JPH083359A - レゾール型フェノール樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
レゾール型フェノール樹脂発泡体の製造方法Info
- Publication number
- JPH083359A JPH083359A JP6134628A JP13462894A JPH083359A JP H083359 A JPH083359 A JP H083359A JP 6134628 A JP6134628 A JP 6134628A JP 13462894 A JP13462894 A JP 13462894A JP H083359 A JPH083359 A JP H083359A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenol resin
- type phenol
- resol
- foam
- silicone oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 気泡セルの細かい、外観、耐熱性、断熱性、
難燃性、耐水性及び機械的強度に優れたレゾール型フェ
ノール樹脂発泡体の製造方法を提供する。 【構成】 レゾール型フェノール樹脂、発泡剤、整泡
剤、硬化剤を混合硬化してレゾール型フェノール樹脂発
泡体を製造するに当たり、一般式（１） 【化１】 で表わされるシリコーンオイルをレゾール型フェノール
樹脂１００重量部に対し０．２〜５重量部使用する。
難燃性、耐水性及び機械的強度に優れたレゾール型フェ
ノール樹脂発泡体の製造方法を提供する。 【構成】 レゾール型フェノール樹脂、発泡剤、整泡
剤、硬化剤を混合硬化してレゾール型フェノール樹脂発
泡体を製造するに当たり、一般式（１） 【化１】 で表わされるシリコーンオイルをレゾール型フェノール
樹脂１００重量部に対し０．２〜５重量部使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は建材用として壁材、天井
材、また家具等の材料として有用な耐熱性、断熱性、難
燃性、耐水性を有し、機械的強度に優れたレゾール型フ
ェノール樹脂発泡体の製造方法に関する。
材、また家具等の材料として有用な耐熱性、断熱性、難
燃性、耐水性を有し、機械的強度に優れたレゾール型フ
ェノール樹脂発泡体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フェノール樹脂発泡体は、軽量で熱可塑
性樹脂発泡体に比し、難燃性、耐熱性、機械的強度に優
れ、建材分野、家具等の材料として広く用いられてい
る。
性樹脂発泡体に比し、難燃性、耐熱性、機械的強度に優
れ、建材分野、家具等の材料として広く用いられてい
る。
【０００３】フェノール樹脂発泡体の製造方法として
は、レゾール型フェノール樹脂を原料とし、発泡剤とし
てトリクロルモノフルオロメタン（フロン−１１）、ト
リクロルトリフルオロエタン（フロン−１１３）、ペン
タン等が主として用いられていた。しかし、フロン−１
１やフロン１１３は発泡剤として極めて優れた性質を有
し、人体に対し無害で、引火性、着火性もなく、工程的
には安全な発泡剤ではあるが、このフロン類が地球を取
り巻くオゾン層を破壊し、地球の環境破壊を促進するこ
とがわかり、使用量の減少、さらには使用禁止の必要性
が叫ばれつつある。
は、レゾール型フェノール樹脂を原料とし、発泡剤とし
てトリクロルモノフルオロメタン（フロン−１１）、ト
リクロルトリフルオロエタン（フロン−１１３）、ペン
タン等が主として用いられていた。しかし、フロン−１
１やフロン１１３は発泡剤として極めて優れた性質を有
し、人体に対し無害で、引火性、着火性もなく、工程的
には安全な発泡剤ではあるが、このフロン類が地球を取
り巻くオゾン層を破壊し、地球の環境破壊を促進するこ
とがわかり、使用量の減少、さらには使用禁止の必要性
が叫ばれつつある。
【０００４】また、ペンタンはフロンと異なり地球の環
境破壊の問題はないとしても、可燃性の炭化水素ガスで
あって、漏洩すれば爆発や火災の危険の極めて大きい物
質であり、またその爆発範囲もペンタンが少量であって
もその範囲に入ること、空気より比重が重いため低所に
溜まり易く安全上問題のあるガスであることはよく知ら
れているところである。
境破壊の問題はないとしても、可燃性の炭化水素ガスで
あって、漏洩すれば爆発や火災の危険の極めて大きい物
質であり、またその爆発範囲もペンタンが少量であって
もその範囲に入ること、空気より比重が重いため低所に
溜まり易く安全上問題のあるガスであることはよく知ら
れているところである。
【０００５】これらの対応として、現在使用可能で低価
格の塩化メチレン、上市され供給可能となった代替フロ
ン、例えばフロン−１４１ｂ等が使用されている。しか
し、これらの発泡剤をレゾール型フェノール樹脂に配合
して発泡した場合、得られる発泡体の気泡セルが粗く、
外観、物性の悪い発泡体しか得られない。
格の塩化メチレン、上市され供給可能となった代替フロ
ン、例えばフロン−１４１ｂ等が使用されている。しか
し、これらの発泡剤をレゾール型フェノール樹脂に配合
して発泡した場合、得られる発泡体の気泡セルが粗く、
外観、物性の悪い発泡体しか得られない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、レゾール型
フェノール樹脂発泡体を製造する際に、発泡剤として塩
化メチレン、フロン−１４１ｂを使用し、気泡セルの細
かい、外観、物性に優れたレゾール型フェノール樹脂発
泡体を工業的に製造する方法の開発を目的とする。
フェノール樹脂発泡体を製造する際に、発泡剤として塩
化メチレン、フロン−１４１ｂを使用し、気泡セルの細
かい、外観、物性に優れたレゾール型フェノール樹脂発
泡体を工業的に製造する方法の開発を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために、種々検討した結果、レゾール型フェノール
樹脂、発泡剤、整泡剤、硬化剤を混合硬化してレゾール
型フェノール樹脂発泡体を製造するに当たり、シリコー
ンオイルをレゾール型フェノール樹脂に対し特定量使用
することを特徴とするレゾール型フェノール樹脂発泡体
の製造方法を開発した。
するために、種々検討した結果、レゾール型フェノール
樹脂、発泡剤、整泡剤、硬化剤を混合硬化してレゾール
型フェノール樹脂発泡体を製造するに当たり、シリコー
ンオイルをレゾール型フェノール樹脂に対し特定量使用
することを特徴とするレゾール型フェノール樹脂発泡体
の製造方法を開発した。
【０００８】またこの際に、発泡時各材料を混合する時
にこのシリコーンオイルと相溶性のない、溶解度パラメ
ーターが９以上で、かつ沸点が８０℃以上の溶剤、例え
ばエチレングリコール、グリセリンのごとき溶剤を特定
量併用（２種以上の溶剤の共用も可）することにより、
均一性のある気泡セルの細かい、外観、物性に優れたレ
ゾール型フェノール樹脂発泡体が得られることを見出
し、本発明を完成した。
にこのシリコーンオイルと相溶性のない、溶解度パラメ
ーターが９以上で、かつ沸点が８０℃以上の溶剤、例え
ばエチレングリコール、グリセリンのごとき溶剤を特定
量併用（２種以上の溶剤の共用も可）することにより、
均一性のある気泡セルの細かい、外観、物性に優れたレ
ゾール型フェノール樹脂発泡体が得られることを見出
し、本発明を完成した。
【０００９】すなわち、本発明は、レゾール型フェノー
ル樹脂、発泡剤、整泡剤、硬化剤を混合硬化してレゾー
ル型フェノール樹脂発泡体を製造するに当たり、一般式
（１）
ル樹脂、発泡剤、整泡剤、硬化剤を混合硬化してレゾー
ル型フェノール樹脂発泡体を製造するに当たり、一般式
（１）
【化２】 で表わされるシリコーンオイルをレゾール型フェノール
樹脂１００重量部に対し０．２〜５重量部使用すること
を特徴とするレゾール型フェノール樹脂発泡体の製造方
法を提供するものである。
樹脂１００重量部に対し０．２〜５重量部使用すること
を特徴とするレゾール型フェノール樹脂発泡体の製造方
法を提供するものである。
【００１０】また、本発明は、溶解度パラメーターが９
以上で、かつ沸点が８０℃以上の溶剤を、さらにレゾー
ル型フェノール樹脂１００重量部に対し０．２〜７重量
部使用することを特徴とする、前記のレゾール型フェノ
ール樹脂発泡体の製造方法を提供するものである。
以上で、かつ沸点が８０℃以上の溶剤を、さらにレゾー
ル型フェノール樹脂１００重量部に対し０．２〜７重量
部使用することを特徴とする、前記のレゾール型フェノ
ール樹脂発泡体の製造方法を提供するものである。
【００１１】さらに本発明は、溶剤が、アルコール類ま
たはエーテル類であることを特徴とする、前記のレゾー
ル型フェノール樹脂発泡体の製造方法を提供するもので
ある。
たはエーテル類であることを特徴とする、前記のレゾー
ル型フェノール樹脂発泡体の製造方法を提供するもので
ある。
【００１２】本発明で使用するレゾール型フェノール樹
脂の原料であるフェノール類としては、通常フェノール
樹脂の製造原料として用いられているフェノール、クレ
ゾール、キシレノール等が挙げられるが、これらの中で
も反応性、硬化性の面からフェノール、メタクレゾール
が特に好ましい。これらフェノール類は単独のみなら
ず、これら同士の混合、さらにＯ−クレゾール、Ｐ−ク
レゾールまたビスフェノール等と併用してもよい。
脂の原料であるフェノール類としては、通常フェノール
樹脂の製造原料として用いられているフェノール、クレ
ゾール、キシレノール等が挙げられるが、これらの中で
も反応性、硬化性の面からフェノール、メタクレゾール
が特に好ましい。これらフェノール類は単独のみなら
ず、これら同士の混合、さらにＯ−クレゾール、Ｐ−ク
レゾールまたビスフェノール等と併用してもよい。
【００１３】一方の原料としてのアルデヒド類として
は、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ポリオ
キシメチレン、トリオキサン等が使用できる。この両者
を塩基性触媒の存在下に反応させ、脱水濃縮させてレゾ
ール型フェノール樹脂を得る。樹脂固形物としては６０
〜９０％、粘度１，５００〜８，０００cps/２５℃位が
使用するのに便利である。
は、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ポリオ
キシメチレン、トリオキサン等が使用できる。この両者
を塩基性触媒の存在下に反応させ、脱水濃縮させてレゾ
ール型フェノール樹脂を得る。樹脂固形物としては６０
〜９０％、粘度１，５００〜８，０００cps/２５℃位が
使用するのに便利である。
【００１４】発泡剤としては、従来公知のレゾールフォ
ーム製造用発泡剤である沸点−２０〜１００℃の揮発性
有機液体、例えば弗素化炭化水素、塩素化炭化水素、脂
肪族炭化水素の１種または２種以上の混合物が使用でき
るが、地球環境破壊を促進する特定フロン、トリクロル
モノフルオロメタン（フロン−１１）、トリクロルトリ
フルオロエタン（フロン−１１３）、ジクロロテトラフ
ルオロエタン（フロン−１１４）等、四塩化炭素、トリ
クロルエタン等、及び可燃性の炭化水素、例えばノルマ
ルペンタン、イソプロピルエーテル等は実用上好ましく
ない。現実には、オゾン破壊係数の小さく可燃性でな
い、塩化メチレン、代替フロン（フロン−１４１ｂ）等
が有効である。発泡剤の使用量は、レゾール型フェノー
ル樹脂１００重量部に対し、３〜２０重量部、好ましく
は５〜１５重量部の範囲とすることができる。
ーム製造用発泡剤である沸点−２０〜１００℃の揮発性
有機液体、例えば弗素化炭化水素、塩素化炭化水素、脂
肪族炭化水素の１種または２種以上の混合物が使用でき
るが、地球環境破壊を促進する特定フロン、トリクロル
モノフルオロメタン（フロン−１１）、トリクロルトリ
フルオロエタン（フロン−１１３）、ジクロロテトラフ
ルオロエタン（フロン−１１４）等、四塩化炭素、トリ
クロルエタン等、及び可燃性の炭化水素、例えばノルマ
ルペンタン、イソプロピルエーテル等は実用上好ましく
ない。現実には、オゾン破壊係数の小さく可燃性でな
い、塩化メチレン、代替フロン（フロン−１４１ｂ）等
が有効である。発泡剤の使用量は、レゾール型フェノー
ル樹脂１００重量部に対し、３〜２０重量部、好ましく
は５〜１５重量部の範囲とすることができる。
【００１５】またこれらのものとＣＯ2 を発生する炭酸
塩、Ｎ2 ガスを発生するニトロソ化合物、アゾ化合物、
ヒドラジン誘導体との併用も可能である。
塩、Ｎ2 ガスを発生するニトロソ化合物、アゾ化合物、
ヒドラジン誘導体との併用も可能である。
【００１６】硬化剤としては、特に制限がなく、従来公
知のレゾールフォーム製造用硬化剤を有効に使用でき
る。このような硬化剤としては、例えば塩酸、硫酸、リ
ン酸等のごとき鉱酸、ベンゼンスルホン酸、フェノール
スルホン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホ
ン酸のごとき有機酸等を挙げることができ、それらの中
で有機酸を水溶液の状態で使用するのが好ましい。硬化
剤の使用量は、レゾール型フェノール樹脂１００重量部
に対し３〜３５重量部、好ましくは５〜２５重量部の範
囲とする。
知のレゾールフォーム製造用硬化剤を有効に使用でき
る。このような硬化剤としては、例えば塩酸、硫酸、リ
ン酸等のごとき鉱酸、ベンゼンスルホン酸、フェノール
スルホン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホ
ン酸のごとき有機酸等を挙げることができ、それらの中
で有機酸を水溶液の状態で使用するのが好ましい。硬化
剤の使用量は、レゾール型フェノール樹脂１００重量部
に対し３〜３５重量部、好ましくは５〜２５重量部の範
囲とする。
【００１７】整泡剤としては、シリコーン系エチレンオ
キサイド・プロピレンオキサイド共重合体、ソルビタ
ン、アルキルフェノール、ヒマシ油等のポリオキシアル
キレン付加物等の界面活性剤が挙げられる。これらは混
合して使用することも可能であり、その使用量はレゾー
ル型フェノール樹脂１００重量部に対し０．５〜１０重
量部の範囲で使用することができる。
キサイド・プロピレンオキサイド共重合体、ソルビタ
ン、アルキルフェノール、ヒマシ油等のポリオキシアル
キレン付加物等の界面活性剤が挙げられる。これらは混
合して使用することも可能であり、その使用量はレゾー
ル型フェノール樹脂１００重量部に対し０．５〜１０重
量部の範囲で使用することができる。
【００１８】本発明において用いられるシリコーンオイ
ルは、下記の一般式（１）
ルは、下記の一般式（１）
【化３】 で表わされる低分子シリコーンオイルであり、具体的に
はヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキ
サン、デカメチルテトラシロキサン等が挙げられる。市
販品としては信越化学工業（株）社製のＫＦ−９６シリ
ーズ、東レ・ダウコーニング（株）社製のＳＨ−２０
０，５００シリーズ等が挙げられる。
はヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキ
サン、デカメチルテトラシロキサン等が挙げられる。市
販品としては信越化学工業（株）社製のＫＦ−９６シリ
ーズ、東レ・ダウコーニング（株）社製のＳＨ−２０
０，５００シリーズ等が挙げられる。
【００１９】シリコーンオイルの使用量は、レゾール型
フェノール樹脂１００重量部に対し０．２〜５重量部、
好ましくは０．３〜３重量部である。シリコーンオイル
の使用方法は特に限定されないが、あらかじめレゾール
型フェノール樹脂に整泡剤と共に混合して発泡させるこ
とが好ましい。シリコーンオイルの使用量が５重量部よ
り多くなると、ボイドが発生し気泡セルも粗くなり、外
観が悪くなる。また、シリコーンオイルの使用量が０．
２重量部未満では、使用効果が見られず、発泡体の気泡
セルが粗く、外観の向上した発泡体が得られない。
フェノール樹脂１００重量部に対し０．２〜５重量部、
好ましくは０．３〜３重量部である。シリコーンオイル
の使用方法は特に限定されないが、あらかじめレゾール
型フェノール樹脂に整泡剤と共に混合して発泡させるこ
とが好ましい。シリコーンオイルの使用量が５重量部よ
り多くなると、ボイドが発生し気泡セルも粗くなり、外
観が悪くなる。また、シリコーンオイルの使用量が０．
２重量部未満では、使用効果が見られず、発泡体の気泡
セルが粗く、外観の向上した発泡体が得られない。
【００２０】本発明においては、レゾール型フェノール
樹脂、発泡剤、硬化剤を混合硬化してレゾール型フェノ
ール樹脂発泡体を製造する際に、シリコーンオイルのみ
使用しても均一性のある気泡セルの細かい、外観、物性
に優れたレゾール型フェノール樹脂発泡体を得ることが
できるが、シリコーンオイルと溶剤を併用すると、上記
の特性がさらに向上したレゾール型フェノール樹脂発泡
体を得ることができる。
樹脂、発泡剤、硬化剤を混合硬化してレゾール型フェノ
ール樹脂発泡体を製造する際に、シリコーンオイルのみ
使用しても均一性のある気泡セルの細かい、外観、物性
に優れたレゾール型フェノール樹脂発泡体を得ることが
できるが、シリコーンオイルと溶剤を併用すると、上記
の特性がさらに向上したレゾール型フェノール樹脂発泡
体を得ることができる。
【００２１】シリコーンオイルと併用される溶剤として
は、溶解度パラメーターが９以上で、かつ沸点が８０℃
以上であり、シリコーンオイルと相溶性のない溶剤が挙
げられる。本発明でいう「シリコーンオイルと相溶性の
ない」とは、シリコーンオイル／溶剤を重量比で１／９
〜９／１の範囲で混合した場合、常温で分離するものを
シリコーンオイルと相溶性のない溶剤と定義する。
は、溶解度パラメーターが９以上で、かつ沸点が８０℃
以上であり、シリコーンオイルと相溶性のない溶剤が挙
げられる。本発明でいう「シリコーンオイルと相溶性の
ない」とは、シリコーンオイル／溶剤を重量比で１／９
〜９／１の範囲で混合した場合、常温で分離するものを
シリコーンオイルと相溶性のない溶剤と定義する。
【００２２】溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、
溶剤の極性を表わす尺度として一般的に用いられてお
り、本発明ではＨｉｌｄｅｂｒａｎｄの計算式から導い
た値を適用するものとした。
溶剤の極性を表わす尺度として一般的に用いられてお
り、本発明ではＨｉｌｄｅｂｒａｎｄの計算式から導い
た値を適用するものとした。
【００２３】本発明で用いられる溶剤は、溶解度パラメ
ーターが９以上で、かつ沸点が８０℃以上のものであ
り、溶解度パラメーターが９未満の溶剤を用いると、シ
リコーンオイルを溶解し、発泡混合時のクリーム状態の
安定性が悪くなり、結果として得られた発泡体の気泡セ
ルが不均一となり外観が悪くなる。また、溶剤の沸点が
８０℃未満の場合は、溶剤が発泡時の温度で気化し、発
泡コントロールができず、発泡不足、陥没等が発生し、
好ましい発泡体が得られない。
ーターが９以上で、かつ沸点が８０℃以上のものであ
り、溶解度パラメーターが９未満の溶剤を用いると、シ
リコーンオイルを溶解し、発泡混合時のクリーム状態の
安定性が悪くなり、結果として得られた発泡体の気泡セ
ルが不均一となり外観が悪くなる。また、溶剤の沸点が
８０℃未満の場合は、溶剤が発泡時の温度で気化し、発
泡コントロールができず、発泡不足、陥没等が発生し、
好ましい発泡体が得られない。
【００２４】溶解度パラメーター(ＳＰ値)が９以上で、
かつ沸点が８０℃以上の溶剤としては、例えばエチレン
グリコール(ＳＰ値１４．２、沸点１９７．２℃)、ジエ
チレングリコール(ＳＰ値９．１、沸点２４５℃)、グリ
セリン（ＳＰ値１６．５、沸点２９０℃)等の多価アル
コール類、セロソルブ(ＳＰ値９．９、沸点１３５
℃）、カルビトール（ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ＳＰ値９．６、沸点２０３℃）、メチルセロ
ソルブ（エチレングリコールモノメチルエーテル、ＳＰ
値１０．８、沸点１２５℃）等のエーテル類等が挙げら
れる。
かつ沸点が８０℃以上の溶剤としては、例えばエチレン
グリコール(ＳＰ値１４．２、沸点１９７．２℃)、ジエ
チレングリコール(ＳＰ値９．１、沸点２４５℃)、グリ
セリン（ＳＰ値１６．５、沸点２９０℃)等の多価アル
コール類、セロソルブ(ＳＰ値９．９、沸点１３５
℃）、カルビトール（ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ＳＰ値９．６、沸点２０３℃）、メチルセロ
ソルブ（エチレングリコールモノメチルエーテル、ＳＰ
値１０．８、沸点１２５℃）等のエーテル類等が挙げら
れる。
【００２５】溶剤の使用量は、レゾール型フェノール樹
脂１００重量部に対し０．２〜７重量部、好ましくは
０．３〜５重量部である。溶剤の使用量が７重量部より
多いと、発泡速度を低下させ発泡不足を発生させ、また
発泡体の難燃性を低下させる。また、溶剤の使用量が
０．２重量部より少ない場合は、均一セル、外観、物性
等のさらなる向上が見られない。
脂１００重量部に対し０．２〜７重量部、好ましくは
０．３〜５重量部である。溶剤の使用量が７重量部より
多いと、発泡速度を低下させ発泡不足を発生させ、また
発泡体の難燃性を低下させる。また、溶剤の使用量が
０．２重量部より少ない場合は、均一セル、外観、物性
等のさらなる向上が見られない。
【００２６】本発明のレゾール型フェノール樹脂発泡体
は、レゾール型フェノール樹脂に整泡剤及びシリコーン
オイルまたはシリコーンオイルと溶剤を混合し、次いで
発泡剤及び硬化剤を混合した後、発泡硬化して製造され
る。混合は高速撹拌機（例えばホモディスパー等）を用
いて３０〜６０秒間撹拌を行えば十分である。
は、レゾール型フェノール樹脂に整泡剤及びシリコーン
オイルまたはシリコーンオイルと溶剤を混合し、次いで
発泡剤及び硬化剤を混合した後、発泡硬化して製造され
る。混合は高速撹拌機（例えばホモディスパー等）を用
いて３０〜６０秒間撹拌を行えば十分である。
【００２７】
【作用】レゾール型フェノール樹脂の発泡体の製造は、
発泡剤として気化型（フロン系）発泡剤が使用されてい
るが、近年の環境問題、危険物等の作用が限定されてき
た。このため、塩化メチレン、代替フロン（例えばフロ
ン−１４１ｂ）等に使用が移行してきている。塩化メチ
レン、代替フロン（フロン−１４１ｂ）等は、フェノー
ル樹脂との相溶性がフロン−１１３、ノルマルペンタン
に比べ良好なため、発泡処方で混合時クリーム状態の安
定化が悪く、結果として得られる発泡体の気泡セルが粗
く、外観も不均一となる。これらを解決し、均一な外
観、物性向上が求められていたが、レゾール型フェノー
ル樹脂と相溶性がなく、発泡剤と相溶性のよい低分子シ
リコーンオイルを使用することで発泡体の気泡セルが細
かく、外観、物性のよい発泡体を得ることを見出した。
さらにシリコーンオイルと相溶性がなく、溶解度パラメ
ーターが９以上で、かつ樹脂との相溶性のある沸点が８
０℃以上の溶剤、例えば多価アルコール類、エーテル類
を併用することで、より効果のあることも見出した。
発泡剤として気化型（フロン系）発泡剤が使用されてい
るが、近年の環境問題、危険物等の作用が限定されてき
た。このため、塩化メチレン、代替フロン（例えばフロ
ン−１４１ｂ）等に使用が移行してきている。塩化メチ
レン、代替フロン（フロン−１４１ｂ）等は、フェノー
ル樹脂との相溶性がフロン−１１３、ノルマルペンタン
に比べ良好なため、発泡処方で混合時クリーム状態の安
定化が悪く、結果として得られる発泡体の気泡セルが粗
く、外観も不均一となる。これらを解決し、均一な外
観、物性向上が求められていたが、レゾール型フェノー
ル樹脂と相溶性がなく、発泡剤と相溶性のよい低分子シ
リコーンオイルを使用することで発泡体の気泡セルが細
かく、外観、物性のよい発泡体を得ることを見出した。
さらにシリコーンオイルと相溶性がなく、溶解度パラメ
ーターが９以上で、かつ樹脂との相溶性のある沸点が８
０℃以上の溶剤、例えば多価アルコール類、エーテル類
を併用することで、より効果のあることも見出した。
【００２８】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさ
らに詳細に説明する。
らに詳細に説明する。
【００２９】実施例１ 四ツ口フラスコにフェノール２kg、３７％ホルムアルデ
ヒド２．９３kg（ホルムアルデヒド／フェノール：モル
比１．７モル）及び触媒として２０％苛性ソーダ６０ｇ
を仕込み、８０℃で３時間反応した後、１５％硫酸でｐ
Ｈを７．０に中和し、減圧脱水により樹脂中の水分を５
％以下にした。得られたレゾール型フェノール樹脂は、
樹脂固形分８０％、粘度２，５００cps/２５℃、比重
１．２５／２５℃、重量平均分子量４３０であった。
ヒド２．９３kg（ホルムアルデヒド／フェノール：モル
比１．７モル）及び触媒として２０％苛性ソーダ６０ｇ
を仕込み、８０℃で３時間反応した後、１５％硫酸でｐ
Ｈを７．０に中和し、減圧脱水により樹脂中の水分を５
％以下にした。得られたレゾール型フェノール樹脂は、
樹脂固形分８０％、粘度２，５００cps/２５℃、比重
１．２５／２５℃、重量平均分子量４３０であった。
【００３０】このレゾール型フェノール樹脂１００重量
部に対して、整泡剤としてトウィーンNo．４０（ポリオ
キシエチレンソルビタンモノパルミテート）２重量部を
混合し、レゾール型発泡用フェノール樹脂とした。得ら
れた発泡用フェノール樹脂１００重量部にシリコーンオ
イル（ヘキサメチルジシロキサン：分子量１６２、信越
化学工業（株）社製、ＫＦ−９６Ｌ ０．６５）を１重
量部混合した後、塩化メチレン５重量部、６５％フェノ
ールスルホン酸（ＰＳＡ）１６重量部をフェノール樹脂
発泡機により急速に均一混合し、幅５０cm、長さ２５c
m、高さ４cmの鉄枠中に一定量流し込み、これを５０℃
オーブン中で５分間放置し、発泡硬化を完了させてレゾ
ール型フェノール樹脂発泡体を得た。
部に対して、整泡剤としてトウィーンNo．４０（ポリオ
キシエチレンソルビタンモノパルミテート）２重量部を
混合し、レゾール型発泡用フェノール樹脂とした。得ら
れた発泡用フェノール樹脂１００重量部にシリコーンオ
イル（ヘキサメチルジシロキサン：分子量１６２、信越
化学工業（株）社製、ＫＦ−９６Ｌ ０．６５）を１重
量部混合した後、塩化メチレン５重量部、６５％フェノ
ールスルホン酸（ＰＳＡ）１６重量部をフェノール樹脂
発泡機により急速に均一混合し、幅５０cm、長さ２５c
m、高さ４cmの鉄枠中に一定量流し込み、これを５０℃
オーブン中で５分間放置し、発泡硬化を完了させてレゾ
ール型フェノール樹脂発泡体を得た。
【００３１】得られたレゾール型フェノール樹脂発泡体
の物性は、密度３２kg／ｍ3 、圧縮強度１．２kg／cm2
（１０％歪）、熱伝導率０．０２５kcal／ｍ・hr・℃で
あり、気泡セルは微細で平均気泡セルサイズは８０μで
外観も全体に均一であった。
の物性は、密度３２kg／ｍ3 、圧縮強度１．２kg／cm2
（１０％歪）、熱伝導率０．０２５kcal／ｍ・hr・℃で
あり、気泡セルは微細で平均気泡セルサイズは８０μで
外観も全体に均一であった。
【００３２】実施例２〜８及び比較例１〜６ 実施例１と同条件で製造された整泡剤添加済レゾール型
発泡用フェノール樹脂に、シリコーンオイルの添加量を
変えた結果、及びシリコーンオイルの分子量を高くして
使用した結果を表１に示す。なお、用いたシリコーンオ
イルは、次の通りである。 ヘキサメチルジシロキサン：分子量１６２、信越化学工
業（株）社製、ＫＦ−９６Ｌ ０．６５ オクタメチルトリシロキサン：分子量２３７、信越化学
工業（株）社製、ＫＦ−９６Ｌ １．０ デカメチルテトラシロキサン：分子量３１１、信越化学
工業（株）社製、ＫＦ−９６Ｌ １．５ ドデカメチルペンタシロキサン：分子量３８５、信越化
学工業（株）社製、ＫＦ−９６Ｌ ２．０
発泡用フェノール樹脂に、シリコーンオイルの添加量を
変えた結果、及びシリコーンオイルの分子量を高くして
使用した結果を表１に示す。なお、用いたシリコーンオ
イルは、次の通りである。 ヘキサメチルジシロキサン：分子量１６２、信越化学工
業（株）社製、ＫＦ−９６Ｌ ０．６５ オクタメチルトリシロキサン：分子量２３７、信越化学
工業（株）社製、ＫＦ−９６Ｌ １．０ デカメチルテトラシロキサン：分子量３１１、信越化学
工業（株）社製、ＫＦ−９６Ｌ １．５ ドデカメチルペンタシロキサン：分子量３８５、信越化
学工業（株）社製、ＫＦ−９６Ｌ ２．０
【００３３】
【表１】
【表２】
【００３４】実施例９ 実施例１と同条件で製造された整泡剤添加済レゾール型
発泡用フェノール樹脂に、シリコーンオイルとしてヘキ
サメチルジシロキサン（実施例１と同製品）１重量部、
溶剤としてエチレングリコール(ＳＰ値１４.２、沸点１
９７.２℃)２重量部を混合した後、塩化メチレン５重量
部、６５％フェノールスルホン酸（６５％ＰＳＡ）１８
重量部をフェノール樹脂発泡機により急速に均一混合し
て実施例１と同様に発泡、硬化してレゾール型フェノー
ル樹脂発泡体を得た。
発泡用フェノール樹脂に、シリコーンオイルとしてヘキ
サメチルジシロキサン（実施例１と同製品）１重量部、
溶剤としてエチレングリコール(ＳＰ値１４.２、沸点１
９７.２℃)２重量部を混合した後、塩化メチレン５重量
部、６５％フェノールスルホン酸（６５％ＰＳＡ）１８
重量部をフェノール樹脂発泡機により急速に均一混合し
て実施例１と同様に発泡、硬化してレゾール型フェノー
ル樹脂発泡体を得た。
【００３５】得られたレゾール型フェノール樹脂発泡体
の物性は、密度３０kg／ｍ3 、圧縮強度１．３kg／cm2
（１０％歪）、熱伝導率０．０２５kcal／ｍ・hr・℃で
あり、平均気泡セルサイズは６０μと微細で全体に均一
で非常に外観のよい発泡体が得られた。
の物性は、密度３０kg／ｍ3 、圧縮強度１．３kg／cm2
（１０％歪）、熱伝導率０．０２５kcal／ｍ・hr・℃で
あり、平均気泡セルサイズは６０μと微細で全体に均一
で非常に外観のよい発泡体が得られた。
【００３６】実施例１０〜１５及び比較例７〜１１ 実施例９と同様に整泡剤添加済レゾール型発泡用フェノ
ール樹脂に、ヘキサメチルジシロキサン（実施例１と同
製品）１重量部を添加し、溶剤の添加量と溶剤の種類を
変えて発泡した結果を表２に示す。
ール樹脂に、ヘキサメチルジシロキサン（実施例１と同
製品）１重量部を添加し、溶剤の添加量と溶剤の種類を
変えて発泡した結果を表２に示す。
【００３７】
【表３】
【表４】 １）エチレングリコール（ＳＰ値１４．２、沸点１９
７．２℃） ２）ジエチレングリコール（ＳＰ値９．１、沸点２４５
℃） ３）グリセリン（ＳＰ値１６．５、沸点２９０℃） ４）セロソルブ（ＳＰ値９．９、沸点１３５℃） ５）メタノールはシリコーンオイルに溶けず、樹脂には
溶け、ＳＰ値＝１４．５であるが沸点＝６４．１℃ ６）トルエンはシリコーンオイルに溶け、樹脂には溶け
ず、ＳＰ値＝８．９、沸点＝１１０℃
７．２℃） ２）ジエチレングリコール（ＳＰ値９．１、沸点２４５
℃） ３）グリセリン（ＳＰ値１６．５、沸点２９０℃） ４）セロソルブ（ＳＰ値９．９、沸点１３５℃） ５）メタノールはシリコーンオイルに溶けず、樹脂には
溶け、ＳＰ値＝１４．５であるが沸点＝６４．１℃ ６）トルエンはシリコーンオイルに溶け、樹脂には溶け
ず、ＳＰ値＝８．９、沸点＝１１０℃
【００３８】
【発明の効果】従来発泡剤として使用されていた特定フ
ロンは、オゾン層を破壊し、地球の環境汚染をするとさ
れ使用量が制限、または禁止が叫ばれており、またイソ
プロピルエーテル、ペンタン類の炭化水素系発泡剤は危
険物として問題がある。これらの対応として、塩化メチ
レン、代替フロン、例えばフロン−１４１ｂが使用検討
されているが、代替フロンを用いて得られた発泡体の気
泡セルは大きく、外観、物性が著しく劣る。これに対
し、本発明のように、低分子シリコーンオイルを使用す
ること、さらに特定の溶剤を併用することで塩化メチレ
ン、代替フロン等でも実用に供し得る外観、物性に優れ
た発泡体が得られる。
ロンは、オゾン層を破壊し、地球の環境汚染をするとさ
れ使用量が制限、または禁止が叫ばれており、またイソ
プロピルエーテル、ペンタン類の炭化水素系発泡剤は危
険物として問題がある。これらの対応として、塩化メチ
レン、代替フロン、例えばフロン−１４１ｂが使用検討
されているが、代替フロンを用いて得られた発泡体の気
泡セルは大きく、外観、物性が著しく劣る。これに対
し、本発明のように、低分子シリコーンオイルを使用す
ること、さらに特定の溶剤を併用することで塩化メチレ
ン、代替フロン等でも実用に供し得る外観、物性に優れ
た発泡体が得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】 レゾール型フェノール樹脂、発泡剤、整
泡剤、硬化剤を混合硬化してレゾール型フェノール樹脂
発泡体を製造するに当たり、一般式（１） 【化１】 で表わされるシリコーンオイルをレゾール型フェノール
樹脂１００重量部に対し０．２〜５重量部使用すること
を特徴とするレゾール型フェノール樹脂発泡体の製造方
法。 - 【請求項２】 溶解度パラメーターが９以上で、かつ沸
点が８０℃以上の溶剤を、さらにレゾール型フェノール
樹脂１００重量部に対し０．２〜７重量部使用すること
を特徴とする請求項１記載のレゾール型フェノール樹脂
発泡体の製造方法。 - 【請求項３】 溶剤が、アルコール類またはエーテル類
であることを特徴とする請求項２記載のレゾール型フェ
ノール樹脂発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13462894A JP3553133B2 (ja) | 1994-06-16 | 1994-06-16 | レゾール型フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13462894A JP3553133B2 (ja) | 1994-06-16 | 1994-06-16 | レゾール型フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083359A true JPH083359A (ja) | 1996-01-09 |
| JP3553133B2 JP3553133B2 (ja) | 2004-08-11 |
Family
ID=15132821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13462894A Expired - Fee Related JP3553133B2 (ja) | 1994-06-16 | 1994-06-16 | レゾール型フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3553133B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028288A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Nitto Boseki Co Ltd | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
| JP2007131801A (ja) * | 2005-11-14 | 2007-05-31 | Asahi Kasei Construction Materials Co Ltd | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
| JP2010189585A (ja) * | 2009-02-20 | 2010-09-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびフェノール樹脂発泡体 |
| JP2012236964A (ja) * | 2011-04-26 | 2012-12-06 | Sekisui Chem Co Ltd | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料 |
| KR20140047711A (ko) * | 2011-08-08 | 2014-04-22 | 아사히 유키자이 고교 가부시키가이샤 | 발포성 레졸형 페놀 수지 성형 재료 및 페놀 수지 발포체 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07196838A (ja) * | 1993-12-29 | 1995-08-01 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | 発泡硬化型フェノール樹脂系組成物 |
-
1994
- 1994-06-16 JP JP13462894A patent/JP3553133B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07196838A (ja) * | 1993-12-29 | 1995-08-01 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | 発泡硬化型フェノール樹脂系組成物 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028288A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Nitto Boseki Co Ltd | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
| JP2007131801A (ja) * | 2005-11-14 | 2007-05-31 | Asahi Kasei Construction Materials Co Ltd | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
| JP2010189585A (ja) * | 2009-02-20 | 2010-09-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびフェノール樹脂発泡体 |
| JP2012236964A (ja) * | 2011-04-26 | 2012-12-06 | Sekisui Chem Co Ltd | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料 |
| KR20140047711A (ko) * | 2011-08-08 | 2014-04-22 | 아사히 유키자이 고교 가부시키가이샤 | 발포성 레졸형 페놀 수지 성형 재료 및 페놀 수지 발포체 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3553133B2 (ja) | 2004-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3389094A (en) | Foaming phenol-formaldehyde resins with fluorocarbons | |
| JP3096913B2 (ja) | フェノール性フォームの製造方法 | |
| JP3813062B2 (ja) | フェノールフォーム | |
| JPH10195230A (ja) | フェノール樹脂発泡体の製造方法 | |
| US6472444B2 (en) | Closed cell phenolic foam | |
| JPH083359A (ja) | レゾール型フェノール樹脂発泡体の製造方法 | |
| US6746759B2 (en) | Cellular plastic material based on phenolic resin | |
| JP6916066B2 (ja) | フェノール樹脂発泡体 | |
| JP2750005B2 (ja) | ブレンドした界面活性剤を用いて製造した非ｃｆｃ発泡体 | |
| KR100756272B1 (ko) | 페놀수지 발포폼의 제조방법 | |
| KR100501989B1 (ko) | 퍼플루오로화 에테르를 사용한 무-ｃｆｃ 셀형 레졸 발포체의 제조 | |
| JP6166829B2 (ja) | フェノール樹脂発泡板 | |
| JP2873167B2 (ja) | フェノール樹脂発泡体の製造方法 | |
| GB1604657A (en) | Phenolic resins and products prepared therefrom | |
| US5489619A (en) | Process for producing improved phenolic foams from phenolic resole resins | |
| JP4868653B2 (ja) | フェノール樹脂発泡体 | |
| JP3027394B2 (ja) | フェノール樹脂発泡体の製造法 | |
| JP2001011230A (ja) | フェノール樹脂発泡体 | |
| EP1222228B1 (en) | Cellular plastic material based on phenolic resin | |
| JP2002088186A (ja) | 難燃性フェノ−ル樹脂発泡体の製造方法 | |
| JP3043358B2 (ja) | フェノール樹脂発泡体の製造方法 | |
| EP0722976A2 (en) | Blowing agents for phenolic resins | |
| JPH04202242A (ja) | フエノール樹脂発泡体の製造方法 | |
| JP3381042B2 (ja) | フェノール樹脂フォ−ムの製造方法 | |
| JP2000230070A (ja) | フェノール樹脂発泡体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040427 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040428 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 9 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 9 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |