JP2012025041A - フェノール樹脂発泡板とその製造方法、複合板、及び断熱構造 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】両面に面材が接着された板状のフェノール樹脂発泡体を用いて製造されるフェノール樹脂発泡板であって、両面のうち、少なくとも一方の面に接着された前記面材を除去することによって形成されたフェノール樹脂露出面を備えたことを特徴とするフェノール樹脂発泡板。
【選択図】図5
Description
[1] 両面に面材が接着された板状のフェノール樹脂発泡体を用いて製造されるフェノール樹脂発泡板であって、両面のうち、少なくとも一方の面に接着された面材を除去することによって形成されたフェノール樹脂露出面を備えたことを特徴とするフェノール樹脂発泡板。
[2] 面材を除去することによって、前記両面に面材が接着された板状のフェノール樹脂発泡体から最大10mmの発泡層が除去されて前記フェノール樹脂露出面が形成されていることを特徴とする[1]に記載のフェノール樹脂発泡板。
[3] フェノール樹脂発泡体は、密度が10kg/m3以上100kg/m3以下、平均気泡径が5μm以上200μm以下、独立気泡率が85%以上99%以下の範囲であり、更に、フェノール樹脂発泡体は、炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、又は、これらの組み合わせを含有し、且つ、70℃、48時間後における寸法変化率の絶対値が0.49%以下であることを特徴とする[1]または[2]に記載のフェノール樹脂発泡板。
[4] フェノール樹脂発泡体中の揮発分含有率が、1.0重量%以上7.0重量%以下の範囲であることを特徴とする[3]に記載のフェノール樹脂発泡板。
[5] フェノール樹脂発泡体が、炭化水素及び塩素化脂肪族炭化水素を含有することを特徴とする[3]又は[4]に記載のフェノール樹脂発泡板。
[6] 面材の酸素透過率が、4.5cm3/24h・m2以上であることを特徴とする[3]〜[5]のいずれかに記載のフェノール樹脂発泡板。
[7] フェノール樹脂発泡体の熱伝導率が、0.015〜0.025W/m・Kであることを特徴とする[3]〜[6]のいずれかに記載のフェノール樹脂発泡板。
[8] 面材上で、フェノール樹脂と、硬化触媒と、炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素又はこれらの組み合わせを含有する発泡剤と、界面活性剤と、を含む発泡性フェノール樹脂組成物を、発泡及び硬化させて形成した両面に面材が接着された板状のフェノール樹脂発泡体を用いて製造されるフェノール樹脂発泡板の製造方法であって、両面のうち、少なくとも一方の面に接着された面材を除去することによってフェノール樹脂露出面を形成することを特徴とするフェノール樹脂発泡板の製造方法。
[9] 面材を除去することによって、前記両面に面材が接着された板状のフェノール樹脂発泡体から最大10mmの発泡層を除去してフェノール樹脂露出面を形成することを特徴とする[8]に記載のフェノール樹脂発泡板の製造方法。
[10] フェノール樹脂に含まれる残留フェノールが1.0重量%以上4.3重量%以下であり、フェノール樹脂に含まれる水分率が1.0重量%以上10.0重量%以下であり、フェノール樹脂の40℃における粘度が5000mPa・s以上100000mPa・s以下であることを特徴とする[8]または[9]に記載のフェノール樹脂発泡板の製造方法。
[11] [1]〜[7]のいずれかに記載のフェノール樹脂発泡板、または[8]〜[10]のいずれかに記載の製造方法によって製造されたフェノール樹脂発泡板と、板部材とを接合して構成されることを特徴とする複合板。
[12] [1]〜[7]のいずれかに記載のフェノール樹脂発泡板、または[8]〜[10]のいずれかに記載の製造方法によって製造されたフェノール樹脂発泡板と、フェノール樹脂発泡板の一方の主面側に配置された下地材と、フェノール樹脂発泡板の他方の主面側に配置された仕上材と、を備えることを特徴とする断熱構造。
[13]フェノール樹脂発泡板と下地材との間に配置される第1介在層と、フェノール樹脂発泡板と仕上材との間に配置される第2介在層と、を更に備えることを特徴とする[12]に記載の断熱構造。
[14] 第2介在層がモルタルからなることを特徴とする[13]に記載の断熱構造。
[15] 第2介在層がモルタルとメッシュ材からなることを特徴とする[13]に記載の断熱構造。
[16] 第2介在層が板部材を含むことを特徴とする[13]に記載の断熱構造。
まず、フェノール樹脂発泡体3について説明する。フェノール樹脂発泡体は、フェノール樹脂と、該樹脂の硬化触媒と、炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素又はこれらの組み合わせを含有する発泡剤と、界面活性剤と、を含む発泡性フェノール樹脂組成物を、発泡及び硬化させることにより得られる。
次に、フェノール樹脂発泡体積層板1について説明する。フェノール樹脂発泡体積層板1は、上述の発泡性フェノール樹脂組成物を走行する面材上に連続的に吐出し、発泡性フェノール樹脂組成物の、面材と接触する面とは反対側の面を、他の面材で被覆し、発泡及び硬化させることにより得られる。
反応器に52重量%ホルムアルデヒド3500kgと99重量%フェノール2510kgを仕込み、プロペラ回転式の攪拌機により攪拌し、温調機により反応器内部液温度を40℃に調整した。次いで50重量%水酸化ナトリウム水溶液を加えながら昇温して、反応を行わせた。オストワルド粘度が60センチストークス(=60×10−6m2/s、25℃における測定値)に到達した段階で、反応液を冷却し、尿素を570kg(ホルムアルデヒド仕込み量の15モル%に相当)添加した。その後、反応液を30℃まで冷却し、パラトルエンスルホン酸一水和物の50重量%水溶液とし、pHを6.4に中和した。
フェノール樹脂中の残留フェノールは以下の方法により求められる。
フェノール樹脂1mgを1mlのメタノールに溶解させ、以下の条件で測定を行った。装置:(株)島津製作所製LC−VP型高速液体クロマトグラフィー
カラム:Waters社製Xbridge C18 3.5μm (内径3mm×100mm)、カラム温度:40℃
溶離液:水/アセトニトリル
グラジエント条件:水/アセトニトリル=90/10(0分)
水/アセトニトリル=0/100(20分)
水/アセトニトリル=90/10(20.1分)
水/アセトニトリル=90/10(35分)
流速:0.47ml/分
検出:270nm
注入量:5μL
残留フェノールの濃度はフェノール標品(和光純薬製、試薬特級)の10μg/ml及び100μg/mlの溶液を用いて作成した検量線より算出した。
フェノール樹脂中の水分率はカールフィッシャー水分計MKA−510(京都電子工業(株)製)を用い、測定した。
回転粘度計(東機産業(株)製、R−100型、ローター部は3°×R−14)を用い、40℃で3分間安定させた後の測定値とした。
フェノール樹脂A100重量部に対して、界面活性剤としてエチレンオキサイド−プロピレンオキサイドのブロック共重合体(BASF製、プルロニックF−127)を2.0重量部の割合で混合した。混合されたフェノール樹脂100重量部に対して、発泡剤として表1に示す発泡剤Aを7重量部、酸硬化触媒としてキシレンスルホン酸80重量%とジエチレングリコール20重量%の混合物14重量部からなる組成物を、25℃に温調したミキシングヘッドに供給し、マルチポート分配管を通して、移動する面材上に供給した。使用する混合機(ミキサー)は、特開平10−225993号に開示されたものを使用した。即ち、混合機の上部側面に、フェノール樹脂に界面活性剤を添加した樹脂組成物、及び、発泡剤の導入口があり、回転子が攪拌する攪拌部の中央付近の側面に硬化触媒の導入口を備えている。攪拌部以降はフォームを吐出するためのノズルに繋がっている。即ち、触媒導入口までを混合部(前段)、触媒導入口〜攪拌終了部を混合部(後段)、攪拌終了部〜ノズルを分配部とし、これらにより構成されている。分配部は先端に複数のノズルを有し、混合された発泡性フェノール樹脂組成物が均一に分配されるように設計されている。
フェノール樹脂をフェノール樹脂Bとする以外は実施例1と同様にして、フェノール樹脂発泡体積層板を得た。
フェノール樹脂をフェノール樹脂Cとする以外は実施例1と同様にして、フェノール樹脂発泡体積層板を得た。
フェノール樹脂をフェノール樹脂Dとし、フェノール樹脂に対してイソペンタン50重量%とイソブタン50重量%の混合物8.0重量%する以外は実施例1と同様にして、フェノール樹脂発泡体積層板を得た。
フェノール樹脂をフェノール樹脂Eとする以外は実施例1と同様にして、フェノール樹脂発泡体積層板を得た。
フェノール樹脂をフェノール樹脂Hとする以外は実施例1と同様にして、フェノール樹脂発泡体積層板を得た。
フェノール樹脂をフェノール樹脂Iとする以外は実施例1と同様にして、フェノール樹脂発泡体積層板を得た。
フェノール樹脂をフェノール樹脂Bとし、発泡剤を表1に示す発泡剤Bとし、スラット型ダブルコンベアオーブンの温度を80℃、滞留時間を20分に変更する以外は実施例1と同様にしてフェノール樹脂発泡体積層板を得た。
フェノール樹脂をフェノール樹脂Bとし、発泡剤を表1に示す発泡剤Cとし、スラット型ダブルコンベアオーブンの温度を80℃、滞留時間を20分に変更する以外は実施例1と同様にしてフェノール樹脂発泡体積層板を得た。
フェノール樹脂をフェノール樹脂Bとし、発泡剤を表1に示す発泡剤Dとし、スラット型ダブルコンベアオーブンの温度を80℃、滞留時間を20分に変更する以外は実施例1と同様にしてフェノール樹脂発泡体積層板を得た。
フェノール樹脂をフェノール樹脂Bとし、発泡剤を表1に示す発泡剤Eに変更する以外は実施例1と同様にしてフェノール樹脂発泡体積層板を得た。
フェノール樹脂をフェノール樹脂Fとする以外は実施例1と同様にして、フェノール樹脂泡体積層板を得た。
フェノール樹脂をフェノール樹脂Jとする以外は実施例1と同様にして、フェノール樹脂泡体積層板を得た。
フェノール樹脂をフェノール樹脂Gとする以外は実施例1と同様にして、フェノール樹脂泡体積層板を得た。
揮発分含有率は、フェノール樹脂発泡体の105℃、48時間乾燥後の重量をWD、乾燥前の重量WOとしたとき、以下に示される式によって算出した。
揮発分含有率[wt%]=100×(WO−WD)/WD
70℃における寸法変化率は、フェノール樹脂発泡体を縦横200mm角に切り出し、EN1604に示された試験方法によって求められた縦又は横のいずれか一方向の寸法変化率Δεbのことを指す。なお、縦横とはそれぞれフェノール樹脂発泡体の厚み方向と垂直な方向である。具体的には、縦横200mm角のフェノール樹脂発泡体を、温度70℃で48時間放置した後の値である。Δεbは、下記の式により算出した。
Δεb=100×(bt−b0)/b0
式中、b0は、初期の寸法であり、btは48時間放置後の寸法である。
フェノール樹脂発泡体より、直径35mm〜36mmの円筒試料をコルクボーラーで刳り貫き、高さ30mm〜40mmに切りそろえた後、空気比較式比重計(東京サイエンス社製、1,000型)の標準使用方法により試料容積を測定した。独立気泡率は、その試料容積から、試料重量と樹脂密度とから計算した気泡壁の容積を差し引いた値を、試料の外寸から計算した見かけの容積で割った値である。測定は、ASTM−D−2856に従い行った。ここでフェノール樹脂の密度は1.3kg/Lとした。
20cm角のフェノール樹脂発泡体積層板を試料とし、この試料の面材を取り除いて測定した重量と、見かけ容積を測定して求めた値である。測定は、JIS−K−7222に従い行った。
フェノール樹脂発泡体を縦横200mm角に切り出し、低温板5℃、高温板35℃でJIS−A−1412の平板熱流計法に従い測定した。
発泡性は得られた発泡体積層板を観察しA,B,Cの3段階で評価した。スラット型ダブルコンベアの上側のスラットと下側のスラット間の距離と発泡体積層板の厚みの差を評価し、その差が0〜2mmのものをA、2〜5mmのものをB、5mm以上のものをCとした。
(総合評価の基準:寸法変化率×発泡性)
表2に示すように、実施例1〜11に係る発泡体積層板は、いずれも比較例1〜3に係る発泡体積層板に比して寸法変化率が小さく、高い独立気泡率を有しており、かつ発泡性が良好であり総合評価もいずれもAとなっている。比較例1は発泡性が悪く、比較例2は寸法変化率が大きく、また比較例3は発泡体の独立気泡率が著しく悪いため総合評価がCとなった。
Claims (16)
- 両面に面材が接着された板状のフェノール樹脂発泡体を用いて製造されるフェノール樹脂発泡板であって、
前記両面のうち、少なくとも一方の面に接着された前記面材を除去することによって形成されたフェノール樹脂露出面を備えたことを特徴とするフェノール樹脂発泡板。 - 前記面材を除去することによって、前記両面に面材が接着された板状のフェノール樹脂発泡体から最大10mmの発泡層が除去されて前記フェノール樹脂露出面が形成されていることを特徴とする請求項1記載のフェノール樹脂発泡板。
- 前記フェノール樹脂発泡体は、密度が10kg/m3以上100kg/m3以下、平均気泡径が5μm以上200μm以下、独立気泡率が85%以上99%以下の範囲であり、
更に、前記フェノール樹脂発泡体は、炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、又は、これらの組み合わせを含有し、且つ、70℃、48時間後における寸法変化率の絶対値が0.49%以下であることを特徴とする請求項1または2記載のフェノール樹脂発泡板。 - 前記フェノール樹脂発泡体中の揮発分含有率が、1.0重量%以上7.0重量%以下の範囲であることを特徴とする請求項3記載のフェノール樹脂発泡板。
- 前記フェノール樹脂発泡体が、炭化水素及び塩素化脂肪族炭化水素を含有することを特徴とする請求項3又は4記載のフェノール樹脂発泡板。
- 前記面材の酸素透過率が、4.5cm3/24h・m2以上であることを特徴とする請求項3〜5のいずれか一項記載のフェノール樹脂発泡板。
- 前記フェノール樹脂発泡体の熱伝導率が、0.015〜0.025W/m・Kであることを特徴とする請求項3〜6のいずれか一項記載のフェノール樹脂発泡板。
- 面材上で、フェノール樹脂と、硬化触媒と、炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素又はこれらの組み合わせを含有する発泡剤と、界面活性剤と、を含む発泡性フェノール樹脂組成物を、発泡及び硬化させて形成した両面に面材が接着された板状のフェノール樹脂発泡体を用いて製造されるフェノール樹脂発泡板の製造方法であって、
前記両面のうち、少なくとも一方の面に接着された前記面材を除去することによってフェノール樹脂露出面を形成することを特徴とするフェノール樹脂発泡板の製造方法。 - 前記面材を除去することによって、前記両面に面材が接着された板状のフェノール樹脂発泡体から最大10mmの発泡層を除去して前記フェノール樹脂露出面を形成することを特徴とする請求項8記載のフェノール樹脂発泡板の製造方法。
- 前記フェノール樹脂に含まれる残留フェノールが1.0重量%以上4.3重量%以下であり、前記フェノール樹脂に含まれる水分率が1.0重量%以上10.0重量%以下であり、前記フェノール樹脂の40℃における粘度が5000mPa・s以上100000mPa・s以下であることを特徴とする請求項8または9記載のフェノール樹脂発泡板の製造方法。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載のフェノール樹脂発泡板、または請求項8〜10のいずれか一項に記載の製造方法によって製造されたフェノール樹脂発泡板と、板部材とを接合して構成されることを特徴とする複合板。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載のフェノール樹脂発泡板、または請求項8〜10のいずれか一項に記載の製造方法によって製造されたフェノール樹脂発泡板と、
前記フェノール樹脂発泡板の一方の主面側に配置された下地材と、
前記フェノール樹脂発泡板の他方の主面側に配置された仕上材と、を備えることを特徴とする断熱構造。 - 前記フェノール樹脂発泡板と前記下地材との間に配置される第1介在層と、
前記フェノール樹脂発泡板と前記仕上材との間に配置される第2介在層と、を更に備えることを特徴とする請求項12記載の断熱構造。 - 前記第2介在層がモルタルからなることを特徴とする請求項13記載の断熱構造。
- 前記第2介在層がモルタルとメッシュ材からなることを特徴とする請求項13記載の断熱構造。
- 前記第2介在層が板部材を含むことを特徴とする請求項13記載の断熱構造。
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