラアルキルフェノール、パラフェニルフェノール、レゾルシン等のフェノール類及びその変性物とホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、フルフラール、アセトアルデヒド等のアルデヒド類を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、ヘキサメチレンテトラミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等のアルカリを触媒量添加し、反応させて得られるレゾール型フェノール樹脂が好ましいが、これに限定されるものではない。フェノール類とアルデヒド類の使用割合については特に限定はないが、通常モル比で１：２程度である。
（Ｂ）成分の界面活性剤は、整泡剤として使用されるものであり、例えばポリシロキサン系、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ヒマシ油のエチレンオキシド付加物などの非イオン性界面活性剤が好ましく用いられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（Ｃ）成分の発泡剤としては、本発明においては、炭素数３〜７の脂肪族炭化水素化合物および炭素数５〜７の脂環式炭化水素化合物の中から選ばれる少なくとも１種が用いられる。炭素数３〜７の脂肪族炭化水素化合物は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えばブタン類、ブテン類、ペンタン類、ペンテン類、ヘキサン類、ヘキセン類、ヘプタン類、ヘプテン類などを挙げることができる。炭素数５〜７の脂環式炭化水素化合物としては、例えばシクロペンタン、シクロペンテン、メチルシクロペンタン、メチルシクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、シクロヘプタン、シクロヘプテンなどを挙げることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（Ｄ）成分の硬化剤としては、酸硬化剤、例えば硫酸、リン酸等の無機酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ナフトールスルホン酸、フェノールスルホン酸等の有機酸が用いられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
当該発泡性フェノール樹脂成形材料には、所望により、可塑剤や無機充填剤を含有させることができる。
前記可塑剤としては、例えば２〜４価の多価カルボン酸と、２〜５価の多価アルコールとの反応生成物であるポリエステルポリオール、リン酸トリフェニル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチルなどを挙げることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。この可塑剤は、得られるフェノール樹脂発泡体の気泡壁に柔軟性を付与し、該気泡壁の経時劣化を抑制し、断熱性能などの長期安定性を向上させる作用を有している。
一方、無機充填剤としては、例えば酸化アルミニウム、酸化亜鉛等の金属酸化物、亜鉛、マグネシウム、アルミニウムなどの金属粉末、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛などを挙げることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
当該発泡性フェノール樹脂成形材料は、例えば前記の（Ａ）成分であるレゾール型フェノール樹脂に、（Ｂ）成分の界面活性剤と、所望により用いられる可塑剤および無機充填剤を加えて混合し、この混合物に（Ｃ）成分の発泡剤および（Ｄ）成分の硬化剤を添加したのち、これをミキサーに供給して攪拌することにより調製することができる。
本発明においては、このようにして調製した発泡性フェノール樹脂成形材料を用いて、まず、一次発泡体を形成する。この一次発泡体の形成方法としては、例えば当該発泡性フェノール樹脂成形材料を、連続的に移動するキャリア上に吐出し、この吐出物を加熱ゾーンを経由して発泡させると共に成形して、所望の一次発泡体を作製する。具体的には、当該発泡性フェノール樹脂成形材料を、コンベヤーベルト上の面材の上に吐出する。次いでコンベヤーベルト上の成形材料の上面に面材を載せ硬化炉に入る。硬化炉の中では上から他のコンベヤーベルトで押さえ、フェノール樹脂発泡体を所定の厚さに調整し、気泡壁に損傷を与えない程度の温度、例えば６０〜９０℃程度、２〜１５分間程度の条件で発泡硬化する。硬化炉から出た一次発泡体は所定の長さに切断される。
次いで、この一次発泡体を、単一構造の熱風硬化炉中にて、８０〜９０℃の範囲の温度で後硬化処理する。この際、熱風硬化炉における熱風の風速に特に制限はないが、通常０．５ｍ／ｍｉｎ以上、好ましくは１ｍ／ｍｉｎ以上である。この風速が０．５ｍ／ｍｉｎ未満では後硬化処理に時間が長くかかりすぎ、生産性が悪い上、所定の物性を有するフェノール樹脂発泡体が得られにくい。
後硬化処理時間は、一次発泡体の厚さ、後硬化処理温度、熱風の速度などに左右され、一概に定めることはできないが、後述の所定の物性を有するフェノール樹脂発泡体が得られるように選定される。一般的には１．５〜４．５時間程度である。
また、後硬化処理温度が上記の範囲にあれば、気泡壁の損傷が抑制されると共に、膨れ、収縮、変色などが抑制された外観の良好なフェノール樹脂発泡体を得ることができる。
さらに、この後硬化処理は、熱風硬化炉中で、複数の一次発泡体を重ねて行うことが生産性の面から有利である。この場合、各一次発泡体同士が接触しないように、それぞれスペーサを介して２０ｍｍ以上の間隔を開けて重ねることが好ましい。
また、後硬化処理温度が上記の範囲にあれば、気泡壁の損傷が抑制されると共に、膨れ、収縮、変色などが抑制された外観の良好なフェノール樹脂発泡体を得ることができる。
さらに、この後硬化処理は、熱風硬化炉中で、複数の一次発泡体を重ねて行うことが生産性の面から有利である。この場合、各一次発泡体同士が接触しないように、それぞれスペーサを介して２０ｍｍ以上の間隔を開けて重ねることが好ましい。
本発明においては、この後硬化処理により、寸法変化率が１％未満で、かつ厚さ３０ｍｍにおける圧縮強さが１４．０Ｎ／ｃｍ２以上であるフェノール樹脂発泡体が得られるように、後硬化処理条件を、前記範囲内で選定する。寸法変化率が１％以上であったり、圧縮強さが１４．０Ｎ／ｃｍ２未満であるフェノール樹脂発泡体は実用的でない。なお、前記寸法変化率および厚さ３０ｍｍにおける圧縮強さは、以下に示す方法に従って測定した値である。
〈寸法変化率〉
２００ｍｍ角のサンプルを用い、ＥＮ１６０４に従い、７０℃、４８時間後の寸法変化を測定した。
〈厚さ３０ｍｍにおける圧縮強さ〉
１００ｍｍ角のサンプルを用い、ＪＩＳＫ７２２０に従い、変形１０％時の圧縮応力を求めた。但し、試験片の数は３個とした。
〈寸法変化率〉
２００ｍｍ角のサンプルを用い、ＥＮ１６０４に従い、７０℃、４８時間後の寸法変化を測定した。
〈厚さ３０ｍｍにおける圧縮強さ〉
１００ｍｍ角のサンプルを用い、ＪＩＳＫ７２２０に従い、変形１０％時の圧縮応力を求めた。但し、試験片の数は３個とした。
また、本発明の方法によれば、得られるフェノール樹脂発泡体の初期熱伝導率（２０℃）を０．０２Ｗ／ｍ・Ｋ以下とすることができる。なお、上記初期熱伝導率（２０℃）は、以下に示す方法に従って測定した値である。
〈初期熱伝導率（２０℃）〉
３００ｍｍ角のサンプルを用い、低温板１０℃、高温板３０℃に設定し、ＪＩＳ Ａ １４１２の熱流計法に従い、熱伝導率測定装置ＨＣ−０７４ ３０４（英弘精機株式会社製）を使用して測定した値である。
〈初期熱伝導率（２０℃）〉
３００ｍｍ角のサンプルを用い、低温板１０℃、高温板３０℃に設定し、ＪＩＳ Ａ １４１２の熱流計法に従い、熱伝導率測定装置ＨＣ−０７４ ３０４（英弘精機株式会社製）を使用して測定した値である。
本発明のフェノール樹脂発泡体の製造方法によれば、特定の発泡剤を用いることで、硬化反応がスムーズに進行し、後硬化反応においても単一構造の熱風硬化炉により、効率よく完了し、低コスト、短時間で圧縮強さおよび寸法安定性の良好なフェノール樹脂発泡体を得ることができる。
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られた発泡体の物性は、以下に示す方法に従って評価した。
（１）寸法変化率
明細書本文記載の方法に従って測定した。
（２）圧縮強さ
明細書本文記載の方法に従って測定した。
（３）初期熱伝導率（２０℃）
明細書本文記載の方法に従って測定し、初期熱伝導率（２０℃）が０．０２Ｗ／ｍ・Ｋ以下を○、０．０２Ｗ／ｍ・Ｋを超えるものを×とした。
（４）外観
目視により、爆裂、膨れ、収縮、変色の有無を観察した。
なお、各例で得られた発泡体の物性は、以下に示す方法に従って評価した。
（１）寸法変化率
明細書本文記載の方法に従って測定した。
（２）圧縮強さ
明細書本文記載の方法に従って測定した。
（３）初期熱伝導率（２０℃）
明細書本文記載の方法に従って測定し、初期熱伝導率（２０℃）が０．０２Ｗ／ｍ・Ｋ以下を○、０．０２Ｗ／ｍ・Ｋを超えるものを×とした。
（４）外観
目視により、爆裂、膨れ、収縮、変色の有無を観察した。
実施例１
レゾール型フェノール樹脂［旭有機材工業（株）製「ＰＦ−３２９」、フェノール：ホルムアルデヒド モル比＝１：２］１００重量部に、シリコーン系界面活性剤３重量部、ポリエステル系可塑剤２．５重量部を加えて混合し、このフェノール樹脂混合物に、発泡剤としてペンタン８重量部、硬化剤としてパラトルエンスルホン酸：キシレンスルホン酸 重量比＝２：１の混合物２０重量部をピンミキサーにて供給して混合物を攪拌した。
その後、攪拌した混合物を連続的に送行するキャリア上に吐出し、この吐出物を７５℃加熱ゾーンを経由して発泡させると同時に成形して厚さ３０ｍｍ、幅９１０ｍｍ、長さ１８２０ｍｍのフェノール樹脂発泡体を得た。次いで、直ちに台車上に取り、１枚ごとに厚さ３０ｍｍ、幅８０ｍｍ、長さ１８２０ｍｍのスペーサーを３本置き、該フェノール樹脂発泡体を３０枚積載し、図１に示す単一構造の熱風硬化炉（風速１ｍ／ｍｉｎ）に挿入し、後硬化温度が８５℃、後硬化時間が３時間の条件で、後硬化処理を行った。なお、図１において、符号１は熱風硬化炉、２は台車、３はフェノール樹脂発泡体、４は温度計である。
後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
レゾール型フェノール樹脂［旭有機材工業（株）製「ＰＦ−３２９」、フェノール：ホルムアルデヒド モル比＝１：２］１００重量部に、シリコーン系界面活性剤３重量部、ポリエステル系可塑剤２．５重量部を加えて混合し、このフェノール樹脂混合物に、発泡剤としてペンタン８重量部、硬化剤としてパラトルエンスルホン酸：キシレンスルホン酸 重量比＝２：１の混合物２０重量部をピンミキサーにて供給して混合物を攪拌した。
その後、攪拌した混合物を連続的に送行するキャリア上に吐出し、この吐出物を７５℃加熱ゾーンを経由して発泡させると同時に成形して厚さ３０ｍｍ、幅９１０ｍｍ、長さ１８２０ｍｍのフェノール樹脂発泡体を得た。次いで、直ちに台車上に取り、１枚ごとに厚さ３０ｍｍ、幅８０ｍｍ、長さ１８２０ｍｍのスペーサーを３本置き、該フェノール樹脂発泡体を３０枚積載し、図１に示す単一構造の熱風硬化炉（風速１ｍ／ｍｉｎ）に挿入し、後硬化温度が８５℃、後硬化時間が３時間の条件で、後硬化処理を行った。なお、図１において、符号１は熱風硬化炉、２は台車、３はフェノール樹脂発泡体、４は温度計である。
後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
実施例２
実施例１において、後硬化温度を８２℃に変更した以外は、実施例１と同様にして実施した。後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
実施例１において、後硬化温度を８２℃に変更した以外は、実施例１と同様にして実施した。後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
実施例３
実施例１において、後硬化温度を８８℃に変更した以外は、実施例１と同様にして実施した。後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
実施例１において、後硬化温度を８８℃に変更した以外は、実施例１と同様にして実施した。後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
比較例１
実施例１において、後硬化温度を６５℃に変更した以外は、実施例１と同様にして実施した。後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
実施例１において、後硬化温度を６５℃に変更した以外は、実施例１と同様にして実施した。後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
比較例２
実施例１において、後硬化温度を７５℃に変更した以外は、実施例１と同様にして実施した。後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
実施例１において、後硬化温度を７５℃に変更した以外は、実施例１と同様にして実施した。後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
比較例３
実施例１において、後硬化温度を９５℃に変更した以外は、実施例１と同様にして実施した。後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
実施例１において、後硬化温度を９５℃に変更した以外は、実施例１と同様にして実施した。後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
比較例４
実施例１において、後硬化温度を１０５℃に変更した以外は、実施例１と同様にして実施した。後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
実施例１において、後硬化温度を１０５℃に変更した以外は、実施例１と同様にして実施した。後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
比較例５
実施例１において、後硬化時間を１時間に変更した以外は、実施例１と同様にして実施した。後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
実施例１において、後硬化時間を１時間に変更した以外は、実施例１と同様にして実施した。後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
比較例６
実施例１において、後硬化時間を５時間に変更した以外は、実施例１と同様にして実施した。後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
実施例１において、後硬化時間を５時間に変更した以外は、実施例１と同様にして実施した。後硬化処理発泡体の物性を表１に示す。
表１から分かるように、本発明の方法で得られたフェノール樹脂発泡体（実施例１〜３）は外観、熱伝導率、寸法変化率および圧縮強さのいずれも合格である。これに対し、比較例１〜６のものは、前記物性のいずれか１つ以上が不合格である。
本発明のフェノール樹脂発泡体の製造方法は、一次発泡体を、単一構造の熱風硬化炉にて所定の温度で後硬化処理し、後硬化で生じる気泡壁の損傷を抑制すると共に、爆裂、膨れや収縮がなく、断熱性能、寸法変化（非収縮）および強度などの面で実用に耐えるフェノール樹脂発泡体を短時間で低コストで作製することができる。
１ 熱風硬化炉
２ 台車
３ フェノール樹脂発泡体
４ 温度計
２ 台車
３ フェノール樹脂発泡体
４ 温度計
Claims (3)
- （Ａ）レゾール型フェノール樹脂、（Ｂ）界面活性剤、（Ｃ）炭素数３〜７の脂肪族炭化水素化合物および炭素数５〜７の脂環式炭化水素化合物の中から選ばれる少なくとも１種の発泡剤、および（Ｄ）硬化剤を含む発泡性フェノール樹脂成形材料を発泡硬化させてなる一次発泡体を、単一構造の熱風硬化炉中にて、８０〜９０℃の温度で後硬化処理し、寸法変化率を１％未満に、かつ厚さ３０ｍｍにおける圧縮強さを１４．０Ｎ／ｃｍ２以上とすることを特徴とするフェノール樹脂発泡体の製造方法。
- 熱風硬化炉における風速が０．５ｍ／ｍｉｎ以上である請求項１に記載のフェノール樹脂発泡体の製造方法。
- それぞれスペーサを介して２０ｍｍ以上の間隔を開けて重ねられた複数の一次発泡体を、熱風硬化炉中にて後硬化処理する請求項１または２に記載のフェノール樹脂発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004207120A JP4925390B2 (ja) | 2004-07-14 | 2004-07-14 | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004207120A JP4925390B2 (ja) | 2004-07-14 | 2004-07-14 | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006028288A true JP2006028288A (ja) | 2006-02-02 |
| JP4925390B2 JP4925390B2 (ja) | 2012-04-25 |
Family
ID=35895031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004207120A Active JP4925390B2 (ja) | 2004-07-14 | 2004-07-14 | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4925390B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008088208A (ja) * | 2006-09-29 | 2008-04-17 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | 発泡性フェノール樹脂組成物及び金属サイディング |
| EP2072208A2 (en) | 2007-12-21 | 2009-06-24 | Kingspan Research and Developments Limited | Manufacture of insulating board |
| WO2011118793A1 (ja) | 2010-03-26 | 2011-09-29 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法 |
| JP2012006225A (ja) * | 2010-06-24 | 2012-01-12 | Asahi Kasei Construction Materials Co Ltd | フェノール樹脂発泡体積層板とその製造方法、複合板、及び断熱構造 |
| JP2012025041A (ja) * | 2010-07-23 | 2012-02-09 | Asahi Kasei Construction Materials Co Ltd | フェノール樹脂発泡板とその製造方法、複合板、及び断熱構造 |
| WO2012053493A1 (ja) * | 2010-10-18 | 2012-04-26 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡板 |
| JP2015151484A (ja) * | 2014-02-17 | 2015-08-24 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
| CN109762297A (zh) * | 2019-01-24 | 2019-05-17 | 陈显来 | 一种环保的a级防火保温材料及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105499482A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-04-20 | 常熟市惠瑞达机电配件厂 | 一种模具的铸造方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51151762A (en) * | 1975-06-23 | 1976-12-27 | Sumitomo Bakelite Co | Method of producing phenol resin foam |
| JPS5962645A (ja) * | 1982-07-09 | 1984-04-10 | コツパ−ス・コムパニ−・インコ−ポレ−テツド | 改良されたフエノ−ル樹脂フオ−ム及びその組成物とその製造法 |
| JPH0313318A (ja) * | 1989-06-12 | 1991-01-22 | Kubota Corp | フェノール樹脂発泡板の養生方法 |
| JPH07173315A (ja) * | 1993-12-21 | 1995-07-11 | Showa Highpolymer Co Ltd | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
| JPH083359A (ja) * | 1994-06-16 | 1996-01-09 | Showa Highpolymer Co Ltd | レゾール型フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
| JPH101558A (ja) * | 1996-06-18 | 1998-01-06 | Sanyo Chem Ind Ltd | 無機有機複合発泡体及びその製造法 |
| JP2001302831A (ja) * | 2000-04-24 | 2001-10-31 | Mitsuboshi Belting Ltd | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
| JP2002003632A (ja) * | 2000-06-19 | 2002-01-09 | Mitsuboshi Belting Ltd | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
| JP2002037910A (ja) * | 2000-07-25 | 2002-02-06 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | 発泡性フェノール系レゾール樹脂組成物及びその製造方法 |
-
2004
- 2004-07-14 JP JP2004207120A patent/JP4925390B2/ja active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51151762A (en) * | 1975-06-23 | 1976-12-27 | Sumitomo Bakelite Co | Method of producing phenol resin foam |
| JPS5962645A (ja) * | 1982-07-09 | 1984-04-10 | コツパ−ス・コムパニ−・インコ−ポレ−テツド | 改良されたフエノ−ル樹脂フオ−ム及びその組成物とその製造法 |
| JPH0313318A (ja) * | 1989-06-12 | 1991-01-22 | Kubota Corp | フェノール樹脂発泡板の養生方法 |
| JPH07173315A (ja) * | 1993-12-21 | 1995-07-11 | Showa Highpolymer Co Ltd | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
| JPH083359A (ja) * | 1994-06-16 | 1996-01-09 | Showa Highpolymer Co Ltd | レゾール型フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
| JPH101558A (ja) * | 1996-06-18 | 1998-01-06 | Sanyo Chem Ind Ltd | 無機有機複合発泡体及びその製造法 |
| JP2001302831A (ja) * | 2000-04-24 | 2001-10-31 | Mitsuboshi Belting Ltd | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
| JP2002003632A (ja) * | 2000-06-19 | 2002-01-09 | Mitsuboshi Belting Ltd | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
| JP2002037910A (ja) * | 2000-07-25 | 2002-02-06 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | 発泡性フェノール系レゾール樹脂組成物及びその製造方法 |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008088208A (ja) * | 2006-09-29 | 2008-04-17 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | 発泡性フェノール樹脂組成物及び金属サイディング |
| EP2072208B1 (en) * | 2007-12-21 | 2016-08-17 | Kingspan Research and Developments Limited | Manufacture of insulating board |
| EP2072208A2 (en) | 2007-12-21 | 2009-06-24 | Kingspan Research and Developments Limited | Manufacture of insulating board |
| WO2011118793A1 (ja) | 2010-03-26 | 2011-09-29 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法 |
| KR20180093139A (ko) | 2010-03-26 | 2018-08-20 | 아사히 가세이 겐자이 가부시키가이샤 | 페놀 수지 발포체 적층판 및 그 제조 방법 |
| US9975311B2 (en) | 2010-03-26 | 2018-05-22 | Asahi Kasei Construction Materials Corporation | Phenolic resin foam laminated sheet and method for manufacturing the same |
| JPWO2011118793A1 (ja) * | 2010-03-26 | 2013-07-04 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法 |
| JP6035144B2 (ja) * | 2010-03-26 | 2016-11-30 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法 |
| JP2012006225A (ja) * | 2010-06-24 | 2012-01-12 | Asahi Kasei Construction Materials Co Ltd | フェノール樹脂発泡体積層板とその製造方法、複合板、及び断熱構造 |
| JP2012025041A (ja) * | 2010-07-23 | 2012-02-09 | Asahi Kasei Construction Materials Co Ltd | フェノール樹脂発泡板とその製造方法、複合板、及び断熱構造 |
| JP5894926B2 (ja) * | 2010-10-18 | 2016-03-30 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡板 |
| CN103154106A (zh) * | 2010-10-18 | 2013-06-12 | 旭化成建材株式会社 | 酚醛树脂发泡板 |
| US9976026B2 (en) | 2010-10-18 | 2018-05-22 | Asahi Kasei Construction Materials Corporation | Phenol resin foamed plate |
| WO2012053493A1 (ja) * | 2010-10-18 | 2012-04-26 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡板 |
| JP2015151484A (ja) * | 2014-02-17 | 2015-08-24 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
| CN109762297A (zh) * | 2019-01-24 | 2019-05-17 | 陈显来 | 一种环保的a级防火保温材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4925390B2 (ja) | 2012-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2963081B1 (en) | Phenolic resin foam board, and method for manufacturing same | |
| EP1887032B1 (en) | Expandable resol-type phenolic resin molding material and phenolic resin foam | |
| KR101890456B1 (ko) | 발포성 레졸형 페놀 수지 성형 재료 및 페놀 수지 발포체 | |
| JP4925390B2 (ja) | フェノール樹脂発泡体の製造方法 | |
| KR20180054540A (ko) | 레졸형 페놀수지 조성물, 그의 제조방법 및 그를 사용하여 제조된 레졸형 페놀수지 발포체 | |
| CN114072440B (zh) | 酚醛泡沫制造用树脂组合物以及酚醛泡沫及其制造方法 | |
| CN112384557A (zh) | 酚醛泡沫制造用树脂组合物 | |
| EP2380931B1 (en) | Expandable resol-type phenolic resin molding material, method for producing the same, and phenolic resin foam | |
| US6746759B2 (en) | Cellular plastic material based on phenolic resin | |
| JP5588109B2 (ja) | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびフェノール樹脂発泡体 | |
| JP5385634B2 (ja) | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびフェノール樹脂発泡体 | |
| JP2010285496A (ja) | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料及びそれを用いてなるフェノール樹脂発泡体 | |
| CN112739769A (zh) | 阻燃性酚醛树脂组合物及由其得到的阻燃材料 | |
| EP1222228B1 (en) | Cellular plastic material based on phenolic resin | |
| KR102183988B1 (ko) | 발포성 페놀수지 조성물 및 이로부터 제조된 페놀폼 | |
| JP3555012B2 (ja) | フェノール系樹脂発泡性組成物及び該組成物を用いた発泡体の製造方法 | |
| JP2002309031A (ja) | 微細気泡のフェノール樹脂発泡体 | |
| JP5346619B2 (ja) | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびその製造方法ならびにフェノール樹脂発泡体 | |
| JPH07188446A (ja) | フェノール樹脂発泡体の製造方法 | |
| IE83660B1 (en) | Cellular plastic material | |
| JPH01297436A (ja) | フェノール樹脂発泡体の製造方法 | |
| KR20150041226A (ko) | 폴리이소시안우레이트 발포체 및 그 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070625 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20070525 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100308 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100810 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101005 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110823 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111121 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111226 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20120104 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120202 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120206 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150217 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4925390 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |